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Federico Villarreal
ESCUELA PROFESIONAL DE QUIMICA
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II
PRESENTACION EN CD
2012
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Universidad Nacional Federico Villarreal 2012
INTRODUCCION
En la presente presentacin daremos a conocer los informes de el laboratorio de fisicoqumica II los cuales
fueron desarrollados durante el semestre.
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PRACTICA N1
En este trabajo se tiene que tener en conocimiento sobre las propiedades principales de las reacciones reversibles
y sobre uno de los mtodos de investigacin del equilibrio qumico, tomando como ejemplo la reaccin
A la temperatura de ambiente esta reaccin transcurre lentamente. Por lo tanto ella se realiza de 70 80 en
presencia del cido clorhdrico como catalizador. En estas condiciones la reaccin llega al final al cabo de 2 3
horas. Para que las sustancias de punto de ebullicin bajo participantes en la reaccin no se volatilicen al
calentamiento, la reaccin se lleva a cabo en matraces provistos de los refrigerantes de reflujo. El calor de la
reaccin de formacin de acetato de etilo es muy pequeo y por lo tanto la constante de equilibrio de esta
reaccin; como se deduce de la ecuacin de VantHoff (X,6) y como fue demostrado por una serie de
investigaciones experimentales, prcticamente no depende de la temperatura. La variacin de la composicin de
la mezcla se observa por el cambio en ella de la concentracin sumaria de cido en el curso de la ecuacin. El
estudio del equilibrio de la reaccin se realiza mediante la medicin de las velocidades de la reaccin directa e
inversa a diferentes concentraciones inciales de CH3COOH (para la reaccin directa) y CH3COOC2H5(para la
reaccininversa). Se observa la variacin de las concentraciones de sustancias re accionantes hasta que se alcance
el equilibrio.
Orden de ejecucin del trabajo .Los cuatro matraces secos de 50 ml de capacidad unidos a travs de tapones de
corcho con refrigerantes de reflujos sujetados en los soportes. Despus de comprobar la seguridad de las juntas y
el funcionamiento de los refrigerantes, empieza el experimento. Enumerar los matraces, verter en el primer
matraz de la bureta 15 ml de acid actico 4 N, 5 ml de solucin de cido clorhdrico 0,5 N y 5 ml de alcohol
etlico. Despus de unir el matraz con el refrigerante y hacer pasar el agua por su camisa, el matraz se coloca ene
le termostato ajustado a la temperatura de 70 a 80. (En lugar de termostato puede usarse un bao de agua
corriente calentando con el mechero a 70 80. La constante de equilibrio de esta reaccin casi no depende de la
temperatura y o es imprescindible mantener estrictamente la temperatura constante). Luego verter en el segundo
matraz d ela bureta 15 ml de solucin de cido actico 2 N, 5 ml de solucin de cido clorhdrico 0,5 N y 5 ml de
alcohol etlico. Despus de unir el segundo matraz con el refrigerante y sumergirlo en el termostato, verter de la
bureta en el tercer matraz 15 ml de agua destilada, 5 ml de acetato de etilo y 5 ml de solucin de cido clorhdrico
0,5 N. Al unir el tercer matraz con el refrigerante y sumergirlo en el termostato, verter en el cuarto matraz 12 ml
de agua destilada, 3 ml de acetato de etilo y 5 ml de solucin de acido clorhdrico 0,5 N. Acoplar el ultimo matraz
con el refrigerante, hacer pasar por este el agua y sumergir el matraz en el termostato. Para facilitar el trabajo, es
conveniente sumergir los matraces en el termostato uno tras otro con el intervalo de 10 a 15 min. Se anota el
momento de sumergir cada matraz. Calentarlo durante 2 3 horas. Mientras tanto determinar con exactitud las
concentraciones de los cidos clorhdrico y actico tomados para componer las mezclas. Para ello tomar 1 ml de
cido actico y por separado, 5 ml de cido clorhdrico y valorarlos con NaOH 0,5 N en presencia de fenolftalena
como indicador.
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Pasadas 2 horas del calentamiento del matraz en el termostato, tomar de l la primera muestra. Sacar el matraz
del termostato, sin desacoplarlo del refrigerante, y ponerlo para enfriarlo, al agua helada con el fin de bajar la
presin de los vapores de la mezcla y evitar la prdida de sustancia y la variacin d ela composicin en el
momento de tomar la muestra. Al enfriarse la muestra quitar el refrigerante y tomar con la pipeta 1 ml de la
misma para el anlisis. La muestra tomada verterla en el matraz Erlenmeyer, donde previamente se echan
alrededor de 50 ml de agua destilada helada. (El agua helada debe detener la reaccin y fijar el momento a que
corresponde la medicin de la velocidad.) Luego acoplar el refrigerante al matraz y volver a colocar el ultimo en el
termostato; en la muestra tomada determinar la concentracin sumaria de cido mediante la valoracin con la
solucin de hidrxido de sodio 0,05 N en presencia de fenolftalena.
30 min despus de tomar la primera muestra del matraz dado, tomar la segunda muestra y valorarla. Tomar
muestras cada 30 min hasta que los resultados de valoracin de las dos ultimas muestras coincidan entre si en el
intervalo de 0,1 --- 0,2 ml de solucin de hidrxido sdico 0,05 N. Entonces puede considerarse que se ha
alcanzado el equilibrio y el experimento con la mezcla dada puede darse por terminado. De igual modo proceder
con los dems matraces. La primera muestra se toma al cabo de 2 horas a partir del momento de sumergir el
matraz dado en el termostato, las muestras siguientes, con los intervalos de 30 min.
Para el clculo d ela constante de equilibrio hay que tener los datos siguientes: cantidades de las sustancias
tomadas y concentracin sumaria de cido en la mezcla en equilibrio. El procedimiento de calculo es algo
diferente para los experimentos en que se forma acetato de etilo a partir de alcohol y cido actico y para los
experimentos en el que el ter se hidroliza por el agua.
Calculo 1. Designemos por vCH3COOH el volumen de cido actico tomado para componer la mezcla de partida, ml;
dCH3COOH, la densidad del cido actico; CH3COOH, el contenido del cido actico en el volumen dado (unidades de
masa).
Que la normalidad de la solucin de partida de cido actico, determinada por la valoracin, sea igual a N y el
volumen total d ela mezcla v, entonces la concentracin inicial de cido actico en la mezcla ser:
c CH3COOH = N v CH3COOHmol/l
v
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cH2O = [vCH3COOH dCH3COOH ( 1- CH3COOH) + vC2H5OH dC2H5OH (1- C2H5OH ) + vHCldHCl (1-HCl)] 1000 mol/l
MH2O v
Puesto que la concentracin de cido clorhdrico es pequea (0.5 mol/l), sin cometer un error grande puede
considerarse vHCldHCl(1-HCl) igual a vHCldHCl.
Ahora bien, que la concentracin sumaria de cido en la mezcla en equilibrio sea c2 y la concentracin de cido
clorhdrico tomado, c1, entonces la concentracin del cido actico en la mezcla en equilibrio ser:
CH3COOH = c2 - c1vHClmol/l
V
Puesto que el acetato de etilo no se encontraba en la mezcla inicial, su concentracin en la mezcla en equilibrio es
igual a la disminucin de la concentracin del cido actico, es decir:
C2H5OH = cC2H5OH - ae
La concentracin del agua en equilibrio:
H2O = cH2O + ae
La constante de equilibrio ser
Kc = ae cH2O
CH3COOH C2H5OH
Clculo 2. Designemos por vae el volumen inicial del acetato de etilo, ml; por dae, la densidad del acetato de etilo;
por Mae el peso molecular del acetato de etilo; como V H2O el volumen de agua en la mezcla de partida, ml.
Entonces, usando estas designaciones y las introducidas anteriormente, calculemos la concentracin del acetato
de etilo en la mezcla de partida:
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CH3COOH = c c1 vCH3COOH
V
La concentracin en equilibrio del alcohol:
C2H5OH = c CH3COOH
Kc = aeH2O
CH3COOH C2H5OH
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I.- OBJETIVO:
Estudiar el equilibrio quimico desde el punto de vista cualitativo (principio de Lachatelier) y cuantitativo
(determinacin de la constante de equilibrio en fase liquida).
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INTRODUCCION
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II.- Marco Teorico
A. Constante de equilibrio
En el ejemplo estudiado anteriormente se comprueba que las concentraciones de las
sustancias que intervienen en el proceso, cuando ste llega al equilibrio, son las mismas,
independientemente de la concentracin inicial.
Esto hace pensar que debe existir una relacin entre ellas que permanezca constante, siempre y cuando la
temperatura no vare. Fue as como Guldberg y Waage, en 1864, encontraron, de una forma absolutamente
experimental, la ley que relacionaba las concentraciones de los reactivos y productos en el equilibrio con una
magnitud, que se denomin constante de equilibrio. As pues, si tenemos un equilibrio de la forma:
En las expresiones anteriores, Kdy Ki son las constantes de velocidad especficas para ambas
reacciones, derecha e izquierda respectivamente. Como, por definicin, ambas velocidades
son iguales en el equilibrio vd = vi, se cumple que:
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La magnitud Kc mide el grado en que se produce una reaccin, as:
Cuando Kc > 1, en el equilibrio la mayora de los reactivos se convierten en productos.
Cuando Kc .`, en el equilibrio prcticamente slo existen los productos.
Cuando Kc < 1, indica que, cuando se establece el equilibrio, la mayora de los reactivos
quedan sin reaccionar, formndose slo pequeas cantidades de productos.
B. Cociente de reaccin
La expresin de la Ley de Accin de Masas para una reaccin general que no haya conseguido
alcanzar el equilibrio se escribe como:
aA+bBc C+d D
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III.-PARTE EXPERIMENTAL:
Verter en el primer matraz 15mL de CH3COOH 4N, 5mL de solucin de acido clorhdrico 0.5N y 5mL
de etanol, luego poner a calentar a una temperatura de 70C
80C.
Como no tenamos el acido actico con la normalidad que queramos la solucin diluyendo el
concentrado.
De la misma manera para el acido clorhdrico, llevamos a dilucin una solucin concentrada.
Verter en el segundo matraz 13mL de acido actico 2N, 5mL de solucin de HCl 0.5N y 5mL de
alcohol etlico y llevar a calentarlo.
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Como no tenamos el acido actico con la normalidad que queramos preparamos la solucin desde
una solucin mas concentrada.
Verter en el tercer matraz 15mL de agua destilada, 5mL de acetato de etilo y 5mL de HCl 0.5N
despus sumergirlo en bao a temperaturas altas.
Con el HCl que tenamos preparado agregamos el HCl 0.5N por que no tenamos el 0.5N de
concentracin del acido sino que usamos nuestra solucin preparada desde una normalidad de 8.76N
de HCl.
Verter en el cuarto matraz 12mL de agua agua destilada, 3mL de acetato de etilo y 5mL de solucin
de acido clorhdrico 0.5N, aceptar el ultimo matraz al sistema de calentamiento.
Para conveniencia es mejor realizar el calentamiento del procedimiento de cada uno uno por uno, en
un periodo de 10 a 15min. Mientras tanto vamos determinando las concentraciones de los acidos
clorhdrico y actico para componer las mezclas.
Por esto usamos 1mL de CH3COOH y 5mL de HCl, valorados con una solucin de NaOH 0.5N en
presencia de un indicador. Para esto fue necesario estandarizar el NaOH tambin para saber su
normalidad corregida.
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Para esto preparamos una solucin de NaOH 0.5N y despus tomamos su normalidad corregida de la
misma con biftalato de potasio.
W= NxVxPequi
WNaOH= 0.5x0.1Lx40
WNaOH= 2g
W= 2g
Con esto hallaremos que peso de bisulfato usaremos aproximadamente, para un volumen de gasto
supuestamente ya dado, asumimos 15mL de Volumen gastado de NaOH.
Calculemos el
Wppo= NxVxPequiv
WBifta= 0.5x15mLx10-3x204,23
W= 1.53g
W= 1.53g
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Procedimos a estandarizar los acidos una vez hallada la normalidad corregida del NaOH.
VT= = 19.59mL
FC= = 1.77
Una vez que calentamos colocamos los matraces en un bao con el fin de bajar la presin de los
vapores de la mezcla y evitar la perdida de sustancia y de la variacin de la composicin e el
momento de tomar la muestra.
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Al enfriarse tomar las muestras y con una pipeta extraer 1mL para el anlisis, la muestra tomada
verterla en un matraz Erlenmeyer a donde se hechan previamente 50mL de agua destilada helada (el
agua helada debe detener la reaccin y fijar el momento a que corresponde la medida de la
velocidad).
NxV=NxV
Nx51mL = 0.05Nx43.4mL
N= 0.0436
NxV=NxV
Nx51mL = 0.05Nx44.3mL
N= 0.0425
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NxV=NxV
Nx51mL = 0.05Nx25.95mL
N= 0.0254
NxV=NxV
Nx51mL = 0.05Nx18.45mL
N= 0.0181
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Ahora hallaremos la constante de equilibrio.
Con los datos tomamos hallaremos concentraciones iniciales y la concentracin final de cada uno.
Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 Muestra 4
Vg1 43.6 42.3 23.6 17.1
Vg2 45.4 44.5 28.3 19.8
Vg3 0.0436 0.0425 0.0254 0.0181
IV.- CALCULOS
c CH3COOH= N v CH3COOHmol/l4mol/l x 15ml = 2.4 mol/l
v 25
Muestra 1:
cH2O = [15ml x 1,049 g/mol x (1-0,95)+5ml x 0,78g/mol (1-0,96)+5ml x 1,142g/mol (1)] x 1000
18g/molx25ml
cH2O = 14.47 mol/l
CH3COOH = c2 - c1vHClmol/l
V
Donde:
c1 = 0,5
vHCl = 5
V = 25
C`2 V`1 = C2 V1
0,0436 x 25 = N(1)
N = 1,09
C2= 1,09
Reemplazando:
CH3COOH = 1, 09 (0,5)(5)
25
CH3COOH = 0, 99 mol/l
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ae= c0 CH3COOH c CH3COOH
C2H5OH = cC2H5OH - ae
C2H5OH = 1,84mol/l
H2O = cH2O + ae
Kc = ae cH2O
CH3COOHC2H5OH
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Matraz 2
c CH3COOH = N v CH3COOHmol/l 2mol/l x 15ml = 1,2 mol/l
v 25
cC2H5OH = 5ml x 0,78 g/mol x 0.96 x 1000 mol/l = 3.2556 g/mol.l
46g/mol x 25 ml
cH2O = [15ml x 1,049 g/mol x (1-0,95)+5ml x 0,78g/mol (1-0,96)+5ml x 1,142g/mol (1)] x 1000
18g/molx25ml
cH2O = 14.47 mol/l
CH3COOH = c2 - c1vHClmol/l
V
C`2 V`1 = C2 V1
0,0425 x 25 = N(1)
N = 1,09
C2= 1,0625
C2H5OH = cC2H5OH - ae
C2H5OH = 3,0181mol/l
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H2O = cH2O + ae
Kc = ae cH2O
CH3COOHC2H5OH
Kc =0,2375 mol/l x 14,47 mol/l = 1,130 mol/l
0,9625 mol/l x 3,0181 mol/l
Matraz 3:
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Hallando C
CH3COOH = c2 - c1vHClmol/l
V
CH3COOH = 0,635 mol/l - (0,5)(5)
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C2H5OH = c CH3COOH
Kc = aeH2O
CH3COOH C2H5OH
Kc = 231,6852 mol/l
Matraz 4
Cae = 1,534
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18g/mol x 20ml
CH3COOH = c2 - c1vHClmol/l
V
C`2 V`1 = C2 V1
0,0181 x 20 = N(1)
N = 0,362
C2= 0,362
Kc = aeH2O
CH3COOH C2H5OH
Kc = 1084,89 mol/l
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V.-CONCLUSIONES:
La influencia de estos tres factores se puede predecir, de una manera cualitativa por el Principio
de Le Chatelier, que dice lo siguiente: si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los
factores que influyen en el mismo (temperatura, presin o concentracin), el sistema evoluciona
de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin.
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VI.- BIBLIOGRAFIA:
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PRACTICA N2
DETERMINACION DE LA TENSIN SUPERFICIAL POR EL MTODO DEL PESO DE LA GOTA
Quin no ha invertido algunos minutos de su vida en observar cmo el agua se acumula en el extremo de un
grifo, formando gotas que caen sucesivamente? Inicialmente, puede observarse una pequea superficie ovalada.
Despus, a medida que el agua se acumula, esta superficie va tomando forma esfrica y finalmente cae.
Se observa que las gotas siempre caen cuando alcanzan un determinado volumen. Es decir, no caen a veces gotas
pequeas y luego gotas grandes. Si el flujo de agua se mantiene constante, es un hecho que las gotas
desprendidas tienen siempre el mismo tamao.
Si en vez de agua, el grifo diera alcohol, las gotas se desprenderan antes y su volumen sera notablemente ms
pequeo.
La explicacin que justifica el hecho de que lquidos diferentes generen gotas de distinto tamao, reside en la
misma explicacin que justifica que algunos insectos puedan caminar sobre la superficie del agua. La misma que
argumenta el uso de servilletas de papel como absorbente, y la que igualmente explica porqu la sabia accede
desde las races hasta las hojas y porqu el detergente sirve para lavar.
La explicacin de todos estos fenmenos reside en una propiedad que tienen todas las sustancias que presentan
un lmite en su extensin, una frontera que la separe de otra fase diferente.
Analicemos la estructura microscpica de la gota de agua. En ella podemos distinguir entre el volumen que
constituye su interior y la superficie que delimita su forma. En el agua, al igual que ocurre en todos los lquidos, las
molculas establecen interacciones atractivas que las mantienen cohesionadas.
De hecho si no existiesen estas fuerzas, nuestro sistema no sera lquido sino gaseoso. Estaramos hablando de un
gas ideal.
En el interior, una molcula de agua est rodeada de otras de su misma especie. Como se ilustra en la figura 1, las
interacciones se distribuyen en todas las direcciones sin existir ninguna privilegiada. Sin embargo en la interfase
que limita la gota y la separa del aire, la situacin es diferente. Una molcula de agua que ocupe cualquier
posicin de esta superficie, no tiene a otras sobre ella, lo que significa que no est sometida a interacciones con
otras molculas de agua, ms all de la interfase.
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En trminos de estabilidad, una molcula de agua se encuentra en una situacin mucho ms favorable cuando se
encuentra en el interior que cuando se encuentra en la interfase. Esto es as porque debido a la fuerza resultante
que apunta hacia el interior, el acceso de molculas internas hacia la superficie corresponde con un proceso
energticamente costoso. Y es que para vencer esta fuerza, el sistema debe consumir parte de su energa interna
en realizar el trabajo necesario para llevarla hasta all.
Evidentemente si acceden un nmero determinado de molculas hasta la superficie, sta se vera incrementada.
El trabajo necesario dW, para incrementar en dA la superficie de la gota se calcula como,
donde,
, representa la fuerza neta que apunta al interior de la gota y se denomina tensin superficial
Unidades de Energia
Las unidades de tensin superficial seran . Empleando las unidades recomendadas
Unidades de Superficie
por el sistema internacional se expresaran como
J
. Si desarrollamos este cociente, se llega a:
m2
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J N
Es decir, 1 equivale a 1 . En estas unidades, las tensiones superficiales de la mayor parte de los lquidos
m2 m
N mN
son del orden de las centsimas o las milsimas. Por ello, en vez de emplear , se utiliza el submltiplo ,
m m
que se lee como mili newton por metro.
Segn estas unidades, la tensin superficial se puede expresar como fuerza por unidad de longitud. Veamos
porqu.
Imagine que disponemos de dos globos exactamente iguales y que lo inflamos hasta alcanzar volmenes
diferentes. Evidentemente el globo de mayor volumen soporta una tensin superior a la del otro. Ahora imagine
que nos disponemos a efectuar un corte de igual longitud en sus superficies.
Cmo sern la fuerzas de cohesin que deberamos aplicar en ambos globos a lo largo de la longitud del corte,
para que las superficies no se separen?. Lgicamente ser mayor en el globo de mayor volumen, puesto que la
tensin a la que est sometida su superficie, es superior a del globo ms pequeo. En este ejemplo queda
reflejado cmo la tensin superficial puede medirse en unidades de fuerza por longitud.
Volviendo a la gotas, cmo se justifica en trminos de tensin superficial, que las gotas de alcohol que se
desprenden del grifo, sean ms pequeas que las de agua?. Hemos afirmado que en todos los lquidos existen
interacciones moleculares o inicas que los mantienen cohesionados. Estas fuerzas son de magnitud diferente
para cada lquido y en el caso del agua, son sustancialmente elevadas en relacin con las de otros lquidos, ya que
en su seno se establecen unas interacciones relativamente intensas denominadas puentes de hidrgeno.
En el alcohol, las interacciones moleculares son bastante menos intensas y como consecuencia la tensin
superficial tambin es relativamente pequea en relacin con la del agua. A medida que la gota acumula lquido,
sobre ella se aprecian dos fuerzas verticales de sentido opuesto. Por un lado el peso (mg) que apuntando al
centro de la tierra trata que la gota caiga. Por otra parte la tensin superficial, que al igual que la superficie del
globo, mantiene cohesionado el contenido de la gota. Esta fuerza que apunta en sentido contrario al peso, est
aplicada a lo largo de la curva cerrada de contacto entre la gota y el grifo, y corresponde a la tensin superficial
(vase figura 2).
Como el agua tiene una tensin superficial relativamente elevada, la masa de agua necesaria para que el peso de
la gota supere en una cantidad infinitesimal a la tensin superficial, es relativamente grande. Sin embargo, la
cantidad de masa de alcohol requerida para que el peso de la gota supere su tensin superficial es menor. Por
ello, en el momento en que se desprenden, las gotas de agua son de mayor volumen que las de alcohol.
Como ya hemos visto, el proceso de formacin de una gota en el extremo de una superficie slida, es un
fenmeno regido por la tensin superficial. Para que una gota de lquido se desprenda y caiga, es preciso que su
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peso supere en una cantidad infinitesimal al trabajo ejercido por la tensin superficial para la ampliacin de su
superficie.
En el caso de que consideremos la situacin de un lquido que gotea en el extremo de un tubo capilar de radio r, la
condicin de equilibrio en el instante anterior al desprendimiento de la gota es,
En efecto, la masa de la gota obtenida por este mtodo (m), es menor que el valor ideal (m).
La razn de ello es fcil de comprender tras observar detenidamente el proceso de formacin de una gota por
desprendimiento desde un capilar de vidrio (figura 2).
La parte superior de la gota en formacin, corresponde con un cuello cilndrico, mecnicamente poco estable.
Debido a la existencia de este cuello, se observa que slo se desprende de la gota en formacin una pequea
porcin, pudiendo quedar hasta un 40% del lquido adherido al capilar para entrar a formar parte de la siguiente
gota. Para compensar este efecto se incorpora la funcin f. Su valor depende de la relacin entre el radio externo
del capilar y la raz cbica del volumen real de la gota desprendida (r / V1/3) y sus valores pueden calcularse por la
expresin emprica de Harkins y Brown (apndice 1).
Tensioactivos
Se dice que una sustancia es un agente tensioactivo o surfactante cuando da lugar a un descenso significativo en
la tensin superficial de un lquido. Los tensioactivos ms efectivos (jabones, detergentes y colorantes), presentan
en su estructura molecular, una parte hidroflica y otra hidrfoba.
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Generalmente, la parte hidroflica es un grupo inico, ya que los iones suelen presentar una fuerte afinidad por el
agua, motivada por su atraccin electrosttica hacia sus dipolos. La parte hidrfoba suele consistir en una larga
cadena hidrocarbonada, una estructura muy parecida a la de las grasas y parafinas, hacia las que experimenta
atraccin.
Se clasifican en aninicos, catinicos y no inicos segn la carga de la parte hidroflica. En la siguiente tabla se
pueden ver algunos ejemplos de las tres clases.
La
disminuci
n de la
tensin
superficial
de un
lquido
implica
que la
fuerza con
la que
cada molcula de la superficie es atrada hacia el interior, tambin disminuye. Por tanto el trabajo necesario para
incrementar la superficie de la gota tambin lo hace, reduciendo as la capacidad de formar gotas esfricas
(volumen que presenta superficie mnima) y aumentando la capacidad de extensin, es decir, de mojado.
Se pretende determinar las tensiones superficiales del etanol y de agua con una elevada concentracin de un
electrolito fuerte (NaCl), as como realizar una medida de la disminucin en la tensin superficial del agua cuando
se le aade como soluto un detergente comercial (mezcla de tensioactivosaninicos y no inicos).
MATERIAL
1 Picnmetro.
2 Buretas de 25 ml.
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1 Varilla de vidrio.
1 Jeringuilla.
1 Aguja de jeringuilla.
REACTIVOS
Detergente comercial.
Etanol.
NaCl.
Agua purificada
Proceso experimental
Una simple bureta, con una punta lo ms fina posible, es un instrumento adecuado para una primera
aproximacin a la determinacin de tensiones superficiales. La punta debe estar completamente limpia. Para la
obtencin de una adecuada precisin, el sistema debe estar exento de vibraciones.
La primera gota debe formarse lentamente y despreciarse sta y las siguientes, hasta obtener un rgimen
estacionario de cada.
Calibracin de las buretas con agua purificada. Clculo del radio estimado de cada bureta.
Las operaciones que aqu se describen deben realizarse con ambas buretas.
Enrase la bureta con agua destilada. Abra la llave de manera que caiga su contenido, gota a gota, a razn de unas
cuatro por minuto y deseche las 10 primeras que caern sobre uno de los vasos de precipitado.
Utilice un matraz erlenmeyer, previamente tarado, para contener las siguientes 40 gotas.
Vuelva a pesar y calcule el peso de las 40 gotas de agua por diferencia con el peso del matraz vaco. Antelo en la
fila correspondiente a la muestra 1 de la tabla 5.1, (si se trata de la bureta 1), o de la tabla 5.2, (si se trata de la
bureta 2).
Seque perfectamente el matraz y repita la experiencia. Anote la masa de las gotas en la fila correspondiente a la
muestra 2 de la tabla 5.1, (si se trata de la bureta 1), o de la tabla 5.2, (si se trata de la bureta 2).
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donde,
3
dAgua, es la densidad del agua expresada en g / cm
Calcule el volumen medio de la gota en cada bureta y antelo en las tablas 5.1 y 5.2. (Estos volmenes no tienen
porqu coincidir).
Utilizando la expresin (1) (pgina 10-4) y el valor de tensin superficial que se proporciona en la siguiente tabla,
calcule el valor del radio de la circunferencia de contacto lquido-vidrio (r) que se emplear en las prximas
medidas. Tome =1 como factor corrector.
Anote los resultados de r Bureta (1) y r Bureta (2) en la tablas 5.1 y 5.2, respectivamente.
Calcule la densidad del etanol utilizando el picnmetro como se explica en el apndice 2. Anote el resultado en la
tabla 5.3.
Opere del mismo modo que en el proceso de calibracin pero, en este caso, con la bureta enrasada con etanol.
Anote las masas de las 40 gotas en la tabla 5.3.
Realice la determinacin dos veces (muestra 1 y muestra 2) con la misma bureta y lleve a cabo los clculos
necesarios para rellenar la tabla 5.3, excepto los valores de rBureta ( ) / V1/3, y .
Anote en esta tabla la bureta empleada, incluyendo el nmero correspondiente en el parntesis de la variable,
rBureta( ).
31
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Prepare 100 ml de una disolucin 1M de NaCl y opere de la misma manera que en el caso anterior. Anote las
masas de las 50 gotas en la tabla 5.4.
Realice la determinacin dos veces (muestra 1 y muestra 2) con la misma bureta y lleve a cabo los clculos
necesarios para rellenar la tabla 5.4 excepto los valores de rBureta ( ) / V1/3, y .
Anote en esta tabla la bureta empleada, incluyendo el nmero correspondiente en el parntesis de la variable,
rBureta( ).
Pese 1 g de detergente en un vaso de 250 ml. Aada 100 ml de agua medidos en la probeta y homogenice por
agitacin con una varilla de vidrio.
Opere de la misma manera que en el caso anterior y anote las masas de las 50 gotas en la tabla
5.5.
Realice la determinacin dos veces (muestra 1 y muestra 2) con la misma bureta y lleve a cabo los clculos
necesarios para rellenar la tabla 5.5 excepto los valores de rBureta ( ) / V1/3, y .
Anote en esta tabla la bureta empleada, incluyendo el nmero correspondiente en el parntesis de la variable,
rBureta( ).
CLCULOS:
Realice las operaciones necesarias para calcular rBureta ( ) / V1/3, y para cada una de las
determinaciones y antelas en las tablas correspondientes, expresando los datos de tensin superficial en
mN
.
m
.
32
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APNDICE 1
33
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APNDICE 2
1. Calibracin. Esta operacin es necesaria para conocer el volumen del picnmetro a la temperatura de trabajo y
se realizar solamente una vez.
Pese el picnmetro completamente seco y anote el peso. Mida la temperatura ambiente y antela
tambin.
Llene el picnmetro con agua destilada hasta rebosar y posteriormente coloque el tapn.
Seque la superficie y extraiga con una jeringuilla la cantidad necesaria para que el nivel del agua se site
en la marca del tapn.10-11
Vuelva a pesar y calcule por diferencia la masa de agua contenida en el picnmetro.
Calcule la densidad del agua a la temperatura de trabajo mediante la expresin (2).
Con los datos de masa y densidad, calcule el volumen del picnmetro y antelo.
2. Medida de densidades. Una vez conocido el volumen del picnmetro ya se puede proceder a la medida de
densidades.
Llene el picnmetro a rebosar con el lquido cuya densidad desea conocer y coloque el tapn.
Seque la superficie y extraiga con una jeringuilla la cantidad necesaria para que el nivel se site en la
marca del tapn.
Pese y calcule por diferencia la masa de lquido contenido en el picnmetro.
Finalmente calcule la densidad dividiendo la masa de lquido entre el volumen del picnmetro.
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5.- RESULTADOS EXPERIMENTALES
35
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36
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I.-OBJETIVOS:
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II.- PARTE EXPERIMENTAL:
Una simple bureta, con una punta lo ms fina posible, es un instrumento adecuado para una primera
aproximacin a la determinacin de tensiones superficiales. La punta debe estar completamente limpia.
Para la obtencin de una adecuada precisin, el sistema debe estar exento de vibraciones.
Enrase la bureta con agua destilada. Abra la llave de manera que caiga su contenido, gota a gota, a razn
de unas cuatro por minuto y deseche las 10 primeras que caern sobre uno de los vasos de precipitado.
Vuelva a pesar y calcule el peso de las 40 gotas de agua por diferencia con el peso del matraz vaco.
Antelo en la fila correspondiente a la muestra 1 de la tabla 5.1, (si se trata de la bureta 1), o de la tabla
5.2, (si se trata de la bureta 2).
Calcule el volumen medio de la gota en cada bureta y antelo en las tablas 5.1 y 5.2. (Estos volmenes no
tienen porqu coincidir).
Utilizando la expresin (1) (pgina 10-4) y el valor de tensin superficial que se proporciona en la siguiente
tabla, calcule el valor del radio de la circunferencia de contacto lquido-vidrio (r) que se emplear en las
prximas medidas. Tome =1 como factor corrector.
Calcule la densidad del etanol utilizando el picnmetro como se explica en el apndice 2. Anote el
resultado en la tabla 5.3.
Opere del mismo modo que en el proceso de calibracin pero, en este caso, con la bureta enrasada con
etanol. Anote las masas de las 40 gotas en la tabla 5.3.
Realice la determinacin dos veces (muestra 1 y muestra 2) con la misma bureta y lleve a cabo los clculos
necesarios para rellenar la tabla 5.3, excepto los valores de rBureta ( ) / V1/3, y .
Anote en esta tabla la bureta empleada, incluyendo el nmero correspondiente en el parntesis de la
variable.
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Calcule la densidad de la disolucin utilizando el picnmetro como se explica en el apndice 2.
Pese 1 g de detergente en un vaso de 250 ml. Aada 100 ml de agua medidos en la probeta y homogenice
por agitacin con una varilla de vidrio.
Opere de la misma manera que en el caso anterior y anote las masas de las 50 gotas en la tabla 5.5.
Realice la determinacin dos veces (muestra 1 y muestra 2) con la misma bureta y lleve a cabo los clculos
necesarios para rellenar la tabla 5.5 excepto los valores de rBureta ( ) / V1/3, y .
Anote en esta tabla la bureta empleada, incluyendo el nmero correspondiente en el parntesis de la
variable.
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III.-CALCULOS:
Para la bureta 1:
Utilizando la ecuacin 1:
0.00490g x9.8m / s 2
71.97mN / m
2r
r 0.10619mm
Para la bureta 2:
0.00467 g x9.8m / s 2
71.97mN / m
2r
r 0.10121mm
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magua= 12.5273 g
Vpicnometro= magua/dAgua
Vpicnometro= 12.57812 ml
metanol= 11.3491 g
3
detanol= 0.90229 g/cm
41
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Calculo de la densidad de la disolucin de NaCl:
Wpicnometro= 20.4261 g
3
dNaCl = 1.04636 g/cm
Wpicnometro= 20.4261 g
mdetergente= 12.6490 g
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Clculos de los datos para la construccin de la Funcin de Harkins y Brown
Para el agua :
Para el etanol :
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= 1.19553 + 0.252149(0.56412) + 1.87333(0.56412)2 2.36412(0.56412)3 +
4
0.683521(0.56412)
= 1.57874
Para el detergente :
= 1.63371
44
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IV.-RESULTADOS:
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46
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GRAFICANDO LA FUNCION DE AJUSTE DE HARKINS Y BROWN EN COMPARACION CON LA TEORICA
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IV.- CONCLUSIONES:
D e s c u b r i r l o s p r o c e d i m i e n t o s e x p e r i m e n t a l e s p a r a o b t e n e r e l v a l o r d e l a tensin
superficial de un liquido y entender el por qu una gota de agua tiene unaforma esfrica son parte de los
conocimientos que hemos adquirido.
Adems este informe nos ha ayudado a responder a preguntas como: el d e t e r g e n t e
aumenta o reduce la tensin superficial? Ya que uno al observar
unaburbuja tiende a pensar que esta tiene mayor tensin superficial,
l o c u a l e s incorrecto. A mayor temperatura que pasa con la tensin
s u p e r f i c i a l ? E s t a disminuye ya que las fuerzas de cohesin se debilitan.
49
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PRACTICA N3
I.- OBJETIVOS
2.- Comparar el comportamiento de una sustancia adsorbida en las distintas ecuaciones de adsorcin.
II.- FUNDAMENTOS
En la industria farmacutica se emplean mtodos de separacin, extraccin, purificacin, que tienen como
fundamento, poner en contacto dos sustancias no miscibles entre s, siendo una de ellas un material solido y
la otra una solucin de dos o mas compuestos qumicos, que al estar en contacto con el material solido, las
cantidades sobre la superficie del solido dependen de las interacciones que cada compuesto qumico
establezca con la superficie, quedando adherido el compuesto que menor energa necesite para la unin,
estos mtodos en general se llaman Cromatografa. Por lo anterior es necesario entender como se efecta la
unin de las molculas en la superficie y las ecuaciones matemticas que lo describen.
Cuando una fase solida de gran superficie se expone a un volumen limitado de un gas o de una solucion, una
cantidad del gas o de la solucion puede quedar adsorbida (atrapada) en la superficie del solido.
Las sustancias adsorbidas son retenidas por distintas fuerzas de atraccin de la superficie, segn la naturaleza
del sistema:
a) Si las fuerzas son similares a las de los enlaces qumicos (atraccin de iones de carga opuesta o formacin
de enlaces covalente o covalente coordinado) recibe el nombre de adsorcin qumica. Para este tipo de
adsorcin, el H es comparable a las energas de enlace qumico y el proceso es generalmente irreversible. La
adsorcin ocurre en una sola capa de molculas (monocapa) en la superficie.
b) Cuando las fuerzas que originan el fenmeno de adsorcin son las llamadas fuerzas de van der Waals,
recibe el nombre de adsorcin fsica. En este tipo de adsorcin el H es pequeo y comparable al cambio de
entalpa en la licuefaccin de gases. La adsorcin ocurre en multicapas y las capas externas se comportan
como un slido o un lquido.
c) La temperatura.
50
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La grfica de la figura N 1 indica que la sustancia adsorbente tiene una capacidad de adsorcin limitada y
esta se encuentra en funcin de la concentracin del adsorbato.
Freundlich fue quien describi primero el fenmeno de adsorcin e indico una ecuacin.
Donde:
x/m : es la relacin entre la masa adsorbida de sustancia por la superficie y la masa de material adsorbente
K : es la constante de equilibrio de adsorcin
p : es la presin de gas sobre la superficie
n : es un valor constante, que depende la sustancia adherida y de la superficie
donde:
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= Fraccin de superficie ocupada por las molculas del gas.
k1 = Constante de adsorcin.
k2 = Constante de desorcin.
p = Presin del gas.
donde:
p = Presin del gas.
y = Masa adsorbida por gramo de adsorbente a la presin p.
y = Masa de gas que adsorbe un gramo de adsorbente cuando la monocapa est completa.
m
b = Relacin de constantes de proporcionalidad.
donde:
p = Presin del gas.
Po = Presin de vapor saturado del adsorbato.
y =Masa adsorbida por gramo de adsorbente a la presin p.
ym= Masa de gas que adsorbe un gramo de adsorbente cuando la primera capa est completa.
b = Constante de proporcionalidad, que es la relacin de las constantes de adsorcin de la capa de
condensacin y la constante de la primera capa.
Calor de adsorcin.
La variacin de entalpa molar (H) es la variacin de la energa de las molculas en fase gaseosa y la energa
de las molculas adsorbidas por el adsorbente, aplicando la ecuacin de vantHoff, que queda como:
52
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donde:
p = Presin del gas.
T = Temperatura a la que adsorbe el gas.
H = Calor isstrico de adsorcin.
R = Constante de los gases.
a) Material y reactivos.
53
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b) Secuencia experimental
No. de 1 2 3 4 5 6 7
matraz.
Ac. Ac. 25 20 15 10 7 3 0
0.5 N.
(ml)
Agua 0 5 10 15 18 22 25
(ml)
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V. RESULTADOS:
Pgina 1
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esta es la ecuacin de Freundlich, que se puede representar como una recta de la siguiente
manera:
6.- Representar los datos en una grfica m/x en funcin de 1/CS, para saber si cumple con la
ecuacin de Langmuir.
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VIII. CONCLUSIONES
IX. BIBLIOGRAFIA
1.- M. T. Toral, Fisicoqumica de superficies y sistemas dispersos, Ed. Urmo, Espaa, 1973.
2.- B. P. Levitt, Qumica Fsica Prctica de Findlay, Ed. Revert, Espaa, 1979.
3.- A. M. James, Practical Physical Chemistry, Ed. J. & A. Churchill LTD, Londres, 1967.
4. O. A. Burmstova et al, Prcticas de Qumica Fsica, Ed. Mir, Mosc, 1977.
5. G. W. Castellan, Fisicoqumica, Ed. Addison- Wesley Iberoamericana, Mxico, 1987.
6. Raymond Chang, Fisicoqumica con Aplicaciones a Sistemas Biolgicos, Ed. CECSA, Mxico,
1987.
7. Engel Thomas y Reid Philip, Qumica Fsica, Ed. Pearson Addison Wesley, Espaa, 2006.
8. Gennaro Alfonso, Remington Farmacia, Ed. Mdica Panamericana, Argentina, 2003.
a
9. MartinAlfred, 4 Edicin, Ed. Willams&Wilkns, USA, 1993.
10. Morris, J. G. Fisicoqumica para Biologos (Conceptos Bsicos), Ed. Revert S. A., 1993
11. Sans Pedrero P., Fisicoqumica para Farmacia y Biologa, Ediciones Cientficas y Tcnicas
S.A., Espaa, 1992.
12. Pradeau, et. al., Anlisis Qumicos Farmacuticos de Medicamentos, Ed. IPN Noriega
UTHEA, Mxico, 199.
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I.- OBJETIVOS:
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b.1.2 Despus de 2 min, filtrar el contenido del primer matraz con papel filtro,
eliminando los primeros 5 ml de filtrado.
b.1.3 Tomar una alcuota de 1 ml del filtrado y titular con NaOH 0.1 N, utilizando
fenolftalena como indicador, repetir la titulacin del filtrado.
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b.1.4 Repetir el punto 1.2 y 1.3 con los dems matraces filtrando una vez transcurrido
los tiempos indicados en la tabla de resultados.
b.1.5 Se debe concluir el experimento hasta que las titulaciones tiendan a ser iguales.
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III.- CALCULOS:
Macido= =0.5M
X=(0.25mol/L 0.5mol/L).0.005Lx60.5g/mol
X=0.075g
Matraz 2
Macido= =0.38M
X=(0.25mol/L 0.38mol/L).0.005Lx60,05g/mol
X=0.0390g
Matraz 3
Macido= =0.34M
X=(0.25mol/L 0.34mol/L).0.005Lx60,05g/mol
X=0.0270g
Matraz 4
Macido= =0.24M
X=(0.25mol/L 0.24mol/L).0.005Lx60,05g/mol
X=0.0030g
Matraz 5
Macido= =0.20M
X=0.150g
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Matraz 6
Macido= =0.18M
X=(0.25mol/L 0.18mol/L).0.005Lx60,05g/mol
X=0.2010g
Matraz 7
Macido= =0.16M
X=(0.25mol/L 0.16mol/L).0.005Lx60,05g/mol
X=0.0270g
Donde:
Cs = Macido m= masa del carbn activado X=masa del acido actico absorbido
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x/m T
0.3 2
0.156 4
0.108 6
0.012 8
0.06 10
0.084 12
0.108 14
GRAFICAS PARA EL CUADRO N1
x/m Vs Tiempo y = 2x
R = 1
16
14
12
Tiempo(mim)
10
8
6
4
2
0
0.3 0.156 0.108 0.012 0.06 0.084 0.108
x/m
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x/m
0.3 Cs
0.156 0.5
0.108 0.38
0.012 0.34
0.06 0.24
0.084 0.2
0.108 0.18
0.16
0.5
0.4
Axis Title
0.3
0.2
0.1
0
0.3 0.156 0.108 0.012 0.06
Axis Title
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Matraz 1
MAcidoxVAcido=MBasexVBase
MAcido= = 0.555M
X= (0.5mol/L 0.555mol/L).0.025x60.05g/mol
X=0.0826g
Matraz 2
MAcido= =0.4125M
X= (0.5mol/L 0.4125mol/L).0.025x60.05g/mol
X=0.1314g
Matraz 3
MAcido= =0.285M
X= (0.5mol/L 0.285mol/L).0.025x60.05g/mol
X=0.3228g
Matraz 4
MAcido= =0.214M
X= (0.5mol/L 0.214mol/L).0.025x60.05g/mol
X=0.4292g
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Matraz 5
MAcido= =0.133M
X= (0.5mol/L 0.133mol/L).0.025x60.05g/mol
X=5510g
Matraz 6
MAcido= =0.057M
X= (0.5mol/L 0.057mol/L).0.025x60.05g/mol
X=0.6651g
Matraz 7
MAcido= =0.005M
X= (0.5mol/L 0.005mol/L).0.025x60.05g/mol
X=0.7431g
Matraz 1
( )= = 12.1065
( )= = 1.8018 L/mol
Matraz 2
( )= = 12.1065
( )= = 1.8018 L/mol
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Matraz 3
( )= = 3.0979
( )= = 3.5088 L/mol
Matraz 4
( )= = 4.6729
( )= = 17.5439 L/mol
Matraz 5
( )= = 1.8149
( )= = 4.6729 L/mol
Matraz 6
( )= = 1.5035
( )= = 1.754 L/mol
Matraz 7
( )= = 1.3457
( )= = 200 L/mol
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Matraz 2
Matraz 3
Matraz 4
Matraz 5
Matraz 6
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Matraz 7
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0.4
0.3
0.2
0.1
0
2 4 6 8 10 12 14
Tiempo(min)
t
x/m 2
0.04
0.08 4
0.2 6
0.5 8
0.5 10
0.5 12
0.5 14
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Cs
0.555 x/m
0.0826
0.413 0.1314
0.285 0.3228
0.214 0.4294
0.133 0.551
0.057 0.6651
0.005 0.7431
y = 0.117x - 0.0502
x/m Vs Cs R = 0.9879
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
x/m
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0.555 0.413 0.285 0.214 0.133 0.057 0.005
Cs
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(1/Cs) m/x
1.8 12.1065
2.4 7.6104
3.5 3.0979
4.7 2.3288
7.5 1.8149
17.5 1.5035
200.0 1.3457
12
10
8
m/x
0
1.8 2.4 3.5 4.7 7.5 17.5 200.0
-2
1/Cs
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Ln(Cs) Ln(x/m)
-0.6 -2.5
-0.9 -2.0
-1.3 -1.1
-1.5 -0.8
-2.0 -0.6
-2.9 -0.4
-5.3 -0.3
y = 0.3703x - 2.5955
Ajuste de Freundlich R = 0.9037
0.0
-0.6 -0.9 -1.3 -1.5 -2.0 -2.9 -5.3
-0.5
-1.0
ln(x/m)
-1.5
-2.0
-2.5
-3.0
ln(Cs)
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IV.- CONCLUSIONES:
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PRACTICA N4
I.-Objetivos
1. Analizar el equilibrio de fases lquido vapor de una mezcla binaria a presin constante.
II.-Bsqueda de informacin
Defina un azeotropo
Consulte un sistema que tenga un diagrama de fases lquido vapor con azeotropo. Dibjelo
Consulte un sistema que tenga un diagrama de fases lquido vapor sin azetropo. Dibjelo.
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Refractmetro
Dicloroetano 100ml
Etanol 100ml
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V-. Datos
Muestra TC ndice de
refraccin
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VI.- RESULTADOS
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VII.- Clculos
1. Determinacin de la Composicin del Destilado y Residuo.
Grafique la composiciones molares en funcin del ndice de refraccin, esta ser su grafica
4
patrn , calcule el coeficiente de correlacin para saber si al respuesta es una lnea recta.
Si las variables resultan comportarse como lnea recta, escriba la ecuacin que la representa.
Interpole en esta recta los ndices de refraccin ledos para los destilados recogidos y determine la
composicin del vapor.
Para determinar los % molares de etanol en las muestras del Destilado y Residuo primero se ubica
en el eje de las ordenadas el ndice de refraccin que se midi experimentalmente mediante el
refractmetro, luego se prolonga una horizontal hacia la recta o curva y desde ese punto se traza
una vertical al eje de las abscisas determinando as el % molar de etanol.
Bibliografa:
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I.-OBJETIVOS:
Analizar el equilibrio de fases lquido vapor de una mezcla binaria a presin constante.
Evaluar la idealidad o no idealidad de la disolucin utilizada y su efecto en el diagrama
defases.
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III.- CALCULOS:
64 1.415 1.415
67 1.4165 1.418
70 1.418 1.42
73 1.42 1.4225
71 1.441 1.441
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TABLA N01
ETANOL
VOLUMEN DENSIDAD(g/ml) MASA(g) M(g/mol) N0MOLES FRACCION MOLAR (x)
3 0.789 2.367 46.07 0.051 2.367
6 0.789 4.734 46.07 0.103 0.022
9 0.789 7.101 46.07 0.154 0.022
11 0.789 8.679 46.07 0.188 0.022
14 0.789 11.046 46.07 0.240 0.022
16 0.789 12.624 46.07 0.274 0.022
18 0.789 14.202 46.07 0.308 0.022
15 0.789 11.835 46.07 0.257 0.022
12 0.789 9.468 46.07 0.206 0.022
8 0.789 6.312 46.07 0.137 0.022
TABLA N02
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DICLOROETANO
VOLUMEN DENSIDAD(g/ml) MASA(g) M(g/mol) N0MOLES FRACCION MOLAR (x)
4 1.235 4.94 98.96 0.0499 1.0515
7 1.235 8.645 98.96 0.0873 0.6587
10 1.235 12.35 98.96 0.1248 0.6516
12 1.235 14.82 98.96 0.149 0.6478
15 1.235 18.525 98.96 0.187 0.6435
17 1.235 20.995 98.96 0.212 0.6408
19 1.235 23.465 98.96 0.237 0.61908
14 1.235 17.29 98.96 0.175 0.62505
11 1.235 13.585 98.96 0.137 0.63265
7 1.235 8.645 98.96 0.087 0.6408
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GRAFICAS
76
74
Temperatura
72
vapor
70
liquido
68 vapor2
66 liquido2
64
62
1.41 1.415 1.42 1.425 1.43 1.435 1.44 1.445
Indice de refraccion
76
74
72
Temperatura
vapor
70
liquido
68 vapor2
66 liquido2
64
62
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
fraccion molar
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IV.- CONCLUSIONES:
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