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Métodos de análisis por valoración.

Consiste en un conjunto de operaciones (medida de
masas, volumen) y cálculo que permitan conocer la concentración de una disolución o la masa
de determinado material en una muestra .

Contenido

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1 Historia

2 Preparación de una muestra para valoración

3 Procedimiento

4 Tipos de valoraciones

4.1 Valoración ácido-base

4.2 Valoración redox

4.3 Valoración complexométrica

4.4 Valoración de potencial Zeta

5 Medida del punto final de una valoración

6 Enlaces externos

7 Fuentes

Historia

La palabra "titulación" viene del vocablo latino titulus, que significa inscripción o título. La
palabra francesa titre, del mismo origen, significa rango o grado. Una titulación o valoración
es, por definición, la determinación del grado o concentración de una disolución con respecto
a agua con pH 7 (que es el pH del H2O pura en condiciones estándar). Los orígenes del análisis
volumétrico están en Francia en la química de finales del siglo XVII. François Antoine Henri
Descroizilles desarrolló la primera bureta (con aspecto de un cilindro graduado) en
1791. Joseph-Louis Gay-Lussac desarrolló una versión mejorada de la bureta que incluía un
brazo lateral, y acuñó los términos "bureta" en un artículo sobre la estandarización de
disoluciones de índigo. Un gran paso adelante en la metodología y popularización del análisis
volumétrico se debe a Karl Friedrich Mohr, que rediseñó la bureta colocando un cierre con
pinza y una cánula de vertido en el extremo inferior, y escribió el primer libro sobre su uso, con
el título Lehrbuch der chemisch-analytischen Titrirmethode (Manual sobre métodos de
titulación en Química Analítica), publicado en 1855.

Preparación de una muestra para valoración

En un titulación o valoración, tanto la sustancia patrón como el analito deben estar en fase
líquida (o en disolución). Si la muestra no es un líquido o una disolución, debe ser disuelta. Si el
analito está muy concentrado en la muestra a analizar, suele diluirse. Aunque la amplia

mayoría de las titulaciones se llevan a cabo en disolución acuosa. podemos calcular el número de moles de esa sustancia (ya que Molaridad = moles / volumen). a partir de la ecuación química que representa el proceso que tiene lugar. dividiendo el número de moles de reactivo por su volumen. usan un indicador de pH. usan un potenciómetro o un indicador redox aunque a veces o bien la sustancia a . Como la concentración de la disolución estándar y el volumen añadido son conocidos. Algunas reacciones redox pueden requerir calentar la disolución con la muestra y valorar mientras está todavía caliente (para incrementar lavelocidad de reacción Por ejemplo. colocado debajo de una bureta que contiene la disolución estándar. El resultado matemático de la valoración puede calcularse directamente mediante la cantidad de valorante medida. Cuando la muestra ha sido disuelta o diluida previamente a la valoración. Muchas valoraciones requieren un cierto control del pH de la reacción. Si el indicador ha sido elegido correctamente. podremos calcular el número de moles de la sustancia a analizar presentes en la muestra. o un medidor de conductancia. un pH-metro. este debería ser también el punto de neutralización de los dos reactivos. Procedimiento Una titulación o valoración comienza con un vaso de precipitados o conteniendo un volumen preciso del reactivo a analizar y una pequeña cantidad de indicador. es posible detectar el punto en el que el indicador cambia de color. conoceremos la concentración buscada. Para determinar el punto final. Finalmente. pueden usarse otros disolventes como ácido acético o etanol con igual finalidad. Leyendo en la escala de la bureta sabremos con precisión el volumen de disolución añadida. Luego. mediante la formación de un enlace débil con él o incluso formando una sustancia insoluble. se usan disolucionesamortiguadoras añadidas en el frasco de la disolución a analizar para mantener el pH de la solución. Controlando cuidadosamente la cantidad añadida. la cantidad de disolvente utilizado para disolver o diluir debe ser bien conocida (generalmente es un coeficiente entero) para poder considerarlo en el resultado matemático de la valoración de la muestra original. Para ello. En otros casos se debe enmascarar un cierto ión: esto es necesario cuando hay dos reactivos en la muestra que pueden reaccionar con la sustancia patrón y solo queremos valorar uno de ellos. Se procede añadiendo otra disolución a la muestra para enmascarar o secuestrar el ión no deseado. Una cantidad medida de muestra se coloca en un frasco donde se disuelve y se diluye si es necesario. Tipos de valoraciones Las valoraciones se clasifican por el tipo de objeto a analizar: Valoraciones ácido-base:basadas en la reacción de neutralización entre el analito y una disolución de ácido o base que sirve de referencia. para determinados análisis. Para determinar el punto final. la oxidación de ciertas soluciones de oxalato requiere calentar la solución hasta unos 60 grados centígrados para mantener una adecuada velocidad de reacción. o bien cuando la reacción puede ser inhibida o alterada por la presencia de ese ión. Valoraciones redox: basadas en la reacción de oxidación-reducción o reacción redoxentre el analito y una disolución de oxidante o reductor que sirve de referencia.

La mayoría de las veces se utiliza un el potenciómetro o un indicador redox para determinar el punto final de la valoración. Por ejemplo. I-. un complejo de almidón-yodo azul se forma en el momento en que un exceso de yodo está presente. La base (o el ácido) se añade a un matraz Erlenmeyer previamente lavado con agua destilada antes de la adición. magnesio o cobre (II). la solución estándar es la que se coloca a menudo en el matraz. Por otro lado. Valoraciones de formación de complejos o complexometrías: basadas en la reacción de formación de un complejo entre el analito y la sustancia valorante. el cambio de color de la solución de naranja a verde no es definido y se utiliza un indicador como la difenilamina. Cuando se requieren resultados más exactos. se utiliza un pHmetroo un medidor de conductancia. y el rango de pH del cambio de color se muestran en la tabla anterior. Valoración redox Estas valoraciones están basadas en una reacción de redox entre un agente oxidante y un agente reductor. El ácido (o la base) se añade a una bureta previamente lavada con el mismo ácido (o base) antes de esta adición. El agente quelante EDTA es muy usado para titular iones metálicos en disolución. Un ejemplo es Negro de Eriocromo T para valoración de iones calcio. SCN- Valoración ácido-base Estas valoraciones están basadas en la reacción de neutralización que ocurre entre un ácido y una base. La solución en la bureta es la solución cuya concentración debe ser determinada por la valoración. En este caso. cuando se mezclan en solución. Estas valoraciones generalmente requieren indicadores especializados que forman complejos más débiles con el analito. previamente lavado con agua destilada.analizar o la disolución estándar de referencia tienen un color suficientemente intenso para que no sea necesario un indicador adicional. Cl-. Como en una valoración ácido- base. Br-. Los indicadores más comunes. El indicador usado para la valoración ácido-base a menudo depende de la naturaleza de los componentes como se ha descrito en la sección anterior. o cuando los componentes de la valoración son un ácido y una base débil. cuya concentración es exactamente conocida. El procedimiento para realizar las valoraciones redox es similar al requerido para realizar las valoraciones ácido-base. Br-. Esta titulación está limitada por la falta de indicadores apropiados.Uno de los tipos más habituales son las Argentometrías: precipitación de aniones como los halógenos ( F-. Valoraciones de precipitación: Son aquellas basadas en las reacciones de precipitación. algunas valoraciones redox no requieren un indicador. señalando así el punto final de la valoración. El reductor (o el agente oxidante) se añade en el matraz Erlenmeyer. El agente oxidante (o el agente reductor) se añade en la bureta previamente lavada con el mismo agente oxidante. Ag+. debido al . I-) y el tiocianato (SCN-) con el ión plata. El análisis de vinos para determinar su contenido de dióxido de azufre requiere el empleo de yodo como un agente oxidante. La solución en el matraz es a menudo una solución estándar. y la solución cuya concentración debe ser determinada se coloca en la bureta. se utiliza almidón como indicador. cuando uno de los componentes de la valoración es el agente oxidante dicromato de potasio. sus colores. NaX(ac) + AgNO3(ac) → AgX(s) + NaNO3(ac) donde X = F-. Cl-.

formando agua neutra. H2O. Durante muchas titulaciones. La conductancia total de la disolución depende también de los otros iones presentes en la disolución (como los contraiones). Valoración de potencial Zeta Estas valoraciones son caracteristicas de sistemas heterogéneos. Uno de los objetivos es la determinación del punto isoeléctrico cuando la carga superficial se hace 0. El potencial Zeta juega el papel de indicador. Potenciómetro: Son instrumentos que miden el potencial de electrodo de la disolución. cambiará bruscamente el pH medido. los iones H+ y OH. durante una valoración ácido-base. El agente quelatante EDTA se utiliza muy frecuentemente para valorar iones metálicos en solución. y es fácil de automatizar. Es un ejemplo de un electrodo de ión selectivo que permite medir el pH de la disolución a lo largo de la valoración.color intenso de alguno de los componentes. Estas valoraciones generalmente requieren un indicador especializado que forma complejos más débiles con el analito. Conductancia: La conductividad de una disolución depende de los iones presentes en ella. Medida del punto final de una valoración Hay diferentes métodos para determinar el punto final o punto de equivalencia: Indicadores: Son sustancias que cambian de color en respuesta a un cambio químico. Por ejemplo. el potencial del electrodo de trabajo cambiará bruscamente en el punto final. Una gota de disolución de indicador es añadida al principio de la titulación o valoración. Por ejemplo. en una valoración donde está presente el agente oxidante permanganato de potasio. Puede ser un método más preciso que el uso de indicadores. Indicador Redox. Esto cambia la conductividad de la disolución. como los coloides. Medidor de pH o pH-metros: Son potenciómetros que usan un electrodo cuyo potencial depende de la cantidad de ión H+ presente en la disolución. se ha alcanzado el punto final. No todos ellos contribuyen de igual manera a la conductividad que también dependerá de la movilidad de . la conductividad cambia de modo significativo. Otro objetivo es la determinación de la dosis óptima de sustancia química para la floculación o la estabilización. cuando el color cambia. Se usan para valoraciones redox. Indicador de pH o indicador ácido-base: Un indicador ácido-base (como la fenolftaleína) cambia de color dependiendo del pH del medio. Valoración complexométrica Estas valoraciones están basadas en la formación de un complejo entre el analito y el valorante. un color rosado que persiste señala el punto final de la valoración. Un ejemplo común es el Negro de Eriocromo T para la valoración de los iones de calcio y magnesio. Esto se puede alcanzar cambiando el pH o añadiendo surfactante. En el punto final. y por lo tanto no se requiere ningún indicador particular.

sustancia patrón o producto es conocido. Precipitación: Si se forma un sólido en la reacción. y si el espectro del reactivo. Es frecuente en valoraciones redox. Este método es el más útil cuando hay que reducir un exceso de la sustancia valorante (valoración por retroceso). Se divide en Química analítica cuantitativa y Química analítica cualitativa. por ejemplo. mediante diferentes métodos. predecir el cambio en la conductividad es más difícil que medirla.que forma una sal muy insoluble. podría medirse su evolución con cantidades bastante pequeñas que permitirían conocer el punto final. Por ello. Es la rama de la Química que tiene como finalidad el estudio de la composición química de un material o muestra. Dentro de la Química Analítica se incluye el Análisis Químico que es la parte práctica que aplica los métodos de análisis para resolver problemas relativos a la composición y naturaleza química de la materia. Un ejemplo es la reacción entre Ag+ y Cl. Amperometría o valoración amperométrica: Se usa como técnica de detección analizando la corriente eléctrica debida a la oxidación o reducción de los reactivos o productos en un electrodo de trabajo que dependerá de la concentración de las especies en disolución. sino que se mide la velocidad de cambio de la temperatura. cada ión y de la concentración total de iones (fuerza iónica). y luego precipita. cuando los diferentes estados de oxidación de productos y reactivos poseen diferentes colores. Esto dificulta determinar con precisión el punto final. Contenido [ocultar]  1 Análisis Químico  2 Métodos analíticos  3 Características de calidad de los métodos analíticos  4 Importancia de la química analítica . Espectroscopía: Puede usarse para medir la absorción de luz por la disolución durante la valoración. Es un método importante en bioquímica. a veces se prefiere hacer una titulación inversa. Se diferencia de la anterior por el hecho de que no se determina un aumento o caída de temperatura como indicativo del punto final. Química Analítica. Cambio de color: En algunas reacciones. la disolución cambia de color sin presencia de indicador. Luego. Una valoración calorimétrica o titulación isotérmica usa el calor producido o consumido en la reacción para determinar el punto final. Titulación termométrica: Es una técnica muy versátil. como es el caso de la valoración de haluros con Ag+. AgCl. como en la determinación de qué substratos se enlazan a las enzimas. El punto final se detecta por un cambio en la corriente.

Se evalúa mediante la sensibilidad de calibración. Los ámbitos de aplicación de los análisis químicos son muy variados.Análisis Químico El Análisis Químico es la parte práctica que aplica los métodos de análisis para resolver problemas relativos a la composición y naturaleza química de la materia. Precisión: Grado de concordancia entre los datos obtenidos de una serie. Métodos analíticos Los métodos que emplea el análisis químico pueden ser: Métodos químicos: se basan en reacciones químicas o clásicos: Análisis volumétrico Análisis gravimétrico Métodos fisicoquímicos: se basan en interacciones físicas o instrumentales: Métodos espectrométricos Métodos electroanalíticos Métodos electroanalíticos Métodos cromatográficos Características de calidad de los métodos analíticos Exactitud: Grado de concordancia entre el resultado y un valor de referencia certificado. que es la pendiente de la curva de calibración a la concentración de interés. Selectividad: Cuantifica el grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz. en el comercio los laboratorios certificados de análisis aseguran las especificaciones de calidad de las mercancías. en la industria destaca el control de calidad de materias primas y productos acabados. En ausencia de exactitud se tiene error sistemático. Límite de detección: Concentración correspondiente a una señal de magnitud igual al blanco más tres veces la desviación estándar del blanco. . en el campo médico los análisis clínicos facilitan el diagnóstico de enfermedades. Refleja el efecto de los errores aleatorios producidos durante el proceso analítico. Intervalo dinámico: Intervalo de concentraciones entre el límite de cuantificación (LOQ) y el límite de linealidad (LOL). Sensibilidad: Capacidad para discriminar entre pequeñas diferencias de concentración del analito.

costo. habrá que considerar otro tipo de parámetros asociados y de gran importancia práctica como son la rápidez. Análisis gravimétrico. identificación y determinación de las cantidades relativas de los componentes que forman una muestra de materia. Importancia de la química analítica La Química analítica es una de las ramas más importantes de la Química moderna. en la industria y en muchos campos de la ciencia como lo es la medicina. peligrosidad de los residuos.1 Volatilización o destilación 2.2 Extracción 2. Métodos Los métodos de Análisis gravimétrico se pueden clasificar en tres grandes grupos: Volatilización o destilación. la cual ha sido previamente separada del resto de los componentes de la muestra (matriz) como una fase más o menos pura. etc. en las legislaciones. Además. . Lo que hace a la Química Analítica tan importante en la actualidad.Seguridad: Amplitud de condiciones experimentales en las que puede realizarse un análisis. que puede ser el componente mismo o un compuesto de composición conocida. Contenido [ocultar] 1 Etapas 2 Métodos 2.3 Precipitación 3 Fuentes Etapas El Análisis gravimétrico involucra dos etapas generales esenciales: La separación del componente que se desea cuantificar y. La pesada exacta y precisa del componente separado. seguridad del proceso. Método de análisis cuantitativo basado en la medición precisa y exacta de la masa de la sustancia que se determina (analito). son sus diversas aplicaciones ya que la determinación de la composición química de una sustancia es fundamental en el comercio. Comprende la separación.

o con solución ácida. o neutra que separe compuestos interferentes. Precipitación En los métodos gravimétricos por precipitación. básica. Conociendo la identidad (su fórmula) y la masa de las cenizas (o del precipitado) puede finalmente expresarse la concentración del analito en la matriz. . la porción pesada de la sustancia que se estudia (matriz). ya sea con el empleo de disolventes orgánicos que solubilicen el compuesto objeto de estudio. Extracción Los métodos gravimétricos por extracción se fundamentan en la separación del analito del resto de los componentes de la muestra mediante un proceso de extracción (generalmente sólido-líquido). Volatilización o destilación Los métodos gravimétricos por volatilización o destilación tienen como fundamento la separación del analito del resto de los componentes de la muestra mediante un procedimiento que involucra la volatilización. bien por pesada directa o por diferencia de pesada. el compuesto objeto de estudio se cuantifica finalmente. se incinera (o se seca) y se pesa con precisión. El precipitado se separa por filtración. se solubiliza por algún procedimiento.Extracción. Precipitación. evaporación o destilación de determinadas sustancias con la ayuda del calor. se lava a fondo. De cualquier manera. Definición de química analítica La Química Analítica puede definirse como la ciencia que desarrolla y mejora métodos e instrumentos para obtener información sobre la composición y naturaleza química de la materia. y luego el elemento a determinar (analito) se precipita en forma de un compuesto difícilmente soluble. Finalmente se pesa con precisión el residuo no volatilizado.