TRANSFERENCIA DE MASA POR DIFUSIN

Cuando un sistema contiene dos o ms componentes cuyas concentraciones varan de un

punto a otro, presenta una tendencia natural a transferir la masa, haciendo mnimas las
diferencias de concentracin dentro del sistema.

La transferencia de un componente de una regin de alta concentracin a otra de baja

concentracin se llama Transferencia de Masa. Esta hace referencia al movimiento neto
a nivel molecular, de un componente dado en una mezcla, desde un punto a otro, donde el
componente existe en concentraciones diferentes.

B B
B B B B
A B
B B A B
B A A
A B
B
A B B B

Si no existe uniformidad en la concentracin de los componentes de una mezcla, existe una

tendencia espontnea al movimiento por difusin de estos componentes desde el lugar de
mayor concentracin a otro de menor concentracin (gradiente de concentraciones), para
conseguir un estado uniforme. Si la mezcla es totalmente uniforme en su concentracin no
se lleva a cabo ninguna alteracin.

Tambin se sabe que a menudo la transferencia de masa tiene lugar entre dos fases
inmiscibles a travs de una interfase, y as hemos visto que muchas de las operaciones con
transferencia de masa que se usan para separar los componentes de una mezcla, alcanzan
este objetivo cuando se ponen en contacto dos fases insolubles.

En este caso, el rgimen al cual se transfiere un componente de una fase a otra depende de
un coeficiente de transferencia de masa y el grado de desviacin de un sistema del estado
de equilibrio, cesando la transferencia de masa cuando se alcanzan las condiciones de
equilibrio.

El mecanismo de transferencia de masa depende de la dinmica del sistema en el que se

lleva a cabo. La masa puede transferirse por medio del movimiento molecular fortuito en los
fluidos en reposo o puede transferirse de una superficie a un fluido en movimiento,
ayudado por las caractersticas dinmicas del flujo.

Los mecanismos bsicos por los cuales ocurre la transferencia de masa son:

La difusin molecular, que es un proceso extremadamente lento.

La difusin turbulenta o por remolinos, o convectiva, que es un proceso ms rpido que
se consigue mediante agitacin mecnica o por el movimiento de conveccin del fluido.

Ing. Carlos Angeles Queirolo

Estos dos modos de transferencia de masa: molecular y convectiva son anlogos a la
transferencia por conduccin del calor y a la transferencia convectiva de calor.

Es caracterstico que los mecanismos de transferencia de masa por difusin molecular

ocurran cuando el sistema se encuentra en reposo o cuando el movimiento del fluido ocurre
en rgimen laminar.

Debe notarse que cuando se habla de mecanismo de transferencia de masa por difusin
convectiva, tambin est presente el mecanismo de difusin molecular, an en los casos de
flujos altamente turbulentos.

DIFUSIN MOLECULAR

La DIFUSIN MOLECULAR trata lo relativo con el movimiento al azar y en forma

espontnea a nivel microscpico de molculas individuales en un gas, un lquido o un slido.
An cuando la difusin molecular puede ocurrir por una o varias diferencias de fuerzas
directrices o potenciales tales como un gradiente de concentraciones, de presiones, de
temperaturas o de fuerzas externas; solo consideramos que la DIFUSIN MOLECULAR
es causada por un gradiente o diferencia de concentraciones, debido a que es la forma ms
comn que ocurre en procesos de separacin comerciales.

As definimos la DIFUSIN MOLECULAR como lo referente al movimiento fortuito de

las molculas individuales a travs de una sustancia como consecuencia nica de gradientes
de concentracin, en sistemas en reposo o en flujo laminar. Es un proceso sumamente
lento.

DEFINICIONES BSICAS

Las leyes de transferencia de masa ponen de manifiesto la relacin entre el flux de la

sustancia que se est difundiendo y el gradiente de concentracin responsable de esta
transferencia de masa.

Como la transferencia de masa o difusin ocurre solamente en mezclas, se debe establecer

una base comn, mediante relaciones o definiciones, para evaluar y explicar el papel de los
componentes de esta mezcla.

Concentraciones

En una mezcla mltiple de componentes, la concentracin de una especie molecular se puede

expresar de muchas maneras.

Ing. Carlos Angeles Queirolo

 CONCENTRACIN MOLAR

Ci Concentracin molar de un componente i cualquiera, expresada

como el nmero de moles del componente i por unidad de volumen de
la mezcla.
moles del componente i ni
Ci = ----------------------- = ----
Unidad de volumen V

Para gases: Ci = pi / R . T
Para lquidos: Ci = sol . (wi) / Mwi

C Concentracin molar de total o densidad molar total, expresada como

el nmero de moles totales de la mezcla por unidad de volumen
Moles totales nT
C = --------------- = ----
Unidad de volumen V

Para gases: C = PT / R . T
Para lquidos: C = sol / Mwsol

FRACCIN MOLAR
Para gases: yi = Ci / C = pi / PT
Para lquidos: xi = Ci / C = (i /Mw) / (so /Mwsol )

DENSIDAD DE FLUJO O FLUX DE TRANSFERENCIA DE MASA

La densidad de flujo de transferencia de masa se refiere a la velocidad con que se

transfiere un nmero de moles de un componente por unidad de tiempo y por unidad de
rea perpendicular a la direccin del flujo (direccin normal a la direccin de la difusin).

El flux molar de un componente dado es una cantidad vectorial que pasa en un incremento
dado de tiempo, a travs de un rea unitaria normal al vector.

Existen dos formas para describir el movimiento de un componente:

Flux para sistemas referidos a un punto fijo en el espacio:

Ni = C i . ui

Flux para sistemas que se mueven con una velocidad media molar :

Ji = Ci . (ui - uM )

Ing. Carlos Angeles Queirolo

Una relacin entre estas dos formas de expresar el flux de transferencia de masa viene
dado por:

Ji = N i - Ci . u M

VELOCIDAD MEDIA MOLAR: uM

En un sistema de componentes mltiples, los diferentes componentes se movern de manera

normal a diferentes velocidades, por lo tanto para evaluar la velocidad de mezcla de la
mezcla se necesitan promediar las velocidades de cada uno de los componentes presentes.

A
uA

uB
C
uc
Una forma de expresar este promedio es la VELOCIDAD MEDIA MOLAR (uM) que se
define como la suma de los productos de la concentracin molar de un determinado
componente Ci por su velocidad ui (longitud / tiempo) entre la densidad molar total.
n

C .u i i

uM i 1
C

LEY DE FICK PARA LA DIFUSIN MOLECULAR EN FLUIDOS

Fick propuso una extensin de la Ley de Fourier (1822) desarrollada para la transferencia
de calor por conduccin: q = - k (dT/ dz)

Basndose en una serie de observaciones Fick encontr:

La transferencia de masa por difusin molecular ordinaria ocurre debido a una

diferencia o gradiente de concentracin, lo que indica que una sustancia se difunde en la
direccin en que disminuye la concentracin de sta (de mayor a menor concentracin).

La velocidad de transferencia de masa es proporcional al rea normal a la direccin de

la transferencia de masa y no al volumen de la mezcla. Luego esta velocidad debe
expresarse como un flux de transferencia de masa.

La transferencia de masa termina cuando la concentracin es uniforme.

Ing. Carlos Angeles Queirolo

La propuesta de Fick fue la primera que postul una relacin emprica para este flux molar
Ji , la que permite establecer una relacin entre el flux de transferencia de masa y el
gradiente de concentracin.

Refirindose a un sistema que se mueve con la velocidad media molar:

Ji Ci
Aplicando para el caso de un sistema binario (componentes A y B ), el flux de transferencia
de masa referido a un sistema que se mueve con la velocidad media molar, utilizando un
factor de proporcionalidad, viene dado por

JA = - DAB . CA Primera Ley de Fick

JB = - DBA . CB
donde DAB y DBA representan el coeficiente de difusin o difusividad msica (L2/) .

La proporcionalidad de la ley de Fick, difusividad msica o coeficiente de difusin (D) es

una propiedad del sistema que depende de la temperatura, presin, concentracin y de la
naturaleza de los componentes.

Sus dimensiones fundamentales son L2/, idnticas a las dimensiones fundamentales de las
otras propiedades de transferencia.

Bajo la consideracin que la difusin se realiza en una sola direccin:

dCA dCB
JAz = - DAB . ----- JBz = - DBA . -----
dz dz

Para obtener la Segunda Forma de la Primera Ley de Fick, se busca expresar el flux
molar de transferencia de masa referido a un punto fijo.

De la definicin de flux de transferencia de masa referido a un sistema que se mueve con

una velocidad media molar:

JAz = CA . (uAz - uMz)

CA . uAz + CB . uBz
UMz = -----------------
C

CA . uAz + CB . uBz
JAz = (CA . uAz) - CA . ----------------
C

dCA CA . uAz + CB . uBz

- DAB . ---- = CA . uAz CA . ----------------
dz C

Ing. Carlos Angeles Queirolo

 dCA CA
- DAB . ---- = CA . uAz - ---- . (CA . uAz + CB . uBz)
dz C

Por definicin: CA . uAz = NAz y CB . uBz = NBz

dCA CA
- DAB . ---- = NAz - ----- . (NAz + NBz)
dz C

dCA CA
NAz = - DAB . ----- + --- . (NAz + NBz)
dz C

Ecuacin que corresponde a la Segunda Forma de la Primera Ley de Fick para un sistema
binario, referida al flux de transferencia de masa referido a un punto fijo en el espacio.

Esta ecuacin se puede escribir en forma vectorial:

NA = - DAB . CA + (CA/C) . (NA + NB)

APLICACIN PARTICULAR DE LA SEGUNDA FORMA DE LA PRIMERA LEY DE FICK

Una aplicacin particular de la Segunda Forma de la Ley de Fick para un sistema binario se
presenta cuando se considera que la difusin molecular ocurre en estado estacionario, sin
reaccin qumica y en una sola direccin.

Para esta situacin, aplicando la ecuacin de continuidad para el componente A:

NA + CA/ = RA

NAx NAy NAz CA

---- + ----- + ---- + ---- = RA
x y z

NAz
----- = 0 NAz = CONSTANTE
z

De manera anloga, si se aplica la ecuacin de continuidad para el componente B se

demuestra que NBz = CONSTANTE

Escribiendo la ecuacin de la segunda forma de la Ley de Fick para una sola direccin:
dCA CA
NA = - DAB . ---- + --- (NA + NB) y separando variables:
dz C

Ing. Carlos Angeles Queirolo

 CA dCA
NA - ---- . (NA + NB) = - DAB . -----
C dz

- dCA dz
-------------------- = -----
CA DAB
NA - ---- . (NA + NB)
C

- dCA dz
-------------------- = -------
C . NA - CA . (NA + NB) C . DAB

Tomando en cuenta la trayectoria de difusin del componente A:

1 Inicio de la trayectoria de difusin (mayor concentracin)

Z z1 CA CA1

2 Finalizacin de la trayectoria de difusin ( menor concentracin)

Z z2 CA CA2

Aplicando estos lmites a la integral, se tiene:

CA2 Z2
- dCA dz
------------------- = -------
C . NA - CA . (NA + NB) C . DAB
CA1 Z1

Haciendo u = NA . C - CA (NA + NB) du = - (NA + NB ) . dCA

- dCA = du/(NA + NB)

Integrando:

1 NA . C - CA2 . (NA + NB) ( Z 2 Z1 )

----------- ln ------------------------------ = ------------
NA + NB NA . C - CA1 . (NA + NB) C . DAB

NA 1 NA . C - CA2 . (NA + NB) (Z2 Z1)

----- . ---------- ln ----------------------------- = ------------
NA NA + NB NA . C - CA1 . (NA + NB) C . DAB

Haciendo z2 z1 = z
NA C . DAB NA . C - CA2 . (NA + NB)
NA = ---------- . ---------- ln ----------------------------
NA + NB Z NA . C - CA1 . (NA + NB)

Ing. Carlos Angeles Queirolo

Dividiendo el trmino dentro del logaritmo, entre C y (NA + NB):
NA CA2
------- - ----
NA C . DAB NA + NB C
NA = ------- . -------- . ln ------------------
N A + NB Z NA CA1
------- - ----
NA + NB C

Ing. Carlos Angeles Queirolo

 DIFUSIN MOLECULAR EN GASES

Sistemas binarios

Para el caso de gases, considerando aplicables las leyes de los gases ideales:
CA / C = pA / PT y C = PT / R . T

Por tanto la ecuacin de la ley de Fick para gases estar dada por:
NA pA2
------- - ---
NA PT . DAB NA + N B PT
NA = -------- . --------- ln ---------------
NA + NB R T Z NA pA1
-------- - ---
NA + N B PT

Caso I: Difusin molecular de A, a travs de B esttico

Como el componente B no se difunde

:
NB = 0 NA / (NA + NB) = 1

pA2
1 - ----
PT . DAB PT
NA = ---------- ln ---------
R T Z pA1
1 - ----
PT

PT . DAB PT - pA2
NA = ----------- ln ---------
R T Z PT - pA1

La ecuacin se puede modificar, ya que es conveniente expresar el flujo de transferencia

de masa: Flujo = Coeficiente x Gradiente de concentracin

Al tratarse de un sistema binario y aplicando la ley de Dalton de las presiones parciales:

En el punto 1: PT = pA1 + pB1 pB1 = PT - pA1

En el punto 2: PT = pA2 + pB2 pB2 = pT - pA2

As mismo pA1 - pA2 = pB2 - pB1

PT . DAB pA1 - pA2 pB2

NA = ---------- . --------- ln ----
R T Z pB2 - pB1 pB1

Ing. Carlos Angeles Queirolo

Definiendo pBM la diferencia media logartmica de presiones:

pB2 - pB1
pBM = -----------
ln ( pB2/pB1)

Luego:

PT . DAB pA1 - pA2

NA = ---------- . ---------
R T Z pBM

Caso II: Difusin molecular equimolar y en contracorriente de A y B

NA = - NB

Partiendo de la ecuacin desarrollada para la aplicacin particular, NA =/NA + NB = indet.,

por lo que se utilizar la Segunda Forma de la Ley de Fick:

dCA CA
NA = - DAB . ---- + ---- . (NA + NB)
dZ C

dCA
NA = - DAB . -----
dZ

dCA
NA = - DAB . ----
dZ

NA . (Z2 Z1) = DAB . (CA1 CA2)

Haciendo (Z2 Z1) = Z , CA1 = pA1/ R . T y CA2 = pA2/R . T

DAB pA1 pA2

NA = ------ ------ - ------
Zz R.T R.T

DAB
NA = -------- . pA1 - pA2
R . T . Z

Ing. Carlos Angeles Queirolo

Caso III: Difusin de A y B controlada por la estequiometra y otros factores

A menudo en reacciones catalticas donde A y B se difunden hacia y desde la superficie

cataltica respectivamente, la relacin entre los flujos A y B en estado estacionario est
controlado por la estequiometra.

a A b B

NA - NB
----- = -----
a b

En otros casos, donde los componentes son separados por destilacin, la relacin entre los
flujos NA y NB es determinada por un balance calrico

NA . A = - NB . B

Sistemas multicomponentes

Partiendo de la ecuacin general desarrollada para sistemas binarios, Stefan y Boltzmann

adaptaron esta ecuacin para sistemas multicomponentes.
NA pA 2
n

Ni
PT
NA PT .DAm
NA n
. ln i A
NA pA1
Ni
R.T . z
n

Ni
i A PT
i A

donde DAm es la difusividad efectiva o eficaz que se evala mediante la ecuacin:

n
NA yA. Ni
DAm n
i A
1
i A DAi
.( yi.NA yA.Ni )

Si solo el componente A se difunde, todos los flujos son cero excepto NA, por lo tanto:
n
NA yA.NA 1 yA
Ni NA DAm n
1
n
1
i A

iB DAi
.( yi.NA)
iB D Ai
.( yi )

1
yi DAm
Definiendo yi = -------- n
y' i
1 - yA
i B DAi

Ing. Carlos Angeles Queirolo

 DIFUSIN MOLECULAR EN ESTADO PSEUDO ESTACIONARIO A TRAVES DE UNA
PELCULA DE GAS ESTANCADA

En muchas operaciones con transferencia de masa, una de las fronteras puede moverse con
el tiempo y en consecuencia la longitud de la trayectoria de no es constante. Si esta
longitud cambia en pequea cantidad en un perodo de tiempo grande, puede utilizarse el
modelo de difusin en estado pseudo estacionario.

Gas B

zinicial = z1 a 1
zfinal = z2 a 2

Lquido puro A

Cuando existe esta situacin, en cualquier instante de este perodo, la densidad de flujo
molar (Difusin de A a travs de B que no se difunde) se puede evaluar mediante:

PT . DAB pA1 - pA2

NA = --------- . --------
R T Z pBM

Por otro lado, la densidad de flujo molar de A se puede relacionar con la cantidad de A que
se evapora:

dZ
NA = CAL . ----
d

donde CAL es la concentracin molar de A en el lquido : CAL = A/MwA

Igualando ambas ecuaciones:

PT . DAB pA1 - pA2 dZ

-------- . ------- = CAL .----
R T Z pBM d

Reordenado y separando variables:

CAL . pBM
d= ------------------------- . Z . dZ
(PT/R . T) . DAB . (PA1 pA2

Integrando esta expresin desde = 1 hasta = 2 y desde Z = Z1 hasta Z = Z2

Ing. Carlos Angeles Queirolo

 2 CAL . pBM z2
d= -------------------- Z . dZ
1 (PT/R . T). DAB . (PA1 pA2)z1

CAL . pBM
21= -------------------------- . (Z22 - Z12)
2 . (PT/R.T) . DAB . (pA1 pA2)

Reordenando esta expresin, se puede obtener la ecuacin que se usa frecuentemente para
evaluar el coeficiente de difusin gaseosa:

CAL . pBM
DAB = ------------------------------ . (Z22 - Z12)
2 . (PT/R . T) .21) , (pA1 pA2)

Ing. Carlos Angeles Queirolo

DIFUSIN MOLECULAR EN LQUIDOS (Sistemas binarios)

Partiendo de la ecuacin obtenida de la aplicacin particular de la Segunda forma de la Ley

de Fick:
NA CA2
-------- - -----
NA C . DAB NA + NB C
NA = -------- . ------- ln -----------------
NA + NB Z NA CA1
-------- - -----
NA + NB C

Para el caso de lquidos CA/C = xA y la concentracin global:

solucin (sol/Mwprom)1 + (sol/Mwprom)2

C = ------- = -----------------------
Mwprom AV 2

NA
-------- - xA2
NA solucin DAB NA + NB
NA = -------- . ------- . ----- ln ---------------
N A + NB Mwprom AV Z NA
-------- - xA1
NA + NB

Caso I: Difusin molecular del componente A , a travs de B esttico

Como el componente B no se difunde : NB = 0

NA + NB = NA

DAB solucin 1 - xA2

NA = ----- . ------- . ln ---------
Z Mwprom AV 1 - xA1

Tratndose de un sistema binario, se sabe que :

xA1 + xB1 = 1 y xA2 + xB2 = 1

DAB solucin xB2

NA = ----- ------- . ln ----
Z Mwprom AV xB1

Esta ecuacin se puede modificar, ya que es conveniente expresar el flujo de transferencia

de masa : Flujo = Coeficiente x Gradiente de concentracin

Se sabe adems que xA1 - xA2 = xB2 - xB1 y por tanto:

Ing. Carlos Angeles Queirolo

 DAB solucin xA1 - xA2 xB2
NA = ----- ------ . --------- . ln ----
Z Mwprom AV xB2 - xB1 xB1

}
Definiendo xBM como la diferencia media logartmica de la fracciones molares de B :

xB2 - xB1
xBM = -----------
ln (xB2 / xB1)

Luego:

DAB solucin 1
NA = ----- ------- ---- (xA1 - xA2)
Z Mwprom AV xBM

Caso II: Difusin molecular equimolar y en contracorriente de A y B

NA = - NB NA + NB = 0

Partiendo de la Segunda Forma de la Ley de Fick:

dCA CA
NA = - DAB . ----- + ---- (NA + NB)
dZ C

dCA
NA = - DAB . ----
dZ

Z2 CA2
NA . dZ = - DAB . dCA
Z1 CA1

NA . ( Z2 Z1 ) = DAB . (CA1 CA2)

Haciendo (z2 z1) = z , CA1 = xA1 . C y CA2 = xA2 . C

DAB solucin
NA = ----- . ------ . (xA1 - xA2)
Z Mwprom AV

Ing. Carlos Angeles Queirolo