Vous êtes sur la page 1sur 12

Difusividad msica

La difusividad msica o coeficiente de difusin ( D ) es una propiedad del sistema que


depende de la temperatura, de la presin y de la naturaleza de los componentes.
Para el caso de gases: D= f(T,P)
Para el caso de lquidos: D = f ( T , P , concentracin)

Sus dimensiones fundamentales son L2/ , idnticas a las dimensiones fundamentales de las
otras propiedades de transferencia: la viscosidad cinemtica ( = /) y la difusividad
trmica ( = k / . Cp). Las unidades de la difusividad se dan normalmente en cm2 / s, en el
sistema internacional se utiliza m2 /s, mientras que en el sistema ingls se utiliza pie2 / h.

De acuerdo con la movilidad de las molculas, los coeficientes de difusividad son mayores
en los gases comparados con los lquidos y los slidos. As se tiene:
Gases: 5 x 10-6 - 1 x 10-5 m2/s
Lquidos 1 x 10-10 - 1 x 10-9 m2/s
Slidos: 1 x 10-14 - 1 x 10-10 m2/s

Difusividad de Gases
La difusividad de gases para muchos sistemas binarios han sido determinados
experimentalmente y se dispone de tablas que proporcionan la informacin requerida.
(Tabla N 1 ) .

Tabla N 1: Difusividad de Gases (Mezclas Binarias) a 1 atmsfera


Sistema T K DAB x 104 (m2/s)
Aire agua 299.1 0.258
313 0.288
332.2 0.305
Aire amonaco 273.2 0.198
Aire anilina 299.1 0.074
332.2 0.090
Aire clorobenceno 299.1 0.074
332.2 0.090
Aire dixido de carbono 317.2 0.177
Aire etanol 313 0.145
273.2 0.102
Aire etil acetato 299.1 0.087
332.2 0.106

Ing. Carlos Angeles Queirolo


Aire helio 317.2 0.765
Aire n-butanol 299.1 0.087
332.2 0.104
Aire n-hexano 328 0.093
Aire n-pentano 294 0.071
Aire tolueno 299.1 0.086
332.2 0.092
Argn amonaco 333 0.253
Argn dixido de carbono 276.2 0.133
Argn helio 298 0.729
Argn hidrgeno 242.2 0.562
448 1.76
806 4.86
1069 8.10
Argn metano 298 0.202
Argn dixido de azufre 263 0.077
Carbn dixido agua 307.2 0.198
352.3 0.245
Carbn dixido helio 298 0.612
Carbn dixido nitrgeno 298 0.167
Carbn dixido xido nitroso 312.8 0.128
Carbn dixido oxgeno 293.2 0.153
273.2 0.139
Carbn dixido dxido de 263 0.064
azufre
Carbn monxido nitrgeno 373 0.318
Carbn monxido oxgeno 273.2 0.185
Helio agua 307.1 0.902
Helio benceno 423 0.610
Helio etanol 423 0.821
Helio isopropanol 423 0.677
Helio metano 298 0.675
Helio metanol 423 1.032
Helio nitrgeno 298 0.687
Helio oxgeno 298 0.729
Hidrgeno acetona 296 0.424
Hidrgeno agua 328.5 1.121
Hidrgeno amonaco 298 0.783
358 1.093
473 1.86
533 2.149
Hidrgeno benceno 311.3 0.404
Hidrgeno ciclohexano 288.6 0.319

Ing. Carlos Angeles Queirolo


Hidrgeno dixido de azufre 473 1.23
Hidrgeno metano 288 0.694
273.2 0.625
Hidrgeno nitrgeno 298 0.784
573 2.147
Metano agua 352.3 0.356
Nitrgeno agua 307.5 0.256
352.1 0.359
Nitrgeno amonaco 298 0.230
358 0.328
Nitrgeno benceno 311.3 0.102
Nitrgeno ciclohexano 288.6 0.0731
Nitrgeno dixido de azufre 263 0.104
Oxgeno agua 352.3 0.352
Oxgeno benceno 311.3 0.101
Oxgeno ciclohexano 288.6 0.0746
Oxgeno nitrgeno 273.2 0.181
Oxgeno tetracloruro de 296 0.0749
carbono

En ausencia de datos experimentales existen expresiones tericas para estimar la


difusividad en las mezclas gaseosas de baja densidad, las cuales se basan en
consideraciones de la teora cintica de los gases; tomando en cuenta el movimiento de las
molculas as como las fuerzas de atraccin y de repulsin intermoleculares existentes.

Una de estas expresiones es la Ecuacin de Hirschfelder Bird Spotz, modificada por


Wilke Lee que se aplica para mezclas de gases no polares o de un gas polar con uno no
polar.
3
10 4.(1.084 0.249 1 MA 1 MB ).T 2 . 1 1
DAB MA MB
PT .rAB . f (k .T / AB)
2

DAB = Difusividad, m2/s


T = Temperatura, K
MA = Peso molecular de A, kg / kmol
MB = Peso molecular de B , kg / kmol
PT = Presin total , N / m2
rAB = Separacin molecular en la colisin o dimetro de colisin
(parmetro de Lennard-Jones) , nm ( 10-9 m )

rA + rB
rAB = ------------- ri = dimetro molecular del gas (Tabla N 2)
2

En ausencia de informacin: r = 1.18 V1/3


V = volumen molar del gas en el punto de ebullicin normal, m3/kmol (Tabla N 3)

Ing. Carlos Angeles Queirolo


El volumen molar se puede evaluar tomando en cuenta la contribucin de cada elemento de
un compuesto a este volumen molar (Tabla N 4).

Tambin se puede utilizar: r = 0.833 Vc1/3 (Vc = volumen crtico m3/kmol)

f (k T/AB) = Funcin integral de colisin para difusin

A/k ,B/k = relacin entre la energa de interaccin molecular y la constante de


Boltzmann (Tabla N 2 )

En ausencia de informacin se puede evaluar mediante la siguiente relacin:


i/k = 1.21 Tb , donde Tb = temperatura de ebullicin normal (K)

Tambin se puede utilizar: i/k = 0.75 Tc (Tc = temperatura crtica K)

Se evala AB/k = ( A/k . B/k )1/2

Se utiliza el diagrama de la Figura N 1, evaluando previamente el valor de (k.T/AB)


o tambin la Tabla N 5.

Tabla N 2: Dimetros de colisin y parmetros de energa para


la ecuacin de Lennard Jones (Shevla, 1962)

Frmula Compuesto r x 1010 m /k K


Ar Argn 3.542 93.3
He Helio 2.551 10.22
Kr Kripton 3.655 178.9
Ne Nen 2.820 32.8
Xe Xenn 4.047 1.0
Aire Aire 3.711 78.6
BCl3 Cloruro de boro 5.127 337.7
BF3 Fluoruro de boro 4.198 186.3
B(OCH3)3 Metil borato 5.503 396.7
Br2 Bromo 4.296 507.9
CCl4 Tetracloruro de carbono 5.947 322.7
CF4 Tetrafluoruro de carbono 4.662 134.0
CHCl3 Cloroformo 5.389 340.2
CH2Cl2 Cloruro de metileno 4.898 356.3
CH3Br Bromuro de metilo 4.118 449.2
CH3Cl Cloruro de metilo 4.182 350.0
CH3OH Metanol 3.626 481.8
CH4 Metano 3.758 148.6
CO Monxido de carbono 3.690 91.7
COS Sulfuro de carbonilo 4.130 336.0
CO2 Dixido de carbono 3.941 195.2
CS2 Disulfuro de carbono 4.483 467.0

Ing. Carlos Angeles Queirolo


C2H2 Acetileno 4.033 231.8
C2H4 Etileno 4.163 224.7
C2H6 Etano 4.443 215.7
C2H5Cl Cloruro de etileno 4.898 300.0
C2H5OH Etanol 4.530 362.6
C2N2 Ciangeno 4.361 348.6
CH3OCH3 Metil eter 4.307 395.0
CH2CHCH3 Propileno 4.678 298.9
CH3CCH Metil acetileno 4.761 251.8
C3H6 Ciclopropano 4.807 248.9
C3H8 Propano 5.118 237.1
n-C3H7OH Alcohol n-Proplico 4.549 576.7
CH3COCH3 Acetona 4.600 560.2
CH3COOCH3 Metil acetato 4.936 469.8
n-C4H10 n-Butano 4.687 531.4
i-C4H10 Iso-butano 5.278 330.1
C2H5OC2H5 Etil eter 5.678 313.8
CH3COOC2H5 Etil acetato 5.205 521.3
n-C5H12 n-Pentano 5.784 341.1
C(CH3)4 2,2 Dimetil propano 6.464 193.4
C6H6 Benceno 5.349 412.3
C6H12 Ciclohexano 6.182 297.1
n-C6H14 n-Hexano 5.949 399.3
Cl2 Cloro 4.217 316.0
HBr Bromuro de hidrgeno 3.353 449.0
HCN Cianuro de hidrgeno 3.630 569.1
HCl Cloruro de hidrgeno 3.339 344.7
HF Fluoruro de hidrgeno 3.148 330.0
HI Ioduro de hidrgeno 4.211 288.7
H2 Hidrgeno 2.827 59.7
H 2O Agua 2.641 809.1
H2O2 Perxido de hidrgeno 4.196 289.3
H 2S Sulfuro de hidrgeno 3.623 301.1
Hg Mercurio 2.969 750.0
HgBr2 Bromuro de mercurio 5.080 686.2
HgCl2 Cloruro de mercurio 4.550 750.0
HgI2 Ioduro de mercurio 5.625 695.6
I2 Yodo 5.160 474.2
NH3 Amonaco 2.900 558.3
NO Oxido ntrico 3.492 116.7
N2 Nitrgeno 3.798 71.4
N2O Oxido nitroso 3.828 232.4
O2 Oxgeno 3.467 106.7
SF6 Hexafluoruro de azufre 5.128 222.1
SO2 Dixido de azufre 4.112 335.4
SiF4 Tetrafluoruro de silicio 4.880 171.9
SiH4 Hidruro de silicio 4.084 207.6
UF6 Hexafloruro de uranio 5.967 236.8

Ing. Carlos Angeles Queirolo


Tabla N 3: Volumen molar de gases comunes en el punto de ebullicin normal

GAS v (cm3/mol) GAS v (cm3/mol)


Aire 29.9 H 2S 32.9
Br2 53.2 I2 71.5
Cl2 48.4 N2 31.2
CO 30.7 NH3 25.8
CO2 34.0 NO 23.6
COS 51.5 N2O 36.4
H2 14.3 O2 25.6
H 2O 18.9 SO2 44.8

Tabla N4: Contribucin estructural al volumen molar en el punto de ebullicin normal


(cm3/mol)

As 30.5 F 8.7 P 27.0 Sn 42.3


Bi 48.0 Ge 34.5 Pb 48.3 Ti 35.7
Br 27.0 H 3.7 S 25.6 V 32.0
C 14.8 Hg 19.0 Sb 34.2 Zn 20.4
Cr 27.4 I 37.0 Si 32.0

Cl terminal, como en RCl 21.6 En altos steres o teres 11.0


Cl medio, como en RCHClR 24.6 En cidos 12.0
Nitrgeno, doble enlace 15.6 En unin con S, P , N 8.3

Nitrgeno, triple enlace como: Anillos de 3 miembros, deducir 6.0


En nitrilos 16.2 Anillos de 4 miembros, deducir 8.5
En aminas primarias, RNH3 10.5 Anillos de 5 miembros, deducir 11.5
En aminas secundarias, R2 NH 12.0 Anillos de 6 miembros, como en 15.0
En aminas terciarias, R3N 10.8 benceno, ciclohexano, piridina,
deducir
Oxgeno, excepto en casos 7.4 Anillo de naftaleno, deducir 30.0
citados a continuacin
En metil steres 9.1 Anillo de antraceno, deducir 47.5
En metil teres 9.9

Ing. Carlos Angeles Queirolo


Tabla N 5: Valores de la funcin integral de colisin para difusin basados en el
potencial de Lennard-Jones

k T/AB f (k T/AB) k T/AB f (k T/AB) K T/AB f (k T/AB)


0.30 1.331 1.70 0.5701 4.2 0.4370
0.35 1.238 1.75 0.5640 4.3 0.4347
0.40 1.159 1.80 0.5580 4.4 0.4326
0.45 1.092 1.85 0.5525 4.5 0.4305
0.50 1.033 1.90 0.5471 4.6 0.4284
0.55 0.9830 1.95 0.5420 4.7 0.4265
0.60 0.9383 2.00 0.5373 4.8 0.4246
0.65 0.8990 2.1 0.5285 4.9 0.4228
0.70 0.8644 2.2 0.5203 5.0 0.4211
0.75 0.8335 2.3 0.5130 6 0.4062
0.80 0.8058 2.4 0.5061 7 0.3948
0.85 0.7810 2.5 0.4998 8 0.3856
0.90 0.7585 2.6 0.4939 9 0.3778
0.95 0.7380 2.7 0.4885 10 0.3712
1.00 0.7197 2.8 0.4836 20 0.3320
1.05 0.7030 2.9 0.4788 30 0.3116
1.10 0.6873 3.0 0.4745 40 0.2980
1.15 0.6730 3.1 0.4703 50 0.2878
1.20 0.6601 3.2 0.4664 60 0.2798
1.25 0.6480 3.3 0.4628 70 0.2732
1.30 0.6367 3.4 0.4593 80 0.2676
1.35 0.6265 3.5 0.4560 90 0.2628
1.40 0.6166 3.6 0.4529 100 0.2585
1.45 0.6075 3.7 0.4499 200 0.2322
1.50 0.5991 3.8 0.4471 300 0.2180
1.55 0.5910 3.9 0.4444 400 0.2085
1.60 0.5837 4.0 0.4418
1.65 0.5765 4.1 0.4394

Ing. Carlos Angeles Queirolo


Ecuacin de Fuller-Schettler-Giddings

Gases polares y no polares


P moderadas
T

DAB = Difusividad, m2/s


T = Temperatura, K
MA = Peso molecular de A, g/mol
MB = Peso molecular de B, g/mol
PT = Presin total, atmsferas
(v)i = Volumen molar en m3/kmol

Tabla N 6: Contribucin estructural al volumen molar en el punto de ebullicin normal


(cm3/mol) para la ecuacin de Fuller-Schetler y Giddings

Ing. Carlos Angeles Queirolo


Difusividad de Lquidos

La difusividad de lquidos para muchos sistemas binarios han sido determinados


experimentalmente y se dispone de tablas que proporcionan la informacin requerida.
(Tabla N 7).

Tabla N 7: Difusividades de lquidos

Concentracin Difusividad
Soluto Solvente T C
soluto kmol/m3 m2/s x 109
Cl2 Agua 16 0.12 1.26
HCl Agua 0 9 2.7
2 1.8
10 9 3.3
2.5 2.5
16 0.5 2.44
NH3 Agua 5 3.5 1.24
15 1.0 1.77
NaCl Agua 18 0.05 1.26
0.2 1.21
1.0 1.24
3.0 1.36
5.4 1.54
cido actico Agua 12.5 1.0 0.82
0.01 0.91
Etanol Agua 10 3.75 0.50
0.05 0.83
16 2.00 0.90
n-Butanol Agua 15 0 0.77
Metanol Agua 15 0 1.28
Cloroformo Etanol 20 2.0 1.25

En contraste con los gases, para los cuales existe una teora cintica avanzada para
explicar el movimiento molecular, las teoras que se disponen apara explicar la estructura
de los lquidos y sus caractersticas an son inadecuadas para permitir un tratamiento
riguroso.

Muchas correlaciones ms estn disponibles para los coeficientes de difusin en fase


lquida que para fase gas. La mayora, sin embargo, est restringida a difusin binaria a
dilucin infinita. Esta refleja la mayor complejidad de los lquidos a nivel molecular.

Ing. Carlos Angeles Queirolo


Coeficientes de difusin a dilucin infinita en agua a 25 C

D x 105 D x 105
Soluto Soluto
cm2/s cm2/s
cido actico 1.21 Glicina 1.06
Acetona 1.16 Helio 6.28
Amonaco 1.64 Hemoglobina 0.069
Argn 2.00 Hidrgeno 4.50
Benceno 1.02 Sulfuro de hidrgeno 1.41
cido benzoico 1.00 Metano 1.49
Bromo 1.18 Metanol 0.84
Dixido de carbono 1.92 n-Butanol 0.77
Monxido de carbono 2.03 Nitrgeno 1.88
Cloro 1.25 Oxgeno 2.10
Etano 1.20 Albmina 0.078
Etanol 0.84 Propano 0.97
Etileno 1.87

Coeficientes de difusin a dilucin infinita en solvente no


acuoso a 25 C

Solvente Soluto D x 105 cm2/s


Etanol Benceno 1.81
Iodo 1.32
Oxgeno (29.6 C) 2.64
Agua 1.24
Tetracloruro de carbono 1.5
n-Butanol Benceno 0.99
p-Diclorobenceno 0.82
Propano 1.57
Cloroformo Acetona 2.35
Benceno 2.89
Etanol (15 C) 2.2
ter etlico 2.14
Acetato de etilo 2.02
Benceno cido actico 2.09
cido benzoico 1.38
Ciclohexano 2.09
Etanol (15 C) 2.25
n-Heptano 2.1
Oxgeno (29.6 C) 2.89
Tolueno 1.85

Ing. Carlos Angeles Queirolo


Difusividad de soluciones diluidas de no electrolitos

En ausencia de datos experimentales una expresin para estimar la difusividad, es la


Ecuacin de Wilke Chang, que se aplica para soluciones diluidas de no electrolitos y
viscosidades no muy altas.

117.3 x1018 ( .MB )0.5 T


DAB
.vA 0.6

MB = Peso molecular del solvente, kg/kmol


T = Temperatura. K
= Viscosidad de la solucin, kg/ms
vA = Volumen molar del soluto en el punto de ebullicin normal, m3/kmol
Para el agua como soluto, vA = 0.0756 m3/kmol

= Factor de asociacin del solvente


Agua 2.26 Benceno 1.0
Metanol 1.90 ter etlico 1.0
Etanol 1.50 Heptano 1.0

Una ecuacin ms general y menos restrictiva que la anterior, es la ecuacin de Sitaraman.

DAB = Difusividad, m2/s


MB = Peso molecular del solvente, kg/kmol
T = Temperatura, K
= Viscosidad del solvente, cp
B
vA = Volumen molar del soluto en el punto de ebullicin normal, m3/kmol
= calor latente de vaporizacin de A, a la temperatura de ebullicin normal, J/kg
= calor latente de vaporizacin de B, a la temperatura de ebullicin normal, J/kg

Difusividad de soluciones diluidas de electrolitos

En una solucin de electrolitos, el soluto se disocia en cationes y aniones. Debido a que los
iones son de tamao diferente al tamao de la molcula original, su movilidad a travs del
solvente tambin ser diferente.

Se han desarrollado ecuaciones para predecir la difusividad en soluciones de electrolitos


relacionando la difusividad con la conductividad elctrica.
Ing. Carlos Angeles Queirolo
La ecuacin de Nernst-Haskell se ha desarrollado para la difusividad de soluciones
diluidas de una sal simple, vlida para dilucin infinita.

Coeficiente de difusin dilucin infinita, basada en


DAB
concentracin molecular, cm2/s

T Temperatura, K

R Constante universal de los gases = 8.314 J/(mol - K)

0+ , 0- Conductividad inica (A/cm2) (V/cm) (g-equiv/cm3) a 25 C

Z+ , Z- Valencias del catin y del anin, respectivamente

F Faraday = 96,500 C/g-equiv

Conductancia de iones en agua a 25 C en (A/cm2).(V/cm).(eq-g/cm3)

Anin Catin
OH- 197.6 H+ 349.8
- +
Cl 76.3 Li 38.7
- +
Br 78.3 Na 50.1
I- 76.8 K+ 73.5
- +
NO3 71.4 NH4 73.4
- +
Cl04 68.0 Ag 61.9
- +2
HCO3 44.5 (1/2)Mg 53.1
HCO2- 54.6 (1/2)Ca+2 59.5
- - +2
CH3COO 40.9 (1/2)Sr 50.5
- +2
CH3CH2COO 35.8 (1/2)Ba 63.6
+2
CH3(CH2)2COO 32.6 (1/2)Cu 54
(1/2)SO4-2 80.0 (1/2)Zn+2 53

Ing. Carlos Angeles Queirolo