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Recibido 6 de septiembre de 2005, aprobado 15 de mayo de 2006

Estudio comparativo de la
34 extraccin de cafena con CO2
supercrtico y acetato de etilo

Andrs F. Ordez Fabin Parada


Ingeniero Qumico. Desarrollo Tecnolgico, COLFLAVOR Ph.D. Profesor Asistente, Departamento de Qumica, Fa-
S.A. Envigado, Colombia. cultad de Ciencias, Universidad Nacional de Colombia.
tecnologia@colavor.com Bogot D.C., Colombia.
fparadaa@unal.edu.co

Nstor Y. Rojas
Ph.D. Profesor Asistente, Departamento de Ingeniera Ignacio Rodrguez
Qumica, Facultad de Ingeniera, Universidad Nacional Ingeniero Qumico, M.Sc, Profesor Asistente, Departa-
de Colombia. Bogot D.C., Colombia. mento de Ingeniera Qumica, Facultad de Ingeniera,
nyrojasr@unal.edu.co Universidad Nacional de Colombia. Bogot D.C.,
Colombia.
lirodriguezv@unal.edu.co

#24 revista de ingeniera. Universidad de los Andes. rev.ing. ISSN. 0121-4993. Noviembre de 2006
35
tcnica

PALABRAS CLAVES KEYWORDS


Extraccin, cafena, fluidos supercrticos, extraccin Extraction, caffeine, supercritical fluids, extraction
Soxhlet. Soxhlet.

RESUMEN En este trabajo se evala el mtodo de extrac- ABSTRACT This work examines the extraction of caffeine
cin con dixido de carbono (CO2) supercrtico para from coffee beans using supercritical CO2, emphasizing
la obtencin de cafena a partir de granos de caf. Se on the practical features of this extraction technology
destacan las caractersticas operativas que ofrece esta and comparing its results to the Soxhlet etraction me-
tecnologa de extraccin y se hace una comparacin con thod using ethyl acetate. Experiments were designed to
el mtodo Soxhlet usando acetato de etilo. Para ello, se study the inuence of pressure, temperatur and time
desarrolla un diseo de experimentos que incluye varia- of extraction, and to determine the best combination
ciones en presin, temperatura y tiempo de extracin, among these variables. The laboratoryscale equipment
y permite determinar la mejor combinacin de estas used consisted of a high-pressure extraction reactor fed
variables. Se emplea un equipo a escala de laboratorio with liquid CO2 and pressurized with N2, a heating devi-
compuesto de una celda de extraccin alimentada con ce and a separation vessel where caffeine was collected.
CO2 lquido y presurizada con nitrgeno, una chaque- Results indicate that pressure and time are the variables
ta de calentamiento, y n recipiente de separacin en el with the highest inuence on the extraction rate. Yields
que se precipita la cafena. Los resultados indican que la of 1.6 grams of caffeine per kilogram of green coffee,
presin y el tiempo son las variables con mayor inuen- and 3.53 grams of caffeine per kilogram of green coffee,
cia en la extraccin. Se alcanz un rendimiento de 1.6 were reached using supercritical CO2 and ethyl acetate
gramos de cafena extrada por cada kilogramo de caf (Soxhlet) respectively.
verde con CO2 supercrtico y de 3.53 gramos de cafe-
na extrada por kilogramo de caf verde con el mtodo
Soxhlet con acetato de etilo.

#24 revista de ingeniera. Universidad de los Andes. rev.ing. ISSN. 0121-4993. Noviembre de 2006
36 GENERALIDADES existe entre estas dos propiedades. Por su parte, los
lquidos poseen alto poder solvatante y limitaciones
FLUIDOS SUPERCRTICOS
en la transferencia de masa.
Un fluido supercrtico (FS) se define como una sus-
tancia que est por encima de sus valores crticos de ANTECEDENTE
temperatura y presin; condiciones bajo las cuales La primera extraccin exitosa de cafena de granos
no se condensa (al disminuir la temperatura isob- de caf fue lograda por el qumico alemn Runge en
ricamente o al aumentar la presin isotrmicamente) 1820. Desde ese momento se logr identificar que los
ni se evapora (al aumentar la temperatura isobrica- constituyentes del caf eran posibles causantes del
mente o al disminuir la presin isotrmicamente). insomnio y se dio inicio a la historia del caf desca-
Las propiedades del FS son intermedias entre las del feinado. Sin embargo, los avances tcnicos no llega-
fluido en fase lquida y en fase gaseosa, combinan- ron sino hasta fin de siglo, cuando Ludwig Roselius
do un elevado poder de solvatacin con una elevada decidi hacer pre-tratamiento sobre los granos em-
difusividad. Adems, presenta las ventajas de utilizar pleando vapor antes de someterlos a un solvente. El
sustancias no txicas, en reemplazo de solventes que descubrimiento de Roselius hizo posible la primera
presentan impactos importantes sobre la salud huma- produccin de caf descafeinado a escala industrial
na o el ambiente. al fundar HAG en Bremen (Alemania) en 1912. Esta
misma empresa fue la que dcadas ms tarde recibi
PROPIEDADES FSICAS DE LOS FLUIDOS SUPERCR-
la licencia de la patente del proceso de descafeina-
TICOS
cin usando dixido de carbono (1970s), el cual fue
La viscosidad de los fluidos supercrticos (FS) es de
descubierto y desarrollado por el seor Kurt Zosel.
5 a 30 veces inferior a la de los lquidos [1], lo que
Operaciones similares se iniciaron en Estados Unidos
implica que los analitos difundan ms fcilmente en
a travs de la empresa General Foods, la cual tambin
FS que en fases lquidas. Adems, como los FS po-
tom la licencia de la patente.
seen una tensin superficial prcticamente nula, su
penetrabilidad en los materiales porosos es mucho En la actualidad se han realizado numerosos estudios
ms alta. La consecuencia ms importante derivada sobre solubilidad de cafena en FS y la extraccin de
de estas propiedades es que los FS permiten realizar sta con FS desde diferentes fuentes vegetales [2, 6] y
extracciones ms rpidas y eficientes que los disol- sobre mltiples aplicaciones de los FS [7, 10].
ventes convencionales. En la tabla 1 se observa una
comparacin entre propiedades fsicas y de transpor-
te msico de gases, lquidos y FS.
METODOLOGA

P RO P I E DA D GAS FS LQUIDO DISEO EXPERIMENTAL


Densidad (g/ml) 0,001 0,1 - 1 1
Para la extraccin con CO2 supercrtico se estableci
Viscosidad (cP) 0,01 0,1-0,01 1
Difusividad (cm2/s) 0,1 0,001 - 0,0001 < 0,00001
una variable dependiente (rendimiento) y tres inde-
pendientes (presin, temperatura y tiempo de extrac-
Tabla 1. Propiedades fsicas de gases, lquidos y FS. (Fuente. D.S. Murray, & cin). La cantidad de CO2 se mantuvo constante para
P.J Hansen, J. Chem. Education. 1995, pp. 72, 851) cada experimento en 47 0,5 g.

Los gases tienen la ms alta difusividad y por lo tanto, Para llevar a cabo la extraccin de cafena con CO2
la ms alta tasa de transferencia de masa. Sin embar- supercrtico se formul un diseo factorial completo
go, al tener la ms baja densidad, se reduce su poder 23 con dos niveles, uno alto y uno bajo, con tres fac-
de solvatacin debido a la dependencia directa que tores (presin, temperatura y tiempo de extraccin)
tcnica

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dando un total de 8 experimentos cada uno con un do para presurizar el sistema hasta las condiciones en 37
duplicado, resultando un total de 16 experimentos las que debe darse la extraccin). Ninguno de los dos
(Tabla 2). gases es recirculado en el proceso.

FAC T O R NIVEL
Para realizar cada una de las extracciones se procedi
200 bar (alto) de la siguiente manera: una vez cargada la muestra
Presin
110 bar (bajo) en el recipiente extractor, ste fue saturado con CO2
80C (alto) lquido; luego de alcanzar la presin y la temperatu-
Temperatura
60C (bajo)
ra de extraccin, dichas condiciones eran mantenidas
120 min (alto)
Tiempo durante el tiempo de extraccin planteado; posterior-
60 min (bajo)
Tabla 2. Factores y niveles de experimentacin. mente se proceda a despresurizar el recipiente ex-
tractor, permitiendo el flujo de extracto hacia el reci-
A partir de los resultados obtenidos con el diseo an- piente de separacin. Por ltimo, dicho extracto era
terior, se seleccionaron los experimentos con el ma- sometido a anlisis de espectroscopia infrarroja y a
yor rendimiento y se hizo una evaluacin individual anlisis cuantitativo. Para los ensayos con cosolvente,
empleando acetato de etilo como co-solvente, con el ste era adicionado junto con la muestra al cargar el
fin de determinar su influencia sobre el rendimiento recipiente extractor.
frente a las pruebas realizadas inicialmente. En esta
fase se llevaron a cabo 4 experimentos, cada uno con
un duplicado, para un total de 8 experimentos ms.

PROCEDIMIENTOS

Extraccin con CO2 Supercrtico


Para obtener los extractos con CO2 supercrtico se
emple un equipo de extraccin a escala laboratorio
diseado por el Ingeniero Qumico Ignacio Rodr-
guez, ste fue construido en el taller de mecnica fina
del Departamento de Fsica de la Facultad de Ciencias
de la Universidad Nacional de Colombia.

Como se aprecia en la Figura 1 el equipo consta de:


un recipiente de extraccin de acero inoxidable 316
(a), de 200 mL, aprox., el cual se recubre con una
chaqueta de calentamiento elctrica para alcanzar la
temperatura de extraccin, un recipiente de separa-
cin del mismo material que el extractor y de capaci-
dad similar (b), en el que se presenta la precipitacin
de la cafena, y un regulador de presin alta-alta con
dos manmetros incorporados que se encuentra entre
los recipientes a y b, ste permite determinar la cada
de presin entre el extractor y el separador. Dentro Figura 1. Equipo de extraccin con uidos supercrticos.

del montaje del equipo de extraccin se incluyen dos Fuente: Laboratorio de Altas Presiones, Departamento de Qumica-

cilindros de gas, uno que contiene CO2 lquido (sol- Facultad de Ciencias, Universidad Nacional de Colombia (Bogot,

vente de extraccin) y otro con N2 (el cual es emplea- Colombia).


38 Extraccin Soxhlet con acetato de etilo
Para obtener el extracto de cafena con acetato de eti-
lo como solvente, se emple un equipo de extraccin
Soxhlet clsico, ste consta del recipiente contenedor
de solvente (en el cual, al final de la extraccin, queda
el extracto), la cmara de extraccin (en la que se de-
posita la muestra), y un condensador (para condensar
sobre la muestra los vapores de solvente que provie-
nen del contenedor de solvente), ver figura 2.

En esta tcnica, los granos de caf se colocan en un


cartucho de material poroso situado en la cmara de
extraccin del equipo Soxhlet. Luego se calienta el
acetato de etilo situado en el recipiente contenedor
de solvente hasta ebullicin, el vapor de solvente
asciende hasta el condensador, lo cual permite que
Figura 2. Equipo de extraccin Soxhlet.
el solvente se deposite gota a gota sobre la muestra,
Fuente: Laboratorio de Altas Presiones, Departamento de Qumica-Facultad
con ello se realiza la extraccin de los analitos. Cuan- de Ciencias, Universidad Nacional de Colombia (Bogot, Colombia).

do el nivel de disolvente condensado en la cmara


de extraccin alcanza la parte superior, ste reboza y Curva patrn de cafena mediante espectrofotometra ultravio-
desciende hacia el recipiente contenedor de solvente leta (UV)
por el sistema de sifn (parte lateral de la cmara e
Para cuantificar la cafena contenida en cada uno de
extraccin), retornando junto con los analitos al reci-
los extractos obtenidos se realiz una curva patrn
piente contenedor de solvente. Este proceso se repite
con ocho valores distintos de concentracin de cafe-
mltiples veces hasta que se completa la extraccin de
na (1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 4,0; 5,0; 10,0 partes por mi-
los analitos de la muestra y se concentran en el disol-
lln, ppm), las lecturas de absorbancia se efectuaron
vente, lo cual constituye el extracto final.
a una longitud de onda de 273 nm, empleando un Es-
Para dicha extraccin se emple 100 mL de solvente pectrofotmetro UV. Frente a esta curva se compara-
(acetato de etilo), la extraccin se realiz a presin ron cada uno de los extractos obtenidos, tanto por el
atmosfrica (0,98 atm) durante 17 h. extraccin con CO2 supercrtico como por Soxhlet
con acetato de etilo; mediante medicin de las respec-
ANLISIS DE EXTRACTOS DE CAFENA tivas absorbancias fue posible cuantificar la cantidad
Caracterizacin de cafena mediante espectroscopia de infra- de cafena extrada y, por tanto, los rendimientos de
rrojo (IR) la extraccin.
Los extractos de mayor rendimiento obtenidos con
CO2 y el obtenido por Soxhlet fueron sometidos a
anlisis de espectroscopia infrarroja (IR), con el pro- RESULTADOS Y DISCUSIN
psito de determinar las bandas caractersticas de los
ANLISIS CUALITATIVO DE LOS EXTRACTOS
grupos funcionales de los componentes de los extrac-
tos obtenidos y de comparar dichos espectros con el El anlisis de los espectros IR mostr una alta con-
de cafena patrn. cordancia entre el espectro de los extractos obtenidos
por medio de la extraccin con CO2 supercrtico y
el espectro de la cafena patrn, lo cual nos permite
tcnica

# 24 revista de ingeniera
inferir que dichos extractos contienen cafena en un Por otra parte, al realizar las extracciones con CO2 39
alto grado de pureza. En contraste, el espectro del como solvente y acetato de etilo como cosolvente
extracto obtenido por extraccin Soxhlet present (ensayos 3, 5, 6 y 7) se observ un menor rendi-
diferencias significativas con respecto al de cafena miento en la cantidad de cafena extrada (inferior a
patrn, se deduce que ste contiene cafena en un 0,08 g/kg), ver tabla 3.
bajo grado de pureza. De tal forma, se demuestra una
A continuacin se realizar un anlisis de la influencia
mayor especificidad en la extraccin con CO2 super-
de cada uno de los factores ensayados sobre el rendi-
crtico para la obtencin de extractos enriquecidos en
miento en la extraccin (teniendo en cuenta los efec-
cafena.
tos principales y la interaccin entre los efectos). Para
EXTRACCIN CON CO2 SUPERCRTICO ello se emple el software estadstico MINITAB14
La totalidad de extractos obtenidos con CO2 super- el cual permite elaborar graficas de interaccin as
crtico presentaron un rendimiento superior a 1,3 g de como analizar la varianza de los datos (ANOVA).
cafena por kg de caf. Los ensayos tres, cinco, seis y Efectos principales
siete alcanzaron los mayores valores en cafena extra-
Mediante la figura 3 se puede afirmar que los tres fac-
da (1,5 g/kg de caf, aprox.). El mayor rendimiento
tores en estudio (Tiempo, Presin y Temperatura) tie-
en la extraccin se alcanz con las condiciones ms
nen un efecto significativo sobre la extraccin, ya que
fuertes de extraccin (1,60 g cafena/kg de caf, a
se analiz de manera independiente su efecto sobre la
200 bar, 80 oC y 120 min), ver tabla 3. Comparando
variable respuesta (Rendimiento). En cada cuadrante,
dicho contenido con el conocido para Coffea arabica
la recta presenta un cambio significativo en la media
(15 g cafena/kg de caf, aprox.) se observa un bajo
del rendimiento para cada nivel. Sin embargo, Pre-
rendimiento en la extraccin de cafena con CO2 su-
sin y Temperatura son factores que parecen tener un
percrtico.
efecto ms fuerte sobre la respuesta.

TIEMPO DE
PRESIN TEMPERATURA A: MUESTRA RENDIMIENTO
ENSAYO EXTRACCIN
(BAR) (C) B: DUPLICADO (G CAFENA/KG CAF)
(MIN)
A 1,326
1 110 60 60
B 1,306
A 1,476
2 110 60 120
B 1,485
A 1,492
3 110 80 120
B 1,486
A 1,425
4 110 80 60
B 1,414
A 1,610
5 200 80 120
B 1,594
A 1,504
6 200 80 60
B 1,490
A 1,531
7 200 60 120
B 1,519
A 1,490
8 200 60 60
B 1,513
A 0,038
3 110 80 120
B 0,041
A 0,044
5 200 80 120
B 0,040
A 0,071
6 200 80 60
B 0,077
A 0,042
7 200 80 120
B 0,038

Tabla 3. Rendimiento de cafena en la extraccin con CO2 supercrtico.

Ensayos 1 a 8: con CO2 como solvente. Ensayos 3, 5, 6 y 7: con CO2 como solvente y acetato de etilo como cosolvente.
40

Figura 3. Efectos principales. Figura 4. Interacciones entre Efectos.

Interacciones entre efectos


En la figura 4 se puede identificar de qu forma se del nivel alfa establecido (D 0.05), lo que indica que
encuentran interrelacionados los efectos. En el ni- todos son signicativos. De igual forma, la doble inte-
co cuadrante en el que se puede identificar interac- raccin presente en la tabla (Presin-Tiempo) resulta
cin entre factores es en el que se relaciona Presin- ser signicativa al tener valores (p) de cero, lo que in-
Tiempo, dado que existe una diferencia apreciable en dica que el efecto del Tiempo depende de la Presin.
el valor de las pendientes de las rectas que se estn
EXTRACCIN SOXHLET
comparando [11]. Por otra parte, en los cuadrantes
que relacionan Temperatura-Presin y Temperatura- En la tabla siguiente se relacionan los resultados ob-
Tiempo, existe la misma variacin de respuesta entre tenidos con la extraccin Soxhlet.
niveles para cada factor, dado que los valores de las MUESTRA DUPLICADO
Masa de caf verde (g) 40,12 40,08
pendientes de las rectas que se comparan son muy
Masa de extracto (g) 13,96 13,49
cercanos, por ende no existe una interaccin impor-
Masa de cafena (g) 0,14 0,14
tante entre los factores involucrados. Rendimiento (g cafena / kg caf) 3,53 3,45

Anlisis de ANOVA Tabla 5. Resultados de la extraccin Soxhlet.

De la tabla ANOVA se examinan la magnitud de los


Teniendo en cuenta que el extracto obtenido me-
valores de (p) (p-values) para determinar cun signica-
diante extraccin Soxhlet contena cafena en menor
tivos son los datos y/o las interacciones entre stos.
grado de pureza respecto a los extractos obtenidos
El modelo que muestra la tabla 4 contiene tres efec- con CO2, resulta poco importante que con extraccin
tos principales: Presin, Temperatura y Tiempo, y los Soxhlet se logre alcanzar un mayor rendimiento en
valores de (p) de cada uno de ellos estn por debajo peso de extracto.

TRMINO EFECTO COEFICIENTE P


Constante 1,47881 0,000
Presin 0,10512 0,05256 0,000
Temperatura 0,04613 0,02306 0,000
Tiempo 0,09063 0,04531 0,000
Presin - Tiempo -0,02638 -0,01319 0,001
S = 0,0114766
R-Sq = 98,65%
R-Sq (adj) = 97,97%

Tabla 4. Anlisis de Varianza para el Rendimiento


tcnica

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COSTOS DE OPERACIN EXTRACCIN CON CO2 EXTRACCIN SOXHLET 41
CO2 (190 g) $ 707
Costo de solventes Acetato de etilo (100 mL) $ 6300
N2 (36 mL) $ 32
Costos energticos 0,11 kW (80 oC) $ 27 0,16 kW (110 oC) $ 38
Costos totales $ 766 $ 6338
Costos totales por
$ 476 $ 1795
g de cafena obtenida

Tabla 6. Estimacin comparativa de costos.

RELACIN COSTO-RENDIMIENTO con CO2 supercrtico sobre la tecnologa convencio-


Con base en las mejores condiciones encontradas nal de extraccin.
para la extraccin con CO2 supercrtico y junto con x El costo de operacin de la extraccin con CO2
las caractersticas de montaje y operacin de la ex- supercrtico es mucho menor que el de la extraccin
traccin Soxhlet, se hizo una evaluacin econmi- Soxhlet; sin embargo, dadas las caractersticas de los
ca simple para cada tcnica, teniendo en cuenta los equipos requeridos en la extraccin con CO2 su-
costos operativos ms importantes involucrados en percrtico, la inversin inicial de capital para sta es
cada caso. La tabla 6 muestra de forma general dicha mayor. Por otra parte, el hecho que el grano de caf
evaluacin. verde no entre en contacto con solventes orgnicos,
Esta simple evaluacin econmica muestra que la ex- al extraer con CO2, permite obtener un grano de caf
traccin Soxhlet presenta un mayor costo de opera- sin aroma residual del respectivo solvente.
cin por cada gramo de cafena extrada, siendo el xAntes de pretender llevar el proceso de extraccin
costo de los solventes el tem que marca la diferencia de cafena con CO2 supercrtico a una escala supe-
y favorece la extraccin con CO2 supercrtico. rior, es imprescindible desarrollar trabajos posterio-
res tendientes a incrementar el rendimiento durante
la extraccin.
CONCLUSIONES

x El diseo y anlisis de los experimentos muestran


que las mejores condiciones de extraccin de cafena
con CO2 supercrtico se obtuvieron bajo los niveles
experimentales de alta Presin (200 bar), alta Tem-
peratura (80C) y Tiempo de extraccin largo (120
minutos).

xLa presin y el tiempo de extraccin son los efectos


con mayor influencia sobre el rendimiento, siendo el
efecto de la presin el que gener un valor ms alto
en la variable de respuesta.

x A pesar que la extraccin Soxhlet proporcion un


mayor rendimiento en extracto que la extraccin con
CO2 supercrtico, su especificidad result ser menor,
poniendo en evidencia una ventaja de la extraccin
42 REFERENCIAS

[1] L. Lee y K. E. Markides.


Science. 1987, pp. 235, 1345.

[2] S. Rahoma Hohamed.


Ind. Eng. Chem, 2002, 41, pp. 6751-6758.

[3] K. Ramalakshmi; B. Raghavan.


Critical Reviews in Food Science and Nutrition. 1999, no. 39, pp.
441-456.

[4] M. Johannsen; G. Brunner.


Fluid Phase Equilibria, 1994. 95, pp. 215-226.

[5] H. Peker; M.P Srinivasan; J. M. Smith.


AIChe Journal, 1992, no. 38, pp. 761-770.

[6] K. Udayasankar; B. Manohar.


Journal of Food Science and Technolog y, 1986, no. 23, pp. 326-
328.

[7] L. Gouveia; B.P., Nobre; F.M. Marcelo; S. Mrejen;


M.T. Cardoso; A.F. Palavra; R.L. Mendes.
Food Chemistry, 2007, no. 101, pp. 717-723.

[8] J.M. del Valle; J.C. de la Fuente; D.A. Cardarelli.


Journal of Food Engineering. 2005, no. 67, pp. 35-37.

[9] M.A. Meireles,


Supercritical extraction from solid: Process Design Data,
2003.
AGRADECIMIENTOS

[10] M. Bravi Process. Los autores expresan sus agradecimientos a la Di-


Chem. Eng. Science, 2002, No. 57, pp. 2753-2764. reccin Nacional de Investigacin (DINAIN) de la
Universidad Nacional de Colombia por el apoyo otor-
[11] D. Montgomery. gado al proyecto Aplicacin de Mtodos de Extraccin con
Design and analysis of experimen. 5ed. John Wiley & Sons. Fluidos Presurizados (EFP) en el Aprovechamiento de Pro-
2001. ductos Agrcolas (Cdigo Quipu 20601002526).