Adsorcio n Qumica

Contenido
Fundamentos adsorcin
Tipos y seleccin de adsorbentes
Regeneracin del adsorbente
Equipos de adsorcin
Mtodos de clculo

Definicin
La adsorcin es un proceso de separacin en la que ciertos componentes de una fase fluida se
transfieren hacia la superficie de un slido adsorbente.

Es la transferencia selectiva de una o ms solutos de una fase

fluida a un lote de partculas slidas. La selectividad comn de un
sorbente entre el soluto y el fluido portador o entre varios solutos,
hace posible la separacin de ciertos solutos presentes en el
fluido portador o entre s.

La adsorcin incluye la acumulacin de molculas de soluto en

una interfase. La acumulacin por unidad de rea es pequea,
por eso se prefieren los slidos altamente porosos con reas
internas muy grandes por unidad de volumen. Generalmente las
superficies son irregulares y las energas de enlace varan de un
lugar a otro.

Por lo general, el intercambio inico es un efecto tridimensional en

todo el slido polimrico, y ste es del tipo gel porque absorbe (o disuelve) parte del disolvente
en fase fluido. En el intercambio inico, especies de tipo molecular con cargas positivas o
negativas que existen en el fluido, por lo general en solucin acuosa, reemplazan iones no
semejantes con el mismo tipo de carga que inicialmente se encontraba en el slido. El
intercambiador contiene grupos co-ion de unin de carga opuesta.

En la adsorcin a partir de la fase gaseosa, parte de la superficie slida que est vacante; a
medida que se incrementa la concentracin en fase fluida de soluto, el rea vacante disminuye y
el nivel de sorcin del slido se incrementa. En el caso de una fase lquida, el sorbente tiene una
capacidad total fija e intercambia exclusivamente un
soluto por otro.

En la imagen se ilustran los medios de toma y

almacenamiento de soluto por medio de una partcula
sorbente.
 Clasificacin de las operacines de sorcin
Adhesin o penetracin del soluto en el sorbente
(fase estacionaria)
Sustrato (fase En un lquido
Entre o sobre contenido
fluida) En un slido
superficies de permanentemente
homogneo dentro de los poros
cristalita de la partcula

Intercambio
inico Adsorcin por
Retardacin intercambio
inica
Extraccin por
Lquido Infiltracin y
separacin
Lixiviacin Adsorcin por
tamiz
Exclusin molecular
inica
Dilisis de gel
Adsorcin
fsica
Absorcin por
Gas Absorcin Adsorcin por separacin
tamiz
molecular
Los adsorbentes son materiales naturales o sintticos de estructura amorfa y microcristalina. Los
ms utilizados incluyen el carbn activado, la almina activada, el gel de slice, la tierra de fuller,
otras arcillas y las mallas moleculares.

A temperaturas ordinarias, la adsorcin es causada por fuerzas intermoleculares y se conoce

como adsorcin fsica o fisisorcin. A temperaturas ms elevadas se dispone de la energa de
activacin necesaria para hacer o romper las uniones qumicas y se conoce como quimisorcin
o adsorcin activada.

Fisisorcin

Fuerzas de van der Waals

Carcter exotrmico
Rpida
Reversible
Formacin de multicapas
Ocurre en todos los slidos y en toda su superficie
Poca selectividad
Dependencia lineal con la temperatura

Quimisorcin

Enlaces qumicos
Carcter exotrmico mayor que la fisisorcin
Lenta
Irreversible
Slo monocapa adsorbida
Ocurre en ciertos slidos y en determinados puntos
Gran selectividad
Dependencia exponencial con la temperatura
Principales usos de la adsorcin en fase lquida

1. La decoloracin, el teido o el desengomado de combustibles y lubricantes, disolventes

orgnicos y aceites vegetales y animales.
2. La recuperacin de productos qumicos biolgicos (antibiticos, vitaminas, saborizantes)
procedentes de caldos fermentados o extractos de plantas.
3. La clarificacin de los alimentos y los productos farmacuticos.
4. La decoloracin de las mieles crudas de azcar.
5. La purificacin de los efluentes de proceso para control de la contaminacin.
6. El tratamiento del suministro de agua en olor, sabor y color.
7. La separacin de hidrocarburos isomricos aromticos o alifticos.

Principales usos de la adsorcin en fase gaseosa

1. El secado de gases.
2. La purificacin del aire de entrada, circulacin o salida para la eliminacin de gases
txicos, olores, aerosoles, etctera.
3. La recuperacin de disolventes en el aire de salida de una cmara de evaporacin (roco
de pinturas, lavado en seco de la ropa, procesamiento de un polmero).
4. El fraccionamiento de gases: hidrocarburos de bajo peso molecular, gases raros e
industriales.

En general, los casos ms importantes de la desorcin son el secado y lixiviado de las materias
primas en forma de partculas slidas.

Las operaciones de adsorcin son utilizadas en la obtencin de varios tipos de productos

biotecnolgicos como aminocidos, antibiticos, vitaminas y protenas.

Debido a lo anterior cada vez existe una mayor necesidad de profundizar en los aspectos
fundamentales de la operacin, tales como:

ASPECTOS FUNDAMENTALES QUE REQUIEREN MAYOR ANLISIS

Los tipos de adsorbente

Las relaciones de equilibrio

La cintica de la adsorcin

Los tipos de adsorcin segn el tipo de interaccin soluto-adsorbente

Adsorbentes
La mayor parte de los adsorbentes son materiales altamente porosos y la adsorcin tiene lugar
fundamentalmente en el interior de las partculas sobre las paredes de los poros en puntos
especficos. Puesto que los poros son generalmente muy pequeos, el rea de la superficie
interna es varios rdenes de magnitud superior al rea externa y puede alcanzar valores tan
elevados como 2000 m2/g.

La separacin se produce debido a que diferencias de peso molecular o de polaridad dan lugar a
que algunas molculas se adhieren ms fuertemente a la superficie que otras. En muchos casos
el componente que se adsorbe (adsorbato) se fija tan fuertemente que permite una separacin
completa de dicho componente desde un fluido sin apenas adsorcin de otros componentes. El
adsorbente puede regenerarse con el fin de obtener el adsorbato en forma concentrada o
prcticamente pura.

Algunas caractersticas de los adsorbentes

Pellets, bolas o granulados 0.1-12 mm

Porosidad , Vporos (50% Vtotal)

rea superficial a, 100-2000 m2/g

Actan por pesos moleculares, polaridad o afinidad qumica

Tipos de adsorbentes

Carbn activo
o Microcristalino
o Adsorcin de orgnicos
o No polar, no adsorbe agua
Silica gel
o Deshidratacin de gases y lquidos
o Fraccionamiento de hidrocarburos
Zeolitas de tamiz molecular
o Aluminosilicatos
o Secado
o Separacin hidrocarburos
o Separacin O2 y N2
o Separacin de H2 de gas de sntesis
Alumina activada
o Secado de gases y lquidos
Resinas o polmeros sintticos
o Aromticas: Estireno +divinil benceno (Adsorcin de no polares de disoluciones
acuosas)
o Esteres acrlicos: Adsorcin de solutos polares
Seleccin del adsorbente
Tamao del poro

De inters primordial es el tamao molecular ms grande a ser adsorbido contra el tamao de los
poros del adsorbente. No debe esperarse que el adsorbente proporcione alguna rea de
adsorcin para molculas mayores que sus poros, ni para molculas por las cuales no tenga
afinidad. Los poros deben ser ms grandes que la molcula ms grande a ser adsorbida.

Selectividad

La afinidad del adsorbente por algunos tipos de sustancias puede ser mucho mayor que la
afinidad por otras. Cuando hay una afinidad fuerte por algunas de las molculas, las molculas
que tienen menor afinidad se retendrn con una menor capacidad de adsorcin o sern liberadas
en favor de las molculas por las cuales la afinidad sea mayor.

Frecuencia de reemplazo

Algunos adsorbentes son menos sensibles a la humedad y estn menos sujetos a la posibilidad
de incendio, desmoronamiento o pulverizacin. La frecuencia depende del tipo de adsorbente,
frecuencia de la regeneracin y la temperatura a la cual se opera.

Regeneracin del adsorbente

Puesto que la energa libre del sistema disminuye durante la adsorcin, se ha de suministrar
energa al adsorbente saturado para desprender el adsorbato.

Regeneracin por oscilacin trmica

Se define como cualquier ciclo que emplee diferentes mrgenes de temperatura para la adsorcin
y la desorcin (Tdes>Tads). La calefaccin para la regeneracin puede ser directa o indirecta. Su
principal caracterstica consiste en la posibilidad de obtener elevadas capacidades de adsorcin.

El vapor en el aire es transportado hacia una de las unidades adsorbentes, mientras la otra es
regenerada. El vapor fluye hacia la unidad que est siendo regenerada para calentar el
adsorbente y desorber el material. Despus de que es desorbido, en vez del vapor se deja entrar
aire de enfriamiento. Cuando el adsorbente se ha enfriado y secado al nivel deseado, la
capacidad de adsorcin acondicionada se ha restaurado.
Utiliza otras fuentes de calor, como microondas, calentadores empotrados y nitrgeno calentado.
Se vuelve ms prctica cuando la presin de vapor de componente a desorber es baja.

Regeneracin al vaco

Utiliza una bomba de vaco para reducir la presin en el adsorbente por debajo de la presin de
vapor del componente adsorbido, ocasionando que ste se evapore a una temperatura ambiente
dentro del adsorbente. Durante el proceso de ebullicin, la temperatura del adsorbente disminuir
realmente por debajo de la temperatura normal del exterior.

Ciclo de oscilacin de presin

Los procesos de adsorcin a temperatura constante utilizan ms baja presin para la

regeneracin que para la adsorcin. Es el ms sencillo ya que se eliminan las etapas de
calefaccin y refrigeracin, lo cual facilita cambiar rpidamente el ciclo reduciendo as las
dimensiones globales del adsorbedor.

Ciclo de desorcin de un gas de purga

Purgando un adsorbente con un gas inerte se reduce la presin parcial del adsorbato en la fase
vapor, y esto causa la desorcin. El gas de purga debe ser condensable para reducir la necesidad
de bombeo.

Ciclos de desplazamiento

En que se usa un adsorbato ms fuertemente adsorbible para desplazar el adsorbato original, se

utilizan algunas veces cuando el adsorbato original se descompone fcilmente.

Ciclos de combinacin

El uso de vapor de agua de proceso es una de las formas ms corrientes de regeneracin, ya que
el vapor de agua acta creando un ciclo de oscilacin trmica, gas de purga y desplazamiento a
la vez. El vapor de agua es fcilmente condensable y con alta disponibilidad.
EQUIPOS DE ADSORCIN
EXTRACTOR DE HUMEDAD DEL AIRE COMPRIMIDO

El aire comprimido saturado de humedad entra en el secador y es dirigido hacia el intercambiador

(1), siendo enfriado por el aire que vuelve a la lnea ya fro y seco.

El intercambio de calor entre el aire de entrada y de salida reduce la carga en el compresor de

refrigeracin (4) ahorrando as costos de energa.

Paso 2: El aire entrante pasa ahora al intercambiador de calor, donde el fluido refrigerante lo enfra
2 C, la humedad se condensa y forma gotas de agua que son separadas del aire en el separador
de condensado (3) y se recoge en un colector que automticamente purga el sistema.

Luego. ya teniendo aire fro y seco, vuelve al intercambiador (1), enfra al aire nuevo que entra, y
sale ya a la lnea de conduccin de aire comprimido, terminando el ciclo de secado frogorfico.
FILTRACIN POR CONTACTO

EI Iquido que se va a procesar y eI adsorbente estn mezcIados ntimamente

ARREGLO ESQUEMATICO PARA EL TRATAMIENTO POR

LOTES EN UNA SOLA ETAPA DE LIQUIDOS
Equilibrios; isotermas de adsorcin
La isoterma es la relacin de equilibrio entre la concentracin en la fase fluida y la concentracin
en las partculas de adsorbente a una temperatura determinada. Para los gases, la concentracin
viene generalmente dada como fraccin molar o como presin parcial. Para lquidos, la
concentracin se expresa habitualmente en unidades de masa.

Isoterma Lineal

Pasa por el origen (0,0)

No habitual
til slo a baja concentracin
K es funcin del tiempo, tipo Arrhenius

Isoterma de Freundlich (q=kc1/n)

Es emprica
til para lquidos
n<1

Isoterma de Langmuir

Modelo terico
Para adsorcin en monocapa y reversible
Nmero fijo de centros activos
Equilibrio slido-lquido
Isoterma Irreversible

q no depende de la concentracin

Modelos de concentracin en lechos fijos

En la adsorcin en lecho fijo las concentraciones en la fase fluida y en la fase slida varan con el
tiempo y la posicin en el lecho. Al principio la mayor parte de la transferencia de materia tiene
lugar cerca de la entrada del lecho, donde el fluido se pone en contacto con adsorbente fresco. Si
al comienzo el slido no contiene adsorbato, la concentracin en el fluido disminuye
exponencialmente con la distancia hasta prcticamente cero antes de alcanzar el extremo tina1
del lecho.

Despus de pocos minutos el slido prximo a la entrada se encuentra prcticamente saturado, y

la mayor parte de la transferencia de materia tiene lugar lejos de la entrada.

Curvas de ruptura

Pocos lechos fijos tienen sensores internos que permiten la determinacin de perfiles de
concentracin. Sin embargo, estos perfiles se pueden predecir y utilizar para calcular la curva de
concentracin frente al tiempo para el fuido que abandona el lecho. La curva que se forma recibe
el nombre de curva de ruptura. Cuando la concentracin alcanza el valor lmite permisible, o
punto de ruptura, se interrumpe el flujo o bien se conduce a otro lecho de adsorbente fresco.

Cambios de escala

La anchura de la zona de transferencia de materia depende de la velocidad de transferencia de

materia, de la velocidad de flujo y de la forma de la curva de equilibrio. El cambio de escala de
adsorbedores se realiza en general a partir de ensayos de laboratorio en un lecho de pequeo
dimetro operando con el mismo tamao de partcula y velocidad superficial. Sin embargo, la
longitud del lecho no tiene por qu ser la misma.

Longitud de lecho no utilizado.

Para sistemas con una isoterma favorable, el perfil de concentracin en la zona de transferencia
de materia adquiere pronto una forma caracterstica y una anchura que no vara al desplazarse a
travs del lecho. Por tanto, los ensayos con diferentes longitudes de lecho dan curvas de ruptura
de la misma forma, pero en lechos de gran longitud la zona de transferencia de materia
representa una fraccin menor de forma que se utiliza una mayor fraccin del lecho.

El fundamento del cambio de escala reside en que la cantidad de slido no utilizado, o longitud de
lecho no utilizado, no vara con la longitud total del lecho. El clculo de la longitud de lecho no
utilizado a partir de la curva de ruptura se realiza por integracin.

Efecto de la concentracin de la alimentacin .

Los efectos de variaciones moderadas en la concentracin de la alimentacin sobre la curva de
ruptura pueden predecirse, puesto que la anchura de la zona de transferencia de materia no se
modifica. La capacidad de equilibrio se determina a partir de la isoterma de adsorcin, y el tiempo
del punto de ruptura es proporcional a la capacidad del slido e inversamente proporcional a la
concentracin de la alimentacin.

Diferencias elevadas de concentracin pueden conducir a errores en el cambio de escala debido

a variaciones del coeficiente de transferencia de materia o a efectos de la temperatura.

La adsorcin es un proceso exotrmico y puede originarse un aumento de la temperatura de un

lecho entre 10 y 50 C cuando se tratan vapores con solamente un 1 por 100 de adsorbato. En
lechos de pequeo dimetro las prdidas de calor limitarn el aumento de temperatura, pero una
unidad grande operar casi adiabticamente y pueden producirse importantes diferencias en su
funcionamiento.

Mecanismos de transferencia de masa: Velocidades y unidades de transferencia

Forma de las ecuaciones de velocidad.

Velocidad en trminos del coeficiente general K p o Kf

 dY
=K p , f (Y , X )
dt

Donde f (Y, X) es la fuerza adimensional de impulso.

Transferencia de masa del lado del fluido

dY K f a p (
= X X 0 )
dt

Difusin en la partcula: engloba los espacios del poro a los que el fluido externo puede
entrar. La forma tiene simetra esfrica.
2
Y Y 2 Y
=D p ( 2 + )
t r r r

Difusin en el poro: Ocurre dentro de la fase fluida, en el interior de la partcula.

Y D poro ( 1 ) 2 X 0 2 X 0
= ( + )
t ' r2 r r

La adsorcin es el proceso mediante el cual un slido poroso (a nivel microscpico) es capaz de

retener partculas de un fluido en su superficie tras entrar en contacto con ste.
El adsorbente dispone de nanoporos, lo que se conoce como centros activos, en los que las
fuerzas de enlace entre los tomos no estn saturadas. Estos centros activos admiten que se
instalen molculas de naturaleza distinta a la suya, procedentes de un gas en contacto con su
superficie. La adsorcin es un proceso exotrmico y se produce por tanto de manera espontnea
si el adsorbente no se encuentra saturado.
La aplicacin ms importante de la termodinmica de la adsorcin es la de calcular los equilibrios
de fase entre un slido adsorbente y una mezcla gaseosa. En este desarrollo, por simplicidad,
solo tomaremos en consideracin gases puros (monocomponentes).
La base de todo este clculo son las isotermas de adsorcin, las cuales dan la cantidad de gas
adsorbido en los nanoporos como una funcin de la presin externa (del gas).
Latermodinmica solo puede aplicarse a las isotermas de adsorcin en el equilibrio. Esto significa
que se debe poder llegar a cualquier punto de la curva elevando o disminuyendo la presin; en
otras palabras, las curvas de adsorcin y desorcin tienen que coincidir. Esto ocurre solo si no
existe histresis. La histresis no se da en poros menores de 2 nm, sin embargo, se observa en
poros lo suficientemente grandes como para que en su interior se condense gas para formar
lquido.
La isoterma de adsorcin para un gas puro es la relacin entre la cantidad adsorbida
especfica n (moles de gas por kilogramo de slido) y P, la presin exterior de la fase gaseosa. La
mayor parte de isotermas se pueden ajustar mediante una ecuacin del virial modificada:

donde K es la constante de Henry (el valor de la isoterma de adsorcin dn/dP cuando la presin
tiende a cero), m la capacidad de saturacin del medio slido (mol kg -1) y Ci son los coeficientes
del virial. Normalmente tres coeficientes bastan para ajustar la curva a los datos experimentales.
Isotermas de adsorcin del C2H4 en NaX. Ecuacin (1) frente a datos experimentales.

Ntese que las isotermas han de obtenerse a partir de la interpolacin de datos experimentales,
aunque existen tambin modelos moleculares, al margen de la termodinmica, de los que se
pueden obtener tericamente las propiedades del sistema. La interpolacin de las isotermas de
adsorcin respecto de la temperatura se basa en la ecuacin

donde es la entalpa de adsorcin diferencial, negativa porque la adsorcin es un proceso

exotrmico, como ya hemos comentado. El valor absoluto de se denomina "calor isostrico".
Normalmente la entalpa diferencial se calcula a partir de la ecuacin (2) haciendo uso de dos o
ms isotermas de adsorcin. El gran potencial desempea un papel fundamental en la
termodinmica de la adsorcin. Se define como

donde F es la energa libre de Helmholtz. Las variables independientes son temperatura, volumen
y potencial qumico. Para adsorcin en un gas puro, el gran potencial se obtiene a partir de la
integracin de una isoterma:

se expresa en J kg-1 de adsorbente slido. El significado fsico del gran potencial es la variacin
de energa libre asociada a la inmersin isotrmica del adsorbente 'virgen' en el volumen del gas.
La entalpa de inmersin H es la integral de la entalpa diferencial:

Al igual que , tiene unidades de J kg-1.

Una vez obtenidas la energa de inmersin () y la entalpa de inmersin (H), la entropa de
inmersin es:

A partir de estas ecuaciones se puede hacer todo el anlisis termodinmico en un sistema

formado por un adsorbente y un gas. No debemos dejar de tener en cuenta que la determinacin
de la ecuacin (1), de donde hemos derivado todas las dems, se hace a partir de mediciones
experimentales.

Bibliografa
Parker, Albert. Industrial Air Pollution Handbook 1ra reimpresin. Editorial Revert, S. A.
Barcelona, Espaa (2001)

Clean Air Technology Center Boletn Tcnico: Seleccionando un sistema de adsorcin para COV:
Carbn, Zeolita o Polmeros? (1999)

http://iqtma.uva.es/separacion/archivos/Op_Sep_Ads4.pdf

PERRY. 1994. Manual del Ingeniero Qumico. Sexta Edicin. McGraw-Hill. Captulo 16
Adsorcin e intercambio inico

Operaciones Unitarias En Ingenieria Quimica Warren L. Mccabe , Mcgraw-Hill (2007).