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I

Avant propos

On fait la science avec des faits, comme on fait une maison


avec des pierres : mais une accumulation de faits nest pas plus
une science quun tas de pierres nest une maison

Henri Poincar

Ldition dun livre denseignement constitue laboutissement dun travail de


rflexion sur la mise en forme dune connaissance pour lui assurer une trace matrielle de
qualit et une certaine prennit. Louvrage, comme toute activit denseignement
dailleurs, doit galement se justifier dans son domaine disciplinaire et dans
lenvironnement scientifique, industriel et conomique du moment. Il doit enfin sadapter
un public plus ou moins largi et une gnration dtudiants qui a ses propres modes de
travail et dapprentissage.

Cest ce qui ma guid dans la rdaction de cet ouvrage et ce que jai t amen
faire pendant prs de 20 ans auprs des tudiants de lENS de Chimie Paris et du Master
de Chimie de lUniversit Pierre et Marie Curie. Cest donc uniquement des chimistes
que je me suis adress. Si mon auditoire est de niveau Master, ce livre peut galement
rpondre aux besoins des formations de niveau licence en spcialit gnie des procds
(IUT ou licence de gnie chimique).

Jai donc t confront la ncessit de former des tudiants chimistes aux


concepts du gnie des procds appliqus la chimie. Il me fallait rpondre la question :
Quelles sont donc les connaissances de bases thoriques et pratiques que doit matriser
un chimiste pour mieux comprendre sa chimie ? Lobjectif tait dlargir leurs
comptences et de rpondre la demande de savoir-faire dans les mtiers aussi diffrents
que complmentaires que sont ceux de la recherche, du dveloppement et de la production
dans le secteur de la chimie et de toutes ses industries connexes. Tout en contribuant
lamlioration des performances du procd, lingnieur chimiste est un homme
dinterface qui doit veiller faire respecter les contraintes de scurit, denvironnement,
de qualit et de comptitivit. Dans la conjoncture nergtique internationale de ces
dernires annes, la science du gnie des procds qui est au service de la socit et de son
conomie est incontournable pour rpondre ces obligations.

Le contenu a aussi t guid par labsolue ncessit de tenir compte de la diversit


des parcours des tudiants runis dans une mme promotion. En effet les programmes
voluent sans cesse et les bases scientifiques des tudiants ne sont pas toutes identiques,
que ce soit pour les franais issus de la classe prparatoire, dIUT et de licence, ou pour
les trangers recruts dans des proportions croissantes ces dernires annes. Tous ces
tudiants ont t mes cobayes . Certains ont probablement soufferts sur le polycopi
que je mettais leur disposition, sur les documents que je projetais et commentais en
amphithtre, sur les exercices que javais choisis pour les travaux dirigs ou pour
II

lexamen, ou encore en travaux pratiques sur les montages exprimentaux instruments en


mesurant les carts avec la thorie laide de codes industriels pour simuler lexprience.
Jai essay dtre lcoute de tous ceux qui venaient me poser des questions aprs le
cours sur une dmonstration un peu aride, une transition rapide, une imprcision. Il y a
aussi ceux qui minformaient sur des erreurs de dactylographie, dindice, dexposant ou de
symbol. Je ne remercierai jamais assez tous ceux qui ont eu cette dmarche car au fil des
annes la frquence des remarques et des questions a diminu, et le cours sest clarifi,
enrichi et largi pour aboutir au contenu de cet ouvrage.

Sans alourdir lexpos, mais pour faire en sorte que ce livre devienne un document
de travail personnel et efficace pour tous, jai systmatiquement mais succinctement
rappel les prrequis indispensables, les conventions et les lois classiques pour que chacun
puisse aborder et comprendre les mcanismes mis en jeu dans les techniques de sparation
des constituants dun mlange. En complment, le lecteur trouvera dans le dernier chapitre
des tudes de cas industriels avec leurs corrigs dtaills, figures et tableaux sur prs de
100 pages, soit un tiers du volume du livre.

Il est clair que les oprations unitaires abordes sont parfaitement connues et font
lobjet dun traitement informatique de routine dans les bureaux dtude. Mais avant de
manipuler ces logiciels que nous mettons la disposition des tudiants pour prparer leur
projet, il est indispensable quils en comprennent bien les fondements. Dans ce contexte
nous avons largement dcrit et utilis les reprsentations graphiques pour des raisons
pdagogiques. Elles restent en effet une aide prcieuse la comprhension pour analyser
linfluence dun paramtre, mieux cerner les contraintes du procd et imaginer le mode
opratoire optimum pour satisfaire les rendements matire et nergtique, la gestion des
sous-produits

Au-del des techniques dcrites, le lecteur comprendra que les transferts de matire
sont gouverns par la thermodynamique des mlanges biphasiques et les conditions
opratoires retenues. Il comprendra galement que le dimensionnement des quipements
sappuie sur les bilans de matires et dnergie. Un cours doprations unitaires est
dailleurs aussi une excellente occasion, voire un prtexte pour obliger ltudiant poser
correctement ses bilans qui conditionnent les rsultats de tous les calculs.

Cet ouvrage na pas la prtention dtre exhaustif sur les oprations unitaires. Il
dtaille les oprations les plus utilises. Contrairement beaucoup douvrages qui
dcrivent galement dans le dtail les transferts de chaleur et de quantit de mouvement, et
les racteurs chimiques, nous nous sommes limits au transfert de matire. Nous avons
ainsi pu donner des explications plus compltes, des interprtations et des solutions
dtailles sur des tudes de cas de sparation dans un contexte industriel. Pour permettre
chacun daccder des ouvrages de rfrence dont certains ont t mes sources
dinspiration, une liste permet au lecteur de disposer des connaissances supplmentaires
dans tous les aspects qui entourent les oprations unitaires.

Louvrage dbute par une introduction sur les procds et les rappels scientifiques
indispensables pour comprendre les mcanismes de transferts de matire mis en jeu dans
le cas simple de labsorption physique. Il se poursuit par une prsentation des quilibres
liquide-vapeur puis de faon dtaille de la distillation continue et discontinue. Cette
opration est complexe puisquelle met en uvre des transferts coupls avec
simultanment lcoulement des phases liquide et vapeur contre courant et des changes
III

de matire et de chaleur. Quelques notions sur le dimensionnement des quipements sont


ensuite dveloppes pour comprendre que la technologie retenue doit tenir compte avant
tout des contraintes exprimentales et des donnes thermodynamiques et physico-
chimiques. Une fois ces connaissances comprises, il est ais daborder selon la mme
mthode, labsorption, lextraction liquide-liquide, lextraction solide-liquide puis enfin la
cristallisation industrielle. Des exercices sur chaque technique avec les corrigs dtaills
permettent de manipuler les concepts sur des exemples industriels.

La liste de ceux que je dois remercier parce quils mont form et permis de me
familiariser avec le gnie chimique est longue. Je ne citerai que les Professeurs Jean
Talbot et Jacques Amouroux car le premier ma mis le pied ltrier et le second ma
guid pour me conduire ce que je suis aujourdhui.

Je dois remercier galement le Professeur Mario Moscosa Santillan de lUniversit


San Luis Potosi de Mexico qui loccasion dun sjour au laboratoire a accept une
relecture du document final pour faire des suggestions afin den amliorer la qualit.
Cdric Guyon, Matre de Confrences lENSCP, a mis en forme les schmas du chapitre
consacr aux tudes de cas en y apportant dans les meilleurs dlais le soin et les prcisions
ncessaires. Je leur exprime toute ma reconnaissance.

Cest Fatiha Abdennebi qui a dactylographi tout le texte et mis en forme les
figures et les tableaux de ce livre. Pour avoir russi dchiffrer mon manuscrit,
difficilement lisible parfois, et assur la mise en page la plus agrable, je lui exprime tous
mes remerciements et ma reconnaissance.

Je ddie ce livre la mmoire de mon pre et de ma sur. Je ne saurai oublier ma


maman, mon pouse Annette et nos quatre enfants, Ewen, Alan, Katell et Gwenol que
jai souvent dlaisss pendant nos vacances en Bretagne et qui sans broncher me laissaient
mes critures. Je les remercie affectueusement pour leur comprhension et leur patience.

Je souhaite enfin tous les lecteurs de trouver autant de satisfaction parcourir ce


livre que jai eu le rdiger. Pour les y aider, je peux leur suggrer didentifier un lieu
aussi merveilleux que celui que jai choisi pour avancer efficacement cette rdaction
durant ces annes. Cest confortablement install au milieu dun jardin resplendissant sur
sa pelouse verdoyante, lombre dun magnifique magnolia et entour dhortensias, de
camlias, de roses, bords de dahlias jaune et rouge flamboyants, labri du vent du large
avec le seul bruit des vagues qui scrasent sur le rivage et le gazouillis des oiseaux que
jai mis en forme les ides, fait des choix et construit cet ouvrage en essayant finalement
dappliquer le prcepte dHenri Poincar. Ctait Kerjean en Trgunc 29110.

Je pense avoir fait de mon mieux pour prparer ce manuel. Jespre que vous
prendrez plaisir lutiliser et quil vous semblera facile dapprendre et comprendre ce que
vous y cherchez. Si vous pensez que je pouvais mieux faire certains endroits, nhsitez
pas mcrire* : garder le contact avec les tudiants et les collgues et connatre les
difficults rencontres par les lecteurs est le meilleur moyen de sassurer de la qualit dun
livre.

Daniel Morvan

*
daniel-morvan@enscp.fr
IV

TABLE DES MATIERES

Nomenclature IX

CHAPITRE I : LES OPERATIONS UNITAIRES

1 Les procds industriels 1


2 Principes mis en jeu dans les oprations de sparation 2
2.1. Schma du procd 2
2.2. Slectivit de lopration de sparation 2
2.3. Principales oprations de sparation 3
2.4. Exemple dun procd continu : la prparation du formaldhyde 5
3 Analyse des mcanismes de transfert 7
3.1. Introduction 7
3.2. Rappel sur les transferts au sein dune phase non homogne 7
3.3. Analyse des transferts de matire dans un milieu biphasique 11
4 Le transfert de matire en milieu biphasique 14
4.1. Labsorption 14
4.2. Les profils de concentration du solut linterface gaz-liquide :
schma de Nernst 15
4.3. Le transfert de matire gaz-liquide 15
4.4. Rle de la surface dchange S 17
4.5. Thorie des deux films : schma de Lewis et Whitman 18
4.6. Relations entre Kg, KL, kg et kl 19
4.7. Modle dabsorption en milieu turbulent 21
5 Conclusion 22

CHAPITRE II : LES EQUILIBRES LIQUIDE-VAPEUR

1 Conventions et principes 24
2 Diagrammes dquilibre de phase (P, T, composition) 24
2.1. Diagramme isobare : P = cte 24
2.2. Diagramme isotherme : T = cte 26
2.3. Diagramme des titres molaires P = cte : courbe de partage y = f(x) 27
3 Equilibre des phases 28
3.1. Rappel de la notion dquilibre 28
3.2. Cas dun mlange binaire idal 28
3.3. Cas des mlanges binaires non idaux EAB EAA EBB 32

CHAPITRE III : LA DISTILLATION

1 Constations exprimentales 37
1.1. Vaporisation dun binaire non miscible 37
V

1.2. Vaporisation dun binaire compltement miscible T = cte 39


1.3. Vaporisation dun binaire compltement miscible P = cte 40
1.4. Principe de la distillation fractionne dun mlange miscible P = cte 41
1.5. Montage retenu et technologies disponibles 43
1.6. Le fonctionnement dune colonne plateaux 44
1.7. Rectification continue Distillation reflux fini 46
1.8. Conclusions et objectifs 47
2 Rectification continue Mthode graphique de Mac Cabe et Thiele 48
2.1. Le principe 48
2.2. Bilans matire sur la colonne en rgime permanent 48
2.3. Hypothses de Mac Cabe et Thiele Diagramme enthalpique dun mlange 50
2.4. Construction de Mac Cabe et Thiele 52
2.5. Droite dalimentation - Etat thermique de lalimentation de la colonne 54
3 Rectification continue Mthode graphique de Ponchon et Savarit 62
3.1. Le domaine dutilisation 62
3.2. Reprsentation des quilibres sur un diagramme enthalpique 63
3.3. Bilans matire et dnergie : relation entre les phases qui se croisent 63
3.4. Construction de Ponchon et Savarit 70
3.5. La zone dalimentation de la colonne 72
3.6. Utilisation des donnes enthalpiques 76
4 Fonctionnement dune colonne de rectification 78
4.1. Analyse des changes de matire sur un plateau rel : PR 78
4.2. Calcul de la hauteur relle dune colonne plateau 80
4.3. Calcul de la hauteur relle dune colonne garnie 82
4.4. Rectification reflux total 83
4.5. Dtermination de Nmin Equation de Fenske 84
4.6. Rectification reflux minimum Rmin 86
4.7. Calcul du reflux minimum Rmin 88
4.8. Conditions optimales de fonctionnement 90
5 Distillation discontinue dun binaire avec rectification 92
5.1. Choix du mode opratoire 92
5.2. Bilan matire 92
5.3. Mode de fonctionnement de la colonne 93
5.4. Dtermination du titre du distillat laide des bilans matire 93
5.5. La distillation reflux lev constant 95
5.6. La distillation discontinue reflux constant 96
5.7. La distillation discontinue reflux variable 98
5.8. Remarques sur le mode opratoire 100
6 Comparaison des techniques de distillation 101
7 Distillation des mlanges multicomposants 102
7.1. Analyse des gradients le long de la colonne 102
7.2. Dfinition des constituants clefs 103
7.3. Choix de la mthode de sparation 104
8 Rgulation de la colonne 105
VI

CHAPITRE IV : LABSORPTION

1 Exemples 106
2 Mode opratoire et fonctionnement du procd 106
2.1. Objectifs 106
2.2. Les critres de choix du solvant 108
2.3. Influence des paramtres qui permettent de dfinir les conditions opratoires 108
3 Dtermination du nombre de plateaux thoriques 109
3.1. Introduction 109
3.2. Courbe dquilibre 109
3.3. Bilan sur le solut 109
4 Trace des plateaux thoriques 110
4.1. Absorption du pentane par lhuile de paraffine pure 110
4.2. Dsorption du pentane dans lhuile de paraffine par la phase gazeuse 111

CHAPITRE V : DIMENSIONNEMENT DUNE COLONNE

1 Les contacteurs gaz-liquide 113


2 Notion de nombre et hauteur des plateaux thoriques 114
2.1. Dtermination du nombre de plateaux thoriques : NPT 114
2.2. Dtermination du nombre de plateaux rels dans les colonnes plateaux : NPR 114
2.3. Cas des colonnes garnissage : notion de HEPT 114
3 Etude dune colonne garnissage 115
3.1. Introduction 115
3.2. Etude du transfert dans une colonne garnissage : mthode de
Chilton et Colburn 115
3.3. Relations entre les coefficients kl, kg, KL et KG 120
4 Dtermination de la hauteur de garnissage 121
4.1. Notion dunit de transfert 121
4.2. Calcul de la hauteur du garnissage 123
5 Dfinitions des grandeurs HUT et HEPT 127
6 Comparaison des grandeurs NUT et NPT 128

CHAPITRE VI : EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

1 Principes Dfinitions 130


2 Exemples dextraction liquide-liquide 131
3 Reprsentation des mlanges sur les diagrammes ternaires 131
3.1. Lecture des diagrammes ternaires 131
3.2. Rgle des mlanges : relation barycentrique ou rgles des segments inverses 133
3.3. Reprsentation des ternaires sur des diagrammes rectangulaires 134
VII

4 Les diagrammes de solubilit partielle 135


4.1. Systmes trois liquides et un, deux ou trois binaires 135
4.2. Systme 2 liquides partiellement solubles et un solide 137
5 Choix du solvant 138
5.1. La slectivit 139
5.2. Rgnration et recyclage du solvant 139
5.3. Densit 139
5.4. Tension interfaciale 139
5.5. Autres proprits 140
6 Courbe de distribution et droites de conjugaison (conodales) 140
7 Schma des procds dextraction liquide-liquide 141
7.1. Introduction et conventions 141
7.2. Extraction tage unique 142
7.3. Extraction tages multiples et courants croiss 144
7.4. Extraction continue contre-courant 146
7.5. Extractions deux alimentations 152
8 Conclusion 156

CHAPITRE VII : EXTRACTION SOLIDE-LIQUIDE

1 Dfinitions 157
2 Exemples dextraction solide-liquide 158
3 Mcanisme dextraction : tapes du transfert de matire 158
3.1. Processus lmentaires 158
3.2. Paramtres agissant sur le transfert de matire 158
3.3. Notion dtage de transfert : bac mlangeur dcanteur 159
4 Reprsentation des quilibres dans lextraction solide-liquide 161
4.1. Le diagramme triangulaire et le diagramme de distribution 161
4.2. Diagramme ternaire modifi 162
5 Cas de lextraction solide-liquide continue 164
5.1. Extraction tage unique 164
5.2. Cas de lextraction liquide-solide continue contre-courant tages multiples 166
5.3. Efficacit des tages 170

CHAPITRE VIII : CRISTALLISATION INDUSTRIELLE

1 Dfinitions 171
2 Exemples dapplications 171
3 Courbes de solubilit et mode opratoire 171
3.1. Courbe de solubilit : courbe dquilibre L-S 171
3.2. Cristallisation Courbe de sursaturation 172
VIII

4 Approche phnomnologique 173


4.1. Processus de nuclation 173
4.2. Processus de croissance 174
4.3. Phnomnes particuliers 177
5 Conclusion 178

CHAPITRE IX : EXERCICES AVEC SOLUTIONS DETAILLEES

1 Fonctionnement dune colonne de rectification avec 2 180


alimentations et un soutirage intermdiaire
2 Sparation de loxygne et de lazote de lair 191
3 Etude de la rentabilit conomique dune distillation continue 203
4 Calcul de la hauteur dune colonne dabsorption garnissage 223
5 Extraction de la nicotine (C) en solution dans leau (1) par le 237
krosne (B) T = 20C et P = 105 Pa
6 Purification du zirconium par extraction liquide-liquide avec 245
section de lavage
7 Extraction solide-liquide en continu contre courant : extraction 258
de lhuile contenue dans des graines par le benzne

8 Cristallisation : calcul du profil de refroidissement 264

INDEX 267

OUVRAGES RECOMMANDES 269


1

CHAPITRE I
LES OPERATIONS UNITAIRES

1 LES PROCEDES INDUSTRIELS


Dans lindustrie chimique un procd de fabrication peut tre dcompos en une
succession doprations qui constituent ses tapes cls. On distingue gnralement le (ou
les) racteurs qui sont constitus par des enceintes dans lesquelles se droulent les
ractions chimiques, et les oprations de sparations qui sont destines sparer et purifier
les constituants dun mlange. La matrise de ces oprations unitaires est essentielle pour
optimiser les conditions technico-conomiques de la production et sadapter un nouvel
environnement. Cest ainsi quil y a quelques annes les obligations consistaient obtenir
un dbit matire maximum, augmenter la capacit de production en se limitant quelques
produits standards. Cette dmarche a volu et lobjectif maintenant exige de prendre en
compte le choix optimal des charges, produire de la valeur ajoute, rechercher lefficacit
nergtique, respecter lenvironnement, identifier les produits les mieux adapts au
march, ou encore identifier les niches qui permettent de prendre place dans une conomie
qui est maintenant plantaire.

Le procd doit donc sadapter au march et aux matires premires ce qui


ncessite une souplesse technique et une bonne matrise des paramtres de
fonctionnement.

Chaque opration de sparation fait appel lexploitation des proprits des


milieux multiphasiques pour lesquels temprature et pression fixes les concentrations
des constituants du mlange sont diffrentes lintrieur de chaque phase. La
discontinuit de concentration linterface entre les deux phases doit tre aborde en
analysant les processus dchange lis lcoulement, le transfert de chaleur et le transfert
de matire. Ces trois mcanismes tant parfois prsents simultanment, la sparation des
constituants ne peut tre optimise en ignorant lun des processus mis en jeu.

Au pralable ltude consiste analyser la thermodynamique applique aux


quilibres de phases qui dtermine ce qui est possible de raliser. Il est ensuite galement
ncessaire dtudier le transfert de matire et notamment la cintique de transfert pour
vrifier si lopration retenue est raisonnable. Cette seconde tape permet dintroduire la
grandeur temps, qui, pour une production donne permet de fixer le dimensionnement des
units.

Aprs cette approche scientifique le schma de procd implique la fois un choix


technique (distillation, extraction, absorption, percolation, adsorption, cristallisation) et
un choix technologique (bacs mlangeurs-dcanteurs, colonnes garnissage ou plateaux,
centrifugeuse, nature de la membrane).
24

CHAPITRE II

LES EQUILIBRES LIQUIDE-VAPEUR

1 CONVENTIONS ET PRINCIPES

Le principe de la distillation consiste exploiter la diffrence de composition entre


la phase vapeur (V) et la phase liquide (L) en quilibre. Il est donc ncessaire dtudier ces
quilibres avant daborder le calcul dune colonne distiller.

Nous nous limiterons au cas des mlanges deux constituants : binaire A-B.

En distillation, on raisonne toujours par rapport au compos le plus volatil not A.

Les paramtres prendre en considration sont la pression, la temprature et la


composition du mlange. Pour la composition on adopte gnralement la fraction molaire
note x pour le liquide et y pour la vapeur

nA nB
xA = et xB = xA + xB = 1
nA + nB nA + nB

nA nB
yA = et yB = yA + yB = 1
nA + nB nA + nB

avec nA : nombre de moles du constituant A


nB : nombre de moles du constituant B

2 DIAGRAMMES DEQUILIBRE DE PHASE (P, T, COMPOSITION)

2.1. Diagramme isobare P = cte

Sur ce diagramme (figure 1) les phases liquide et vapeur en quilibre sont


respectivement reprsentes par deux points distincts du systme ferm (L + V) T = T1
(S,H) et T = T2 (R,Q). Pour une composition initiale dun mlange liquide xo,
laugmentation de la temprature de T1 T2 dplace le point S en R et le point H en Q : la
composition globale na pas change P(xo) mais les fractions molaires du constituant le
plus volatil sont alors x2 pour la phase liquide et y2 pour la phase vapeur.
37

CHAPITRE III
LA DISTILLATION

1 CONSTATATIONS EXPERIMENTALES
La distillation est une technique de sparation qui exploite la diffrence de
volatilit entre les constituants dun mlange. Elle met en jeu des transferts coupls :
lcoulement dune vapeur et dun liquide, le chauffage du mlange liquide au bouilleur et
la condensation des vapeurs, un transfert du constituant le plus volatil dans la vapeur et le
moins volatil dans le liquide. Il sagit donc dune opration complexe mais qui est
maintenant bien comprise et trs frquemment utilise dans lindustrie. Selon les
conditions, la composition du mlange, le volume, la miscibilit du mlange et le nombre
de constituants, on choisit un mode opratoire, continu ou discontinu, qui conditionne la
technologie qui doit tre retenue.

Mme si lon dispose actuellement de codes de calculs qui permettent un


dimensionnement rapide de cette opration de sparation, il est, pour tous les utilisateurs,
ncessaire et indispensable au pralable den comprendre les modes de fonctionnement.
Des reprsentations graphiques sappuyant sur les donnes thermodynamiques du mlange
sont notre disposition dans le cas simple dun mlange binaire. Leurs utilisations sont
limites au fonctionnement en rgime permanent mais elles ont le mrite daccder au
dimensionnement dune colonne et de prvoir et comprendre simplement les
consquences dune variation, dun paramtre de fonctionnement (composition de
lalimentation, valeur du taux de reflux, puissance de chauffe, puret recherche).

Avant de dtailler ces mthodes graphiques, nous allons dbuter par quelques
observations exprimentales et des indications sur les technologies retenues pour
optimiser le fonctionnement des units lchelle du laboratoire ou dune production
industrielle.

1.1. Vaporisation dun binaire non miscible

Rappelons que lorsque lon est en prsence de constituants non miscibles cela
signifie thermodynamiquement que chaque constituant tend sloigner de lautre
favorisant des liaisons intramolculaires de type 1-1 et 2-2 au dpend des liaisons
intermolculaires de type 1-2. Le diagramme dtat P = f(T) des corps purs eau (1) et
tolune (2) nous indique qu la pression atmosphrique le constituant le plus volatil est
leau. Ces deux constituants ne sont pas miscibles et lon se propose de suivre la variation
de la temprature des vapeurs au cours du temps (figure 1).
106

CHAPITRE IV
LABSORPTION

1 EXEMPLES
La sparation des constituants dun mlange gazeux peut tre ralise par
diffrentes mthodes telles que labsorption, ladsorption, la condensation prcde dune
compression ou encore la permation sur membrane.

Labsorption est lune des mthodes les plus frquemment utilises, de plus dans
un certain nombre de cas le processus dabsorption est accompagn dune raction
chimique en phase liquide.

De nombreux exemples illustrent la capacit des liquides dissoudre des gaz


- dissolution de loxygne de lair dans le sang au cours de la respiration des humains
- dissolution de loxygne dans leau indispensable pour les poissons.

Les applications industrielles faisant appel une colonne dabsorption peuvent tre
classes en familles de procds
- lors de la synthse des acides minraux (HCl, H2SO4, HNO3)
- lors des fermentations
labsorption de O2 et CO2 pour la fabrication de la bire et des antibiotiques
- le lavage des gaz
limination de H2S et CO2 du gaz de Lacq
limination du SO2 des fumes de combustion
limination de H2 du gaz de synthse de NH3

2 MODE OPERATOIRE ET FONCTIONNEMENT DU PROCEDE

2.1. Objectifs

Quelque soit le transfert gaz-liquide tudi on est en prsence de trois


constituants : le diluant, le solut et le solvant. Le transfert du solut repose sur sa
solubilit dans les phases gazeuse et liquide en prsence.

Dans le cas de labsorption la phase raffiner contient le constituant majoritaire, le


diluant, et le constituant minoritaire transfrer : le solut. La phase liquide dextraction
est le solvant quil faut choisir en fonction du solut extraire.
113

CHAPITRE V
DIMENSIONNEMENT DUNE COLONNE

1 LES CONTACTEURS GAZ-LIQUIDE


La sparation des constituants dun mlange par une opration en continue dpend
de nombreux paramtres : la composition et la nature du mlange, la surface dchange
interfaciale, lpaisseur des couches limites, les gradients de concentration de part et
dautre de linterface, les conductivits mises en jeu dans le processus de sparation et
lcoulement (dbits, rgime) de chaque phase en prsence. Ils dfinissent la densit de
flux matire travers linterface dchange et conditionnent le dimensionnement de la
colonne cest--dire linvestissement pour effectuer la sparation souhaite.

Le dimensionnement de la colonne dbute par la dtermination de son diamtre.


Sur la figure 1 les dispositifs prsents permettent la mise en contact de phases liquide et
gazeuse circulant contre courant. Selon le type de colonne (garnissage, plateaux.) et
les dbits imposs, les vitesses des phases circulantes dpendront de son diamtre qui sera
valu en prenant en compte la section de passage disponible. Il existe des abaques qui
permettent de prvoir la vitesse limite des phases pour viter le processus dengorgement.
Le diamtre de la colonne sera gnralement fix une valeur telle que la vitesse de la
phase gazeuse ne dpasse pas 50 80 % la vitesse dengorgement.

G L

1 colonne gouttes 4 colonne bulles


2 colonne film 5 colonne plateaux perfors
3 colonne garnissage

Figure 1 : les diffrents types de contacteur gaz-liquide.

Lestimation de la hauteur de la colonne est plus complexe et fait appel aux


notions de plateau thorique ou dunit de transfert.
130

CHAPITRE VI
EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE

1 PRINCIPES DEFINITIONS

Lextraction liquide-liquide parfois appele extraction par solvant consiste


transfrer un ou plusieurs soluts contenus dans une solution liquide Lo vers un autre
liquide non miscible So (le solvant). La concentration finale du solut dans chaque phase
(L et S) dpend de sa solubilit dans les liquides mis en jeu. Le solvant senrichi en solut
et est alors appel extrait (E), la solution de dpart sappauvrit en solut, elle est alors
appele raffinat (R).

La solution initiale Lo et le solvant pur So sont mis en contact pour favoriser le


transfert du solut. Gnralement, la densit des deux phases liquides sortantes sont
diffrentes et peuvent donc tre spares par dcantation. Ces deux tapes sont ralises
dans un bac mlangeur-dcanteur reprsent sur la figure 1.

Agitation Extrait E (solvant liquide


enrichi en solut)

Solution liquide Lo
contenant un ou
plusieurs soluts
So
Solvant pur Raffinat R (solution liquide
appauvrie en solut)

Bac mlangeur Bac dcanteur

Figure 1 : Schma dun bac mlangeur dcanteur.

Ainsi lextraction liquide-liquide est une opration de sparation qui fait intervenir
le transfert de matire dun solut entre deux phases liquides totalement ou partiellement
miscibles entre elles.

Contrairement la distillation, le solut ne change pas dtat au cours du transfert.


La thermique intervient essentiellement en modifiant la solubilit du solut dans chaque
phase.
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CHAPITRE VII
EXTRACTION SOLIDE-LIQUIDE

1 DEFINITIONS

Lextraction solide-liquide est lopration fondamentale qui a pour but, par


immersion dans un liquide et mise en solution dextraire un ou plusieurs constituants dun
solide.

Il sagit dune opration de transfert ou dchange de matire entre une phase


solide contenant la matire extraire et une phase liquide, le solvant.

Le champs dapplication de lextraction solide-liquide tant trs vaste, le grand


nombre de vocables employes pour dfinir les oprations et les produits circulants
impose la dfinition de quelques termes couramment utiliss.

Le liquide dextraction, appel solvant, dissout un (ou plusieurs) constituant solide


ou liquide, dnomm solut(s) pour donner une solution ou extrait (solvant + solut(s)). Le
solide appauvri en solut(s) est appel raffinat ou rsidu ; il est inerte ou insoluble. Les
noms de surverse ou sousverse sont employs pour dsigner les phases sortantes des
appareils industriels fonctionnant en continue. La solution extraite sort par la partie
suprieure, le solide inerte par la partie infrieure.

On peut noter des dfinitions de quelques extractions solide-liquide respectant un


mode opratoire particulier :

La lixiviation lavage ou lessivage (leaching en anglais) : elle sapplique essentiellement


en hydromtallurgie ou dans le cas de la pollution des nappes phratiques par les dchets
des dcharges : le solide divis est mis en contact un liquide scoulant chaud ou
froid, qui solubilise le solut.

La macration est la mise en contact plus ou moins prolonge froid dun liquide et du
solide (des plantes) en vue dextraire les parties solubles. Cette opration est frquente
pour lextraction des parfums.

La percolation consiste mettre en contact un lit de particule et un fluide en coulement


gnralement chaud, pour extraire en continu le solut. La prparation du caf relve de
cette opration.

La dcoction consiste mettre en contact un solide divis en suspension dans un liquide


lbullition. Cest le principe utilis parfois pour le th. Lorsque le fluide scoule sur le
solide une temprature lgrement infrieure la temprature dbullition et que lon
158 Chapitre VII

laisse refroidir le mlange ensuite, il sagit dune infusion. Llution consiste extraire le
solut fix la surface dun solide par le solvant. Cest le processus mis en uvre par la
chromatographie.

2 EXEMPLES DEXTRACTION SOLIDE-LIQUIDE

Les industries agroalimentaires, pharmaceutiques et de la parfumerie utilisent


frquemment ce type dopration au moyen dun solvant : leau, lalcool ou les solvants
organiques chlors.

Quelques exemples peuvent tre cits.

- La cafine est extraite leau du caf et du th. Le caf dcafin est obtenu par son
limination de la cafine du grain vert ou par des solvants chlors.

- Les parfums naturels sont isols des plantes (fleurs, racines, tiges) par les alcools ou les
corps gras et donnent des teintures, infusions ou pommades.

- Les huiles alimentaires (colza, soja, tournesol, arachide) sont extraites des graines
olagineuses par pression puis extraction lhexane.

- Lor et largent sont isols des minerais par dissolution dans une solution de cyanure de
potassium.

- Le cuivre est extrait des minerais faible teneur (< 1,5 %) sous forme de sulfate par
lacide sulfurique ou une solution de sulfate ferrique.

3 MECANISME DEXTRACTION : ETAPES DU TRANSFERT DE


MATIERE

3.1. Processus lmentaires

Lextraction solide-liquide est ralise par contact intime du solvant avec le solide
et suivi dune dcantation et filtration. Elle se dfinie comme le rsultat du transfert du
solut prsent dans le solide vers le liquide. Ce transfert exige un certain temps et introduit
la notion de vitesse dextraction qui est rgi par trois processus lmentaires (figure 1).

1 Passage du solvant dans le solide et dissolution du solut au sein des particules du


solide
2 La diffusion du solut du cur vers la surface de la particule
3 La diffusion du solut depuis la surface de la particule vers le cur du solvant
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CHAPITRE VIII
CRISTALLISATION INDUSTRIELLE

1 DEFINITIONS

Cest la matrise du changement dtat qui permet, partir dune phase gazeuse ou
liquide, dobtenir un solide appel cristal, de structure rgulire et organise. On distingue
trois types de cristallisation selon que celle-ci a lieu : en phase gazeuse, en bain fondu, en
solution liquide. Nous nous intresserons au cas dune solution liquide pour laquelle le
solut passe ltat de cristal solide organis. Notons dores et dj que ce changement
dtat conditionne la mise en forme des produits organiques ou minraux mais galement
de leur purification.

2 EXEMPLES DAPPLICATIONS

Le sel et le sucre, cristalliss laide des procds de lindustrie chimique, sont


parmi les matriaux les plus connus. Les halognures dargent lchelle du micron sont
prsents dans les mulsions photographiques. Lindustrie microlectronique est fonde sur
la production de cristaux base de silicium ou darsniure de gallium. La formation des
calculs rnaux est due la cristallisation de matriaux tels que les phosphates et oxalates
de calcium.

3 COURBES DE SOLUBILITE ET MODE OPERATOIRE

3.1. Courbe de solubilit : courbe dquilibre L-S

Un constituant prsente une solubilit limite dans un solvant qui dpend des
proprits physicochimiques du systme considr et de sa temprature. Cette limite
thermodynamique est reprsente par une courbe dquilibre qui fourni la concentration
thorique maximale du constituant dans le solvant choisi en fonction de la temprature,
appele galement courbe de saturation (figure 1). Elle peut tre obtenue
exprimentalement en ajoutant de manire continue le solut dans le solvant pur
temprature fixe. Lorsque les premiers cristaux ne sont plus solubiliss, on obtient un
point sur la courbe dquilibre. On renouvelle lexprience diffrentes tempratures pour
obtenir la courbe dans le domaine qui nous intresse cest--dire en gnral 10 < T <
100C. Cette courbe traduit donc lquilibre liquide-solide pour le solut en fonction de la
temprature.

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