Ejercen y reduccin de NO ms de coque activado una temperatura baja

Zhu de Zhenping * Zhenyu Liu, Shoujun Liu, Hongxian Niu

El laboratorio estatal clave de conversin de carbn, qumica del Instituto del carbn, Academia de
Ciencias de China, Shanxi Taiyuan 030001, Repblica Popular de China

Aceptado 10 de agosto de 1999

Resumen

NO ejercen y reduccin con NH3 sobre coque activado en las bajas temperaturas fueron
estudiados por desorcin temperatura parte (TPD) y los experimentos de la respuesta de paso. No
hay ejercen es inhibida por la ejercen competitiva de NH3 en ausencia de oxgeno y se incrementa
considerablemente en presencia de oxgeno. Este fenmeno no puede explicarse por tanto la
oxidacin del n en la fase de gas, ni la creacin de superficie oxidada en el coque activado. Se
propone una hiptesis para exposicin el fenmeno, lo sugiere en la superficie de coque activado
hay al menos dos tipos de sitios de ejercen, uno de ellos absorbe NO2 o el oxidado ninguna
especie en lugar de no. N-NH3, O2 la reaccin procede mediante el mecanismo de ED y el
mecanismo de la LH. NINGUNA conversin disminuye con el aumento de temperatura at el rango
de 30 2508C, lo cual sugiere la ejercen de reactivos, especialmente el NH3, es el paso tarifa-
limitador. q2000 Elsevier Science Ltd. Todos los derechos reservados.

Palabras clave : xido ntrico; Reduccin; Coque activado; Adsorcin

1. Introduccin

Materiales carbonosos, como coque activado, carbn activado y fibra de carbono activado, pueden
utilizarse como catalizadores eficaces para la reduccin cataltica selectiva (SCR) de NO con NH3 a
temperaturas bajas (, C 2008) [1-9]. Entre ellos, coque activado (CA), con caractersticas de bajo
costo y alta resistencia mecnica, se ha aplicado a las calderas de carbn comerciales para la
extraccin combinada de NOx y SOx [9]. Mecanismos de la reaccin SCR sobre carbn activado han
sido previamente discutidos [2,5]. Embargo de pecado, poca informacin est disponible en la
literatura sobre la interaccin entre las frente de NOx y la superficie del carbn. Aunque el
concepto el oxgeno en fase gaseosa no aumenta significativamente ejercen y conversin ha sido
bien establecido, el papel del oxgeno sigue siendo incierto [3]. Adems, no est claro si la reaccin
procede va un mecanismo de Langmuir-Hinshelwood (LH) o un mecanismo de Eley-Rideal (ER).
Esas informaciones son importantes y traductor ser aclarada.

En el presente estudio, programar temperatura desorcin (TPD) y respuesta de paso se utilizaron

tcnicas para caracterizar la superficie AC e investigar el comportamiento de la NO ejercen, el
papel de O2, la ejercen competitiva de NH3 y, por tanto, el mecanismo de reaccin.

2. experimental

2.1. activada prueba coque y actividad

El AC se prepar a partir de un semicoke comercial derivado del carbn (Gas de carbn de Datong
Co., China) mediante activacin por vapor a aproximadamente 900. Tiene una superficie BET de
647 m2 g21 y un volumen de poro de 0,338 ml g21 medido por ejercen de N _ {2} a 77 K. Antes de
ser utilizado, el AC se rompi y se tamiz en partculas de malla 28-60. La actividad SCR de la AC se
midi en un reactor de cuarzo de lecho fijo convencional de 10 mm d.i. Y 350 mm de longitud.
Antes de entrar en el reactor, se mezclaron cuatro gases de alimentacin (NO1Ar, NH31Ar, O2IAr y
Ar) controlados separadamente por controladores de flujo masivo en una cmara llena de lana de
vidrio. Las composiciones de la alimentacin y el efluente del reactor se analizaron continuamente
usando un Analizador de Gas de Aena en lnea (KM9006 Quintox, Kane International Limited) es
capaz de monitorizar NO, NO2, O2 y CO simultneamente.

2.2. procedimiento TPD

Para los experimentos de TPD, 0,5 g AC se tienen en el reactor y se trat previamente en situ en
una corriente de Ar (20 ml/min) un 3508 C durante 1 h, y despus se enfri un 308C en la misma
corriente. A continuacin, el AC tratado previamente se expuso a una mezcla de gases, contiene 1
NO NO 1 Ar o Ar 1 O2 o NO 1 NH3 1 Ar o n 1 NH3 1 1 O2 Ar; Una de caudal de las Naciones Unidas

Figura 1. NINGUNA conversin de reduccin frente al tiempo en AC a 308condicin de reaccin C.:

NO, 500 ppm; NH3, 560 ppm; O2, 3.5%; Ar, equilibrio; CA, 1,78 g; caudal total, 300 ml/min
300 ml/min Despus de alcanzar el estado estacionario, se purg la superficie de AC con permiso
de Ar 50 ml/min durante 1 h para eliminar las especies fsicamente adsorbidas. Tpicamente, la TPD
se llev a cabo at una corriente de Ar de 300 ml/min a una velocidad de calentamiento de 58C /
min desde 308C hasta 300 c. El efluente se monitoriz continuamente para NO y NO2 durante
todo el proceso de ejercen / desorcin.

2.3. respuesta de paso experimentos

ESPAOL

Se llevaron a cabo experimentos de respuesta de paso un 308C de acuerdo con el siguiente

procedimiento. Se aliment una mezcla de gas contena de 610 ppm NO ppm 700 de NH3, 3,5% en
volumen de O2 y el equilibrio Ar, una de caudal total de las Naciones Unidas 300 ml/min, en el
reactor contena 1,0 g de CA durante un tiempo suficiente (aproximadamente 6 h) Estado estable
conversin NO un permte ser. Uno de los tres reactantes, NO, NH _ {3} y O _ {2}, se cort despus
separadamente de la corriente de alimentacin y se reemplaz por un compuesto Ar del mismo
caudal para mantener constantes las concentraciones de alimentacin de los otros dos reactantes.
El nuevo feed

Figura 2. Conversin de estado estacionario de NO versus temperatura sobre condicin de reaccin

A.C.: NO, 500 ppm; NH3, 560 ppm; O2, 3.5%; Ar, equilibrio; CA,

1,78 g; caudal total, 300 ml/min.

Figura 3. Perfil TPD de NO despus de la adsorcin en CA a 308C.

La composicin se mantuvo hasta la concentracin de NO alcanz un nuevo estado estacionario. El

procedimiento anterior se invirti retomando el gas reactivo desechado para reemplazar el
maquillaje ar.

3. resultados

3.1. prueba de actividad

Figura 1 Muestra la dependencia de la conversin de NO en el tiempo de reaccin para la
reduccin de NO con NH3 sobre AC una 308C. La conversin de NO es de aproximadamente 90%
en la etapa inicial, y luego disminuye hasta un valor de estado estacionario de 80% en
aproximadamente 180 minutos. Una Levante similar fue reportada por Mochida et al [7, 8] en la
reaccin SCR sobre la fibra de carbono activo basada en tono (pACF). La conversin ms alta en la
etapa inicial puede atribuirse a la reaccin y ejercen simultneas. La conversin en estado
estacionario es el resultado de la reaccin slo porque la superficie AC ha permte el equilibrio de
ejercen. El efecto de la temperatura de reaccin sobre la conversin de ninguna en estado
estacionario se muestra en la figura 2. La conversin de NO disminuye de 80 un 30% cuando la
temperatura de reaccin aumenta

Tabla 1

Total desorbida NO y NO2 durante la TPD despus de adsorcin o reaccin con corriente alterna de
30 8 C

Gases de adsorcin y desorcin cantidad (mmol/g) composicin

No

NO2

NO smoking2

1000 ppmNO/Ar

0.057

Segundob

(1000 ppm NO 1 3 %O2) /Ar

0.465

0.191

0,41

1000 ppm n / Ar despus O2un

0.075

Segundob

(1000 ppm NO 1 1000 ppm

/Ar del NH3)

0.005

Segundob

(1000 ppm NO 1 1000 ppm

NH3 1 3 %O2) /Ar

0.141

0.006

0.04

un

No hay adsorcin tipo preformado despus de 10% O2/Ar preadsorption 3 h 30 8 C y seguido Ar de

purga de 2 h.

ND: no NO2 fue detectada.

Figura 4. El efluentex concentracin de NO durante la adsorcin de co de NO O2 en CA a 308C.

NO, 1000 ppm; O2, 3%; Ar, equilibrio; CA, 0,5 g; caudal total, 300 ml/min

de 30 a 1208C, y alcanza un valor asinttico de 20% ms all de 1208C. Es importante sealar que
no se monitoriz NO2 en todo el proceso. 3.2. TPD despus NO adsorcin

3 Fig.

Muestra el patrn de TPD NO despus de el AC se expuso a NO un 308C a un estado estacionario.

La cantidad no total de la de at desorbido se muestra Tabla 1. La ejercen de NO baja es con un
valor de 0,057 mmol / g, y no se detect durante NO2 tanto la ejercen como la desorcin. De
desorcin de la de "filtro-regulador picos hay al menos cuatro" NO, centrados en
aproximadamente 708C (LT), 1108C (MT1), 1608C (MT2) y de 2008 C (HT). Entre ellos, el pico MT2
es el ms fuerte, y el pico MT1 existe como un hombro. Este resultado indica que no hay mltiples
sitios de ejercen y. diversas especies de adsorbidas en la superficie de AC.3.3. T/da despus de la
adsorcin de NO oh2

Efecto de O2 sobre la ejercen de para fullness el NO, se realizaron co-ejercen de n-O2 y posteriores
experimentos de TPD. Higo. 4 muestra el efluente sin concentracin la NO2

Figura 5. Perfiles TPD de NO y NO2 despus de la adsorcin de co de NO O2 a 308C como se

muestra en la figura 4.

Durante la ejercen una 308C. Con el aumento del tiempo, la concentracin de NO de permiso
aument un valor inicial de 300 ppm a la de la alimentacin (650 ppm) en 110 minutos NO2 no se
detect inicialmente hasta 40 minutos, su concentracin luego aument lentamente con el tiempo
y alcanz un estado estacionario en unos 300 min Esto demuestra el NO puede oxidarse
continuamente un NO2 por O2 sobre AC bajo las condiciones usadas. A diferencia del NO se libera
inmediatamente con una concentracin considerable en el comienzo de la co-ejercen (o
oxidacin), el NO2 formado se adsorbe por completo en la superficie AC en los 40 minutos
benefico y alcanza el estado estacionario mucho ms tarde el NO. Indica declaro hay sitios
superficiales prefieren la ejercen de NO2 a la ejercen de NO.

TPD patrones de NO y NO2 despus de la ejercen de O2 de 1 NO se muestran en la figura 5 y el NO

y el NO2 desorbidos totales se presentan la de en Tabla 1. La cantidad de NO desorbido en este
caso es aproximadamente ocho veces mayor en la ausencia de O2 durante la ejercen. Observaron
dos de se de fuertes picos de desorcin NO, con mximos de un 115 y C 1558, declaro se
relacionan con los picos de MT1 y MT2 sin la en Fig. 3, respectivamente, dentro de errores
experimentales. Por el contrario, los picos de LT y HT, como se muestra en la figura 3 son muy
dbiles, mostrando como salida a hombros. Adems, la desorcin de NO2 se observ declaro como
dos picos de una cantidad considerable que se localizan a temperaturas similares a las de los picos
de desorcin de NO.

Teniendo en cuenta la importancia de O2 para la ejercen de NO y la reduccin con NH3, es

interesante entender el origen de los tomos de oxgeno. Para este propsito, la reaccin de n-O2
en la fase gaseosa se llev a cabo en un reactor vaco un C 308, bajo las mismas condiciones que
con el experimento para A.C. Se encontr la oxidacin de NO en la fase gaseosa era muy baja, Con
permiso de una conversin NO de menos de 1%, lo indica la oxidacin de NO de fase gaseosa
contribuir slo una pequea parte de la conversin de NO al 12% mostrada en figura. 4.

Para aclarar an ms el efecto de O2 en la adsorcin de n, se realiz un experimento donde se

introdujo el O2 a la CA antes NO adsorcin. Se llev a cabo la adsorcin previa de O2 en la CA in
situ con 10 vol % de O2 en Ar (300 ml/min) durante 3 horas a 308C seguido por purga con Ar por 2
h a la misma temperatura para eliminar la fsicamente adsorbida O2y por la NO adsorcin y TPD
utilizando el procedimiento estndar de adsorcin/desorcin. Figura 6 muestra el patrn TPD de
NO y con respecto a en la figura 1. O2 preadsorption no cambiado claramente adsorcin. El
preadsorption de2O significativamente no aumentado ningn pico de adsorcin MT1, pero tiene
slo un pequeo efecto sobre el importe total de la NO adsorcin (vase tabla 1). Adems, a
diferencia de la situacin de ningn proceso de adsorcin/desorcin de 1 O2 , no hay liberacin
de2 NO fue detectada durante este proceso. Por lo tanto, oxgeno de fase de gas, ni preadsorbed
oxgeno contribuye al aumento significativo de la NO adsorcin en presencia de O2.

3.4. TPD despus de la adsorcin de NO NH3 para entender la reaccin de NO, NH3 , es necesario

Figura 6. Patrones TPD de n fijado por adsorcin en limpiar (slido) y O2 cubiertas (punteado)
superficie de AC a 308C.

estudiar el efecto de NH3 en ninguna adsorcin. Figura 7 aparece el perfil TPD de NO despus de la
adsorcin de n y NH3. Slo un pico agudo fue encontrado en el 70,8C, que se relaciona claramente
con el pico LT se muestra en la figura 3. La cantidad de NO desorbida se enumera en la tabla 1 y es
10% menor que la de NO solo de la adsorcin. Es importante notar que las intensidades de los
picos LT en figs. 3 y 7 son independientes de la presencia de NH3y similares. Tambin es
importante tener en cuenta que NO2 no fue detectado durante el proceso de adsorcin/desorcin,
que es similar al comportamiento del TPD de la NO adsorcin en Figura 3.

3.5. TPD despus NO, NH3, O2 la adsorcin

La cantidad de NO desorbida despus de la CA de exponerse a NO, NH3, O2 de una mezcla a 308C

es significativamente mayor que despus de la adsorcin de co de NO NH3 pero
significativamente menor que despus de la adsorcin de co de NO O2 (ver tabla 1). Esta
tendencia tambin se muestra con la cantidad de la desorbida NO2. Figura 8 ilustra los patrones
TPD de NO y NO2 en este caso. Pueden observarse dos picos distintos para NO desorcin, uno
centrado en 708C (similar al pico LT) y otra en alrededor de 1308C. Este ltimo es acom-

Figura 7. Perfiles TPD de NO despus de la adsorcin Co de NO NH3 en AC a 308C.

Figura 8. Perfiles TPD de NO y NO2 despus de NO, NH3, O2 reaccin sobre AC en 308C.

panied por un dbil ningn pico de desorcin2 , que es alrededor del 3% (en cantidad desorbida)
de que para coadsorption de NO O2 (ver tabla 1). Utilizando p-ACF como catalizador, Mochida et
al [7] demostraron que despus de una reaccin de2 O NO NH3258C all son dos picos
importantes de NO desorcin en sobre 95 y 2008C.

3.6. respuesta de paso resultados

Figura 9 muestra la respuesta de paso del NO en la reaccin de2 O NO NH3. La concentracin

de n en el efluente CAE agudamente en el minuto 2 inicial y llega a casi cero en 12 min despus de
la alimentacin no fue continuada. Esto indica que algunos complejos NO estn presentes en la
superficie en las condiciones de reaccin, de lo contrario el efluente concentracin NO debe caer a
la vez a cero sobre el retiro de NO de la alimentacin. Esto concuerda bien con la TPD despus de
la reaccin (vase Fig. 8). En teniendo en cuenta la baja sin conversin de cerca del 60% antes del
corte de n, ms interesante, tambin indica que la fijada por adsorcin complejos no pueden
participar en la reaccin SCR. Sobre reintroduccin del NO en la corriente de alimentacin, la

Figura 9. Respuesta de paso no en la NO-NH3, O2 reaccin sobre AC en 308condicin de reaccin

inicial C.: 610 ppm n, 700 ppm NH3, 3,5 vol % de O2, 1,0 g CA, caudal de 300 ml/min

Figura 10. Paso respuesta a NH3 en la reaccin de2 O NO NH3sobre AC en 308condicin de

reaccin inicial C.: 610 ppm n, 700 ppm NH33,5 vol % O2, 1,0 g AC, 300 ml/min caudal.

seal de NO aparece instantneamente y rpidamente llega a su nivel original en pocos minutos.

Este resultado sugiere que el gas de fase NO puede reaccionar con el adsorbido NH3, porque se
espera que la superficie AC enteramente ocupada por NH3 antes de la reintroduccin NO, y
porque no hay adsorcin es muy limitado sobre la reintroduccin NO.

Sobre la eliminacin de NH3 de la corriente de alimentacin, el efluente concentracin NO

aumenta gradualmente y alcanza un mximo de alrededor de 470 ppm correspondiente a un retiro
NO de alrededor del 23% en 18 minutos y luego disminuye a un nuevo estado constante de 320
ppm en 16 min (Fig. 10). Durante el nuevo estado estable, se detecta apenas NO2 . Esta
observacin indica que la fijada por adsorcin NH3 las especies son capaces de reaccionar con NO
y O2. Despus del agotamiento de la adsorcin NH3, la superficie de AC es prcticamente similar a
la de coadsorption de2 de NO-oh que se describe en la figura 4, donde se produce la NO oxidacin.
En el minuto 50 del nuevo estado estable, formado2 completamente fijado por adsorcin en

Figura 11. Paso respuesta a O2 en la reaccin de2 O NO NH3sobre AC en 308condicin de

reaccin inicial C.: 610 ppm n, 700 ppm NH33,5 vol % O2, 1,0 g AC, 300 ml/min caudal.

algunos sitios superficiales, que no prefieren adsorcin de2 no hay adsorcin, como se observa en
el minuto 40 inicial de adsorcin Co de2 NO O experimentan en la figura 4 (nota que la cantidad
de AC utilizado en este experimento es 1,0 g, mientras que en la figura 4 es 0,5 g). Se debe sealar
que NO oxidacin por O2 y reduccin de NH3 se produzca simultneamente ante el agotamiento
de NH3 y que algunos de la forma2 se reduce posiblemente por la adsorcin NH3.

Sobre la nueva presentacin de NH3 en la corriente de alimentacin, concentracin NO

ligeramente aumenta en los primeros minutos y, posteriormente, disminuye lentamente y llega a
un nuevo estado de equilibrio despus de aproximadamente 60 minutos interesante, la conversin
NO en el nuevo estado estacionario es comparable a la que antes de la eliminacin de NH3 . Esto
significa que los fenmenos que la especie de n, formada en ausencia de NH3, puede reaccionar
con adsorcin de NH3 y por lo tanto, desactivar el catalizador AC, incluso a temperaturas tan bajas
como 308C. casi sin lugar a dudas, la lenta disminucin de concentracin, correspondiente al
aumento de la tasa de NO conversin, NO es debido a la progresiva cobertura de NH3 en la
superficie , que sugiere que la adsorcin de NH3 es necesaria para la reaccin SCR. El ligero
aumento de la concentracin de NO, justo despus de la reanudacin de NH3 puede resultar de la
deficiencia de la especie adsorbida de3 NH para la reaccin SCR, mientras que no hay oxidacin es
refrenada por la fase de gas NH3 hasta cierto punto.

La respuesta de paso para el O2 se muestra en la figura 11. La extraccin de O2 de la corriente de

alimentacin NO concentracin en el efluente aumenta rpidamente y alcanza gradualmente el
valor de alimentacin en alrededor de 30 minutos. Esto sugiere que O2 desempea un papel
importante en la reaccin SCR. El oxgeno adsorbido en la superficie es capaz de participar en la
reaccin SCR, pero su contribucin es bastante ms pequeo que el de O2 en la fase gaseosa.
Sobre la reintroduccin de O2, NO concentracin cae rpidamente al anterior valor de estado
estacionario dentro de slo 3 minutos, lo que demuestra an ms que el gas fase O2 es la fuente
principal de oxgeno para la reaccin SCR de la CA.

4. discusin

4.1. no absorbido ninguna especie

Hay poca informacin sobre la naturaleza de ninguna especie en la superficie de AC en la literatura.

Para los catalizadores de xido de metal, sin embargo, estudios de espectroscopa de infrarrojo (IR)
muestran que las especies superficiales NO son principalmente en forma de nitrosyl, nitrito
(monodentate lineal, o puente) y nitrato (monodentate, bidentado, o puente) [10-12]. Kijlstra et al
[12] discuten la estabilidad trmica de las especies NO basadas en los resultados de estudios TPD y
IR MnOx/ Al2O3y sugiri que el nitrato es la forma ms estable, seguida por nitrito y nitrosyl.

El patrn TPD de NO (Fig. 3) muestra claramente que hay mltiples sitios de adsorcin, que no
pueden corresponder a diferentes ninguna especie en la superficie de AC. Esta puede producirse
por la complejidad de la estructura de carbono de la CA.

Fig.12. Esquema simplificado de la NO adsorcin en CA en presencia de O2. R: sitios de adsorcin

de2 NO tanto NO; B: sitios para la NO adsorcin de2 solamente.

El pico LT a cerca de 708C (figs. 3, 5-8) existe en todos los patrones TPD de NO, y las reas de pico
estn en el mismo orden de magnitud, independiente de la composicin del gas de adsorcin (el
pico LT en la figura 5 se ve muy dbil por el fuerte pico de MT1.) Esto sugiere que la especie
superficial correspondiente a la cima de la LT es (o es similar a) nitrosyl, un fsicamente especies
adsorbidas (dbil). La especie MT1, MT2 y HT no se descompone a temperaturas superiores a
1008C y por lo tanto, son relativamente estables. Pueden ser especies adsorbidas qumicamente
como nitritos o nitratos. El aumento significativo de picos de desorcin en presencia de oxgeno,
especialmente para las especies de MT1 y MT2 (ver Fig. 5), apoya esta conjetura. Vale la pena
sealar que la formacin de nitritos o nitratos en ausencia de O2 posiblemente pueden resultar de
la interaccin entre el NO y los grupos funcionales que contienen oxgeno en la superficie de AC. La
literatura [3,4,13,14] ha demostrado que hay un gran nmero de grupos funcionales que contienen
oxgeno en la superficie de AC.

Estas especies qumicamente adsorbidas son bastante susceptibles al ambiente del gas. En
presencia de NH3, los picos de desorcin MT1, MT2 y HT desaparecen (ver Fig. 7). Es
probablemente el resultado del fuerte adsorcin competitiva de NH3 en los sitios
correspondientes de retiro continuo de la forma, o ninguna especie por la reaccin con especies de
NH3 . Este ltimo parece ser inconsistente con el hecho de que NO 1 NH3 apenas se produce la
reaccin en ausencia de O2 (ver Fig. 11). Por el contrario, la primera es apoyada por la adsorcin
evidente de NH3 se muestra en la respuesta de paso experimento (ver Fig. 10). Algunos estudios
[3,13] demostraron recientemente que los superficie grupos funcionales que contienen oxgeno
aumentar significativamente la acidez de la superficie de carbono y adsorcin de NH3 , que sugiere
que la mayora de los NH3 es ms probable a ser adsorbidos en los sitios de oxidacin y cidos. Por
lo tanto, es razonable decir que la formacin de las especies adsorbidas qumicamente no es
inhibida por la adsorcin competitiva de NH3. Al comparar los resultados de NO O2 adsorcin Co
y NO, NH3, O2 coadsorption (ver tabla 1 y Figs. 5 y 8), se puede hacer una deduccin similar en
base a la disminucin obvia de NO y NO2 desorptions en presencia de NH3. Debe sealarse que,
en este caso, el retiro de las especies adsorbidas qumicamente a travs de la reaccin de NO
NH3 tambin es posible debido a la presencia de O2 que mucho acelera esta reaccin como se
muestra en la figura 11.
En presencia de O2, dos tipos de ninguna especie de adsorcin se forman claramente como se
muestra en la figura 5, estn probables que (se puede descomponer en n) de nitrito y nitrato (se
puede descomponer en2). Cada uno de ellos existe en al menos dos formas, como lineal,
monodentate, bidentado o los [10-12], indicado por los picos de desorcin doble fuerte
puenteado. Aunque el TPD perfiles en Fig. 5 puede sugerir que la NO desorbida se forma mediante
la reaccin de NO2 1 C ! NO 1 CO y por eso desorbida hay2 mximos se producen en el mismo
lugar como problema desorbida sin picos y sin CO fue detectado durante el proceso de TPD.

4.2. el papel de O2 en la NO adsorcin

Es de inters considerar las maneras en que la presencia de O2 mejora en gran medida la

absorcin de n como se muestra en la tabla 1 y Figs. 3 y 5. La primera posibilidad, como se ha
mencionado por Ahmed et al., [3], es que NO es oxidado por O2 a2 en la fase gaseosa y luego2 es
adsorbido en la superficie de AC. Esta interpretacin est respaldada por la observacin [3] que la
cantidad de2 adsorbido es casi 50 veces NO en la ausencia de O2 a 1008C. Sin embargo, a bajas
temperaturas y baja NO y las concentraciones de O2 , la oxidacin del n en la fase gaseosa es muy
lenta en comparacin con la presencia de AC como se mencion anteriormente y reportado por
Rao y Hougen [15]. Esto sugiere que oxidacin de n en la fase de gas juega slo un papel menor
para el mayor NO adsorcin en la CA de la superficie en presencia de O2, por lo menos a
temperaturas bajas como 308C.

La segunda posibilidad, segn lo propuesto por Richter et al., [16], es una superficie ms oxidada,
formado por la reaccin entre el gas fase O2 y el carbn activado, sirve como centros activos para
la NO adsorcin. Este argumento est de acuerdo con los resultados obtenidos con catalizadores
de xidos metlicos [12,17]. Sin embargo, las observaciones en este artculo claramente mostrar
que la pre-adsorcin de O2 en la superficie de la AC ha limitado solamente efecto sobre la
adsorcin de n, especialmente en comparacin con la de adsorcin Co de NO O2 (ver tabla 1 y
Figs. 5 y 6). En este ltimo caso, una cantidad considerable de n 2 tambin es desorbida. Adems,
el argumento que la adsorcin NO es favorable en una superficie oxidada de la CA est en
desacuerdo con la observacin [3,13] que la adsorcin NO disminuye con la creciente cantidad de
grupos funcionales que contienen oxgeno en la superficie de AC. Por otra parte, Mochida et al
[7,18,19] han estudiado y discutido la oxidacin de n en p-ACF y demostr que a temperatura
ambiente, oxgeno del 4% no presenta ningn grupo funcional de oxgeno. Por lo tanto, oxidacin
superficial de NO por oxgeno de fase de gas y oxgeno adsorbido puede ser la razn para la NO
adsorcin.

Es posible que hay al menos dos tipos de sitios de adsorcin en la superficie de AC, uno absorbe
tanto NO y NO2y otro slo hay2. Esta hiptesis es apoyada por los mltiples sitios de adsorcin en
la superficie de AC, como se muestra en la figura 3 y por el hecho de que la capacidad de adsorcin
de2 con corriente alterna es considerablemente mayor que la de [3]. Esto puede dar una buena
explicacin para la diferencia en las curvas de avance del NO y NO2 durante coadsorption de NO
O2 (ver Fig. 4).
Basado en el anlisis anterior, la adsorcin de n en presencia de O2 es probable que siga un camino
que se muestra en la figura 12, donde oxidado ninguna especie se forma en primer lugar en un
sitio ya sea a travs de la NO adsorcin y oxidacin posterior gas fase O2 o por adsorcin directa de
NO en sitios oxidados. Oxidado para que no especies migran luego de la A los sitios B,
posiblemente mediante contagio o a travs de procesos de desorcin y readsorption, lo que no
resulta en el almacenamiento de la oxidada ninguna especie (nitritos o nitratos) en los sitios B y
vacantes de los sitios continu adsorcin hasta dos A y sitios de B estn saturados. En este
procedimiento, el papel de O2 es hacer la formacin, migracin y posterior almacenamiento de la
oxidada ninguna especie posible. Esto explica bien las observaciones en ninguna absorcin en la
presencia o ausencia de O2 en este documento y en la literatura.

4.3. sin reduccin mediante mecanismo de LH o ED

Hay un acuerdo general en que la reaccin SCR comienza con la adsorcin de NH3 . En la mayora
catalizadores SCR la adsorcin de NH3 es ms fuerte que ninguna adsorcin. Para el catalizador de
AC, esto tambin es cierto como se muestra en el patrn de respuesta de paso de NH3 en Figura
10. Las respuestas lentas de concentracin NO a la eliminacin y reintroduccin de NH3 en el flujo
de alimentacin indican que la adsorcin de NH3 en la superficie de AC es necesaria para la
reaccin SCR. Dos mecanismos de reaccin propusieron para SCR en xidos metlicos puede, por
tanto, utilizarse para describir la reaccin SCR con corriente alterna: (1) una reaccin de fase gas
NO con adsorbido NH3 para formar una especie intermediaria activa que posteriormente se
descompone en N2 y H2O (mecanismo de ED); (2) la adsorcin de n en sitios adyacentes a la de
NH3, seguido por la reaccin entre ellos para formar los productos (mecanismo de LH).

Los resultados de la TPD en Fig. 8 y tabla 1 muestran que un gran nmero de no absorbido ninguna
especie existe en la superficie AC despus NO, NH3, O2 la adsorcin (o reaccin) y que ms de la
adsorcin de ninguna especie es estable a temperaturas inferiores a 1008C. Si la reaccin SCR sigue
slo el mecanismo de la ED, la cobertura superficial de la cuadra ninguna especie reducira
adsorcin de NH3 y resultar en la baja actividad SCR. Pero esto no fue observado en la figura 1, en
el cual se obtiene una conversin alta de estado estacionario de NO 308C. Esto indica que la fijada
por adsorcin ninguna especie puede ser quitado continuamente por la adsorcin NH3, que
conduce al mecanismo de la LH. Esto tambin es apoyada por el experimento de respuesta de paso
en la figura 10. Un mecanismo similar fue sugerido tambin por Mochida et al [7] basado en la
reaccin SCR p-ACF.

Por el contrario, si la reaccin procedi exclusivamente a travs del mecanismo de la LH, a ninguna
introduccin a la AC superficie saturada de NH3 (Ref. Fig. 9), se puede sospechar que hay pocas
molculas instantneamente por adsorcin en la superficie y la reaccin slo a un ritmo lento en el
momento, posteriormente, que la conversin NO se espera que aumente gradualmente con el
aumento sin cobertura hasta que alcanza un estado estacionario. Sin embargo, al NO ser
introducido en la corriente de reaccin, su concentracin rpidamente alcanza un valor
estacionario dentro de unos minutos sin pasarse (ver Fig. 9). Esto sugiere que la reaccin SCR
puede proceder entre la fase gas NO y adsorbida NH3 mediante un mecanismo de ED. Como
conclusin, la reaccin SCR de la superficie AC procede ya sea a travs de una parte considerable
de la va de ER y tambin, hasta cierto punto, mediante el mecanismo de la LH.

Curiosamente, ninguna conversin declina considerablemente con el aumento de temperatura de

la reaccin para la reaccin de2 O NO NH3sobre AC tal como se muestra en la figura 2.
Observaciones similares tambin fueron divulgados en la literatura [3,7,16]. Para una determinada
reaccin cataltica, por lo general, la temperatura tiene un efecto positivo sobre la activacin de los
reactantes y la desorcin de los productos y un efecto negativo sobre la adsorcin de reactivos. As,
para la reaccin SCR sobre AC, por lo menos a una temperatura baja, la cintica de adsorcin de
reactivos puede ser limitacin de velocidad. Una propuesta similar fue presentada en la literatura
[3,7]. Adems, entre los reactantes, NO, NH3 y O2, NH3 adsorcin es espera que el paso de
limitacin de velocidad porque solo NH3 cobertura parece estar relacionada con la velocidad de
reaccin, como se observa en la Fig. 9 11. Esta sugerencia se apoya en los siguientes hechos: (1)
el aumento de grupos funcionales que contienen oxgeno en la superficie de AC no aumenta
conversin y la capacidad de adsorcin de NH3 y disminuye la capacidad de adsorcin de n [3,13];
(2) la presencia de la N superficie bsica, ya sea en el carbono de la estructura o incorporado como
un modificador de superficie o aditivo, no aumenta conversin [3,13,20]; (3) la reaccin SCR puede
continuar a travs de mecanismos tanto la LH como la ED como se muestra arriba, la adsorcin de
n innecesaria en la forma de este ltimo.

5. conclusin

No hay adsorcin y reduccin con NH3 en AC a bajas temperaturas fueron estudiados por los
experimentos de respuesta TPD y paso. En ausencia de oxgeno, no hay adsorcin est restringido
por NH3 debido a la adsorcin competitiva. Aumento significativo de la NO adsorcin en presencia
de oxgeno no puede explicarse simplemente por la oxidacin de cualquiera de los dos NO en la
fase de gas o la creacin de una superficie oxidada. Una nueva explicacin fue proporcionada
sobre la base de observacin experimental que sugiere que hay al menos dos tipos de sitios de
adsorcin en la superficie de AC, uno absorbe tanto NO y NO2, mientras que otros slo2 o el
oxidado ninguna especie. En presencia de O2, el adsorbido es oxidado y posteriormente migran
hacia los sitios adyacentes por derrame o desorcin y readsorption procesos.

Paso respuesta experimentos demuestran que el NH3 adsorcin es necesario para la reaccin de2
O NO NH3. NH3 especies no pueden reaccionar con dos fase gas (mecanismo de Eley-Rideal) y
no absorbido ninguna especie (mecanismo de Langmuir-Hinshelwood) que constantemente se
forma en presencia de O2 y estable a temperaturas de menos de 1008C. Se observ una
disminucin rpida de la NO conversin con el aumento de temperatura en el rango de 30 a 2508C,
que sugiere que la adsorcin de reactivos, especialmente de NH3, es el paso tarifa-limitador.