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Elementos Nutrientes
Txicos: contaminante proceso, conservacin
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Absorcin atmica
Se pueden originar transiciones entre niveles externos o entre niveles internos de los
tomos, segn que la radiacin absorbida sea ultravioleta-visible y de rayos X,
respectivamente. Ejemplos de posibles transiciones y lneas en los tomos de Sodio y
Potasio correspondientes a e- externos:
Los espectros de espectroscopa UV-visible atmicos son mas sencillos que los moleculares porque
no involucran subniveles vibracionales ni rotacionales.
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La llama tiene tres funciones bsicas: permite pasar la muestra a analizar del estado lquido a
estado gaseoso; descompone los compuestos moleculares del elemento de inters en tomos
individuales o en molculas sencillas y excita estos tomos o molculas.
Las condiciones que debe cumplir una llama para considerarla satisfactoria es que tenga la
temperatura adecuada y que en ella se forme un ambiente gaseoso que permita las funciones
mencionadas. Adems, el ruido de fondo de la llama no debe interferir las observaciones a
efectuar.
Una llama tpica consta de: cono interno, cono externo y zona entre conos como podemos
observar en la siguiente figura.
El cono interno es la zona en que tiene lugar, generalmente, una combustin parcial, es decir sin
equilibrio trmico. Esta zona se calienta por conduccin y radiacin a partir de la regin ms
caliente que se encuentra sobre ella. En ella se forman los productos de oxidacin intermedios, se
produce una gran emisin de luz (a partir del combustible y no de la muestra), una elevada
ionizacin y una gran concentracin de radicales libres. Es muy poco utilizada para trabajo
analtico.
Inmediatamente encima de la regin del cono interno se encuentra la zona interconal. Es la llamada
parte caliente de la llama y en ella tiene lugar una combustin completa y se alcanza casi un
equilibrio termodinmico. Esta llama es la que se utiliza prcticamente en anlisis por
fotometra de llama y espectroscopa de absorcin atmica. La altura de esta zona sobre el
quemador vara considerablemente con el tipo de quemador, la naturaleza de los gases utilizados y
su velocidad de flujo.
La regin del cono externo es una zona de combustin secundaria en la que los productos
parcialmente oxidados como el monxido de carbono pueden completar su combustin. Esta regin
se enfra por el aire circundante y es, en general, una regin poco til.
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1. - Se evapora el agua o los otros disolventes dejando como residuo diminutas partculas de sal seca.
3. - Las molculas gaseosas, o una parte de ellas, se disocian progresivamente dando lugar a tomos neutros
o radicales. Estos tomos neutros son las especies absorbentes en espectroscopa de absorcin atmica y
son las especies emisoras en fotometra de llama.
4. - Parte de los tomos neutros se excitan trmicamente o se ionizan. La fraccin excitada trmicamente
es importante en anlisis por fotometra de llama ya que el retorno al estado fundamental de los electrones
excitados es el responsable de la emisin de la luz que se mide.
5. - Parte de los tomos neutros o de los radicales que se encuentran en la llama pueden combinarse para
formar nuevos compuestos gaseosos. La formacin de estos compuestos reduce la poblacin de los tomos
neutros en las llamas y constituye las llamadas interferencias qumicas que se presentan en los mtodos de
anlisis que utilizan llamas.
La eficacia con que las llamas producen tomos neutros tiene mucha importancia. La llama de xido nitroso-
acetileno, que es ms caliente que la de aire acetileno, parece ser ms efectiva para la formacin de tomos
neutros. Los metales alcalinos son una excepcin, probablemente debido a que la ionizacin es apreciable en
la llama caliente. En cualquier caso, estos dos tipos de llama son los ms adecuados para fotometra de llama
y absorcin atmica.
A las temperaturas ordinarias de llamas es relativamente baja la fraccin de tomos del estado fundamental
que se excita. nicamente si la temperatura de la llama es muy elevada la fraccin de tomos excitados
empieza a ser apreciable. Este hecho pone de manifiesto la necesidad de controlar la temperatura de la
llama cuidadosamente para fotometra de emisin. Por el contrario, la fraccin de tomos en el estado
fundamental es muy elevada y, por lo tanto, pequeas fluctuaciones en la temperatura de la llama no son
importantes para el anlisis por absorcin atmica.
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En un atomizador con llama la solucin de la muestra es nebulizada mediante un flujo de gas oxidante
mezclado con el gas combustible y se transforma en una llama donde se produce la atomizacin. El
primer paso es la desolvatacin en el que se evapora el solvente hasta producir un aerosol molecular
slido finamente dividido. Luego, la disociacin de la mayora de estas molculas produce un gas atmico.
Tipos de llama
La ionizacin que tiene lugar en las llamas produce normalmente la prdida de un slo electrn y
se puede representar:
A A+ + e-
A = tomo neutro
A+ = su ion positivo
e- = electrn libre
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EMISION ATOMICA:
Fotometra de llama
- Se utiliza una llama como fuente de excitacin, que es menos energtica que el arco o la chispa.
-El campo de aplicacin de esta tcnica est limitada a los elementos ms fcilmente excitables, como
alcalinos y alcalinotrreos.
ABSORCION ATOMICA:
Fotometra de llama
Atomizacin electrotrmica
Generador de hidruros ICP
EMISION ATOMICA
ABSORCION ATOMICA
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Tipos de quemadores:
Quemador de flujo laminar o de premezclado
Quemador atomizador o turbulento.
La muestra es aspirada por una boquilla de vnturi directamente a la flama, donde se consume en su totalidad. Sin
embargo, el tamao de gota no es uniforme. El dimetro promedio es de aproximadamente de 20 mm, aunque un
numero significativo de partculas tiene un dimetro mayor de 40 mm. Las gotas ms grandes pasan a travs de la
flama sin ser evaporadas por completo, y dan como resultado una eficiencia pobre.
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El mtodo del horno de grafito puede tambin analizar algunas muestras slidas o
semislidas. Debido a su buena sensibilidad y selectividad, sigue siendo un mtodo de
anlisis comnmente usado para ciertos elementos traza en muestras acuosas (y otros
lquidos). Otro mtodo alternativo de atomizacin es el Generador de Hidruros.
Atomizacin electrotrmica
-Adems de las llamas, se han empleado para la atomizacin el arco elctrico, lser,
plasmas y microondas de alta frecuencia, filamentos y bandas atomizadoras, as como
hornos de alta temperatura que es el sistema que ha ofrecido mejores resultados.
* Horno de grafito
-Es el tipo ms comn de atomizacin electrotrmica. Se usa el fuerte calentamiento de una
resistencia elctrica para atomizar por completo una alicuota de muestra.
-El descubrimiento de la cubeta de Lvov (1969) hizo que por 1 vez la tcnica del horno se
aplicase con xito en anlisis cuantitativo por absorcin atmica.
-El mtodo del horno de grafito puede tambin analizar algunas muestras slidas o
semislidas. Debido a su buena sensibilidad y selectividad, sigue siendo un mtodo de
anlisis comnmente usado para ciertos elementos traza en muestras acuosas (y otros
lquidos).
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- Ventajas
* Sensibilidad elevada. Se debe fundamentalmente a la alta eficacia del proceso de
atomizacin (confinamiento espacio-temporal en el haz de luz).
* Volmenes de muestra pequeos. En general, se utilizan volmenes comprendidos
entre 0,5 y 10 l.
* Tratamiento de la muestra in situ. La destruccin de la materia orgnica, junto con la
posibilidad de analizar directamente lquidos viscosos e incluso slidos, son ventajas
importantes de este sistema de atomizacin.
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Inconvenientes
* Menos reproducibilidad. La precisin de los mtodos sin llama se encuentra
normalmente en el intervalo del 5 al 10 %, frente al 1 % o menos que puede obtenerse al
operar con llama.
* Interferencias. Son, posiblemente, uno de los mayores problema de los atomizadores
electrotrmicos. Pueden ser de los tipos siguientes:
Seales de fondo. Cuando se produce una gran concentracin de la matriz vaporizada
durante la atomizacin puede tener lugar la dispersin del haz incidente o la absorcin
por especies moleculares vaporizadas (Por ello lo ms conveniente es un corrector de
fondo de Zeeman).
Efectos de memoria. La atomizacin incompleta de un elemento se realza en la
siguiente determinacin, al acumularse en el atomizador.
Prdidas por pirlisis. Cuando el analito est presente en la matriz en una forma
significativamente voltil a la temperatura de mineralizacin.
Formacin de carburos. Puede influir sobre la cintica del proceso de atomizacin.
* Mayor tiempo de anlisis que con llama.
Pequeo intervalo analtico, que suele ser menor de dos rdenes de magnitud
precio elevado, adems por la necesidad de renovar peridicamente el tubo de grafito.
FUENTES DE RADIACIN
Cada especie qumica es capaz, en condiciones adecuadas, de absorber sus
propias radiaciones.
Se han desarrollado las lmparas de ctodo hueco y las lmparas de
descarga sin electrodos (menos usadas, ampollas con un gas del elemento
metaloide que se excita por calentamiento con radiacin microondas).
M 1-5 torr
Para cada elemento se utiliza una lmpara, si bien se han comercializado lmparas de
ctodo hueco multielementales como por ejemplo, Ca/Mg, Ag/Au, Cu/Pb/Zn,
Co/Cr/Cu/Fe/Mn/Ni.
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Cuando se aplica un potencial elctrico del orden de 400 voltios entre el nodo y el ctodo,
los tomos del gas de relleno se ionizan. El gas inerte se ioniza debido a que el campo
elctrico aplicado da lugar al desprendimiento de electrones; los tomos quedan en forma
de iones positivos. Estos iones son acelerados hacia el ctodo y chocan contra la superficie
metlica del mismo (ctodo, cargado negativamente) y desalojando tomos metlicos
individuales del mismo en un proceso llamado desalojo. El gas excitado transfiere su
energa al metal, y este pasa al estado excitado y el gas al estado basal. El metal en estado
excitado libera el fotn volviendo tambin a su estado basal. No todas las lneas emitidas
por la lmpara de ctodo hueco se absorben por los tomos presentes en la llama. Casi todos
los tomos se encuentran en su estado basal; por lo tanto unicamente se absorben las lneas
de emisin que correspondan a las transiciones electrnicas desde dicho estado.
La seal es pulsada
I
Se conoce la absorcin atmica como una tcnica muy especifica con pocas interferencias. Las
interferencias en absorcin atmica estn bien definidas, como tambin los medios de
tratarlas. Estas interferencias son las siguientes:
1. Matriz
2. Qumica
3. Ionizacin
4. Espectral
5. Absorcin de Fondo
1. Ventajas:
1. La sensibilidad es muy alta, mayor que con Emisin atmica.
2. Los limites de deteccin son bajos.
3. Rapidez de anlisis: en la mayor parte de los casos no se requiere un pretratamiento de la
muestra, ya que por lo general nicamente se requieren diluciones.
4. Facilidad de operacin.
5. Se pueden utilizar otras lneas diferentes a las lneas de resonancia para cada elemento.
2. Desventajas:
1. Fuente de luz.
2. Mtodo destructivo de anlisis.
3. No se pueden hacer determinaciones simultneas de varios elementos.
4. Se necesitan estndares para comparar con el problema.
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2. Joyera
3. Pureza de reactivos
4. Fertilizantes
5. medicinas
6. cosmticos
7. Aire
8. Agua
A = -Log P/Po.
-Curva de calibracin
Standard de alta pureza
Se debe simular la matriz
-Mtodos de anlisis
directo
standard interno
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En la regin en la cual se observa la relacin de la Ley de Lambert-Beer, la calibracin produce una lnea
recta. Conforme se incrementa la concentracin y la absorbancia, comportamiento no ideales de los
procesos de absorcin producen una desviacin en el desarrollo de la lnea recta, como se observa en la
Figura.
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Hervir 30 min
Filtrar
Filtrado
Residuo
Metales soluble en agua
HCl 10 %
FIltrar
Residuo Filtrado
Metales solubles en cido
NaOH 0.5 %
En todos los casos el filtrado se
trasvasa cuantitativamente a un
o CsOH 2 %
matraz aforado, se lleva a
volumen
Filtrado
Residuo
Metales soluble en base
Estabilizador de cationes
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Muestra: aceite de soja lquido; aceite de soja hidrogenado slido, aceite de palma natural
Concentracin / ppm
Soja Palma
Metal abs/nm Lquido Slido natural
Ti 323.4 0.05 0.44 0.05
Fe 259.9 0.68 2.83 0.41
Ni 341.5 0.19 0.65 0.05
Co 345.4 0.05 0.18 0.05
Cr 425.4 0.13 0.56 0.05
Zn 202.6 0.421 3.26 0.72
V 309.3 0.05 0.38 0.05
Concentracin / ppm
Metal abs/nm a b c d
Al 396.1 84 6.9 58 18
Fe 259.9 58 0.18 25 96
Zn 202.5 34 4.2 77 63
Poco contaminante
La contaminacin se debe a la edad y maltrato de la superficie de la cacerola
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Preparacin: digestin cida (HNO3 + HClO4 + H2O2); estabilizado con HCl, buffer con K+
Concentracin / ppm
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