IF09-S08FQAIIB- -ELV

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUIMICA E ING. QUIMICA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE FISICO QUIMICA

LABORATORIO DE FISICO QUIMICA AII

EQUILIBRIO LIQUIDO VAPOR

PROFESOR:

ALUMNO:

CODIGO:

fecha realizada la prctica: 26/10/15

fecha entregada la prctica: 17/10/15

1
 INDICE

Resumen 2

Introduccin 3

Principios tericos 4

Detalles experimentales 6

Tabulacin de datos y resultados experimentales

Datos experimentales 8

Datos tericos 11

Tablas de clculos 12

Tablas de resultados 13

Ejemplos de clculos 15

Anlisis y discusin de resultados 17

Conclusiones y recomendaciones 19

Bibliografa 20

Anexos

Cuestionario 21

Diagramas 22

Figuras 25

2
 RESUMEN

Se determin el punto eutctico, la temperatura eutctica y la composicin de la mezcla

binaria naftaleno-p-diclorobenceno solubles en estado lquido, mediante la construccin
del diagrama de fases a 21C, 756 mmHg con un 96% HR, obtenindose 36C .Cual nos
indica que el mtodo empleado es consistente. La composicin hallada corresponde a
0.365 para naftaleno y 0.635 para el p-diclorobenceno.

Luego haciendo uso de las ecuaciones derivadas de la relacin entre solubilidad y el

punto de congelacin de un componente en una mezcla binaria se calcul el calor latente
de fusin 4353.20 cal/mol y 4121.4 cal/mol para el p-C6H4Cl2 y C10H8
respectivamente observndose un 0.11%, 0.13% de error, seguidamente integrando la
ecuacin se procedi al clculo de la fraccin molar terica en la mezcla las cuales al ser
comparadas con nuestros datos experimentales se tienen errores mnimos. Si bien estos
valores son mnimos sta desviacin posiblemente se debe a la lectura de temperaturas,
sujetas a la agitacin de las muestras como tambin del medio (bao mara) en el cual se
ha trabajado, como tambin de los mtodos grficos y la posible contaminacin de las
muestras dadas.

Del anlisis trmico se observa que en una mezcla el punto eutctico presenta igual
comportamiento que en una solucin pura, manteniendo la temperatura de cristalizacin
constante.

Finalmente se calcul el nmero de grados de libertad en el punto eutctico, haciendo uso

de las ecuaciones de Willard Gibbs, cuyo valor corresponde a cero, dado que en dicho
punto coexisten las tres fases y el sistema est descrito por una variable (Temperatura)

3
 INTRODUCCIN

La descripcin del estado de equilibrio de un sistema de varias fases y diversas especies

qumicas es posible si conocemos el nmero de variables intensivas independientes que
definen el sistema.

La regla de fases de Gibbs, permite la determinacin del nmero de propiedades

intensivas independientes que se pueden especificar arbitrariamente para fijar el estado
intensivo del sistema.

Los diagramas de fases se utilizan ampliamente ya que describen el comportamiento de

un sistema en equilibrio. Pero adems, estos diagramas tambin se utilizan para
representar procesos y realizar balances de materia. La representacin de una mezcla en
un diagrama permite determinar fcilmente si sta se encuentra en equilibrio de fases o
no y, en caso de ser afirmativo, cules son sus fases en equilibrio, las composiciones de
esas fases y las cantidades relativas de cada una de ellas.

La temperatura a la que ocurre un cambio de fase, para un material dado, es una

caracterstica propia de dicho material. El anlisis trmico de una muestra se basa en
calentarla o enfriarla, y obtener las temperaturas de transformacin determinando los
puntos a los que se produce un cambio en la pendiente en las curvas de calentamiento o
enfriamiento. Lo ms usual experimentalmente, es utilizar las curvas de enfriamiento ya
que ofrecen la ventaja de homogeneizar al lquido.

4
 PRINCIPIOS TERICOS

Diagrama de fases

Un diagrama de fases es una representacin grfica de las condiciones de

equilibrio en funcin de las magnitudes como la concentracin de las disoluciones,
la temperatura y la presin. Desde un punto de vista matemtico, un grfico G =
(v, e) es un modelo discreto compuesto de un conjunto de vrtices v y un conjunto
de aristas e que unen los vrtices; en el caso de los diagramas de fases los vrtices
representan componentes puros, compuestos, puntos eutcticos, puntos de
transicin y de saturacin mltiple, etc. Mientras que las aristas representan curvas
de saturacin y lneas de reparto.

Regla de las fases de Gibbs

Esta regla relaciona el nmero de componentes, C, el nmero de fases, F, y el

nmero de relaciones adicionales (por ejemplo reacciones qumicas), N, con los
grados de libertad, L, o nmero de variables a especificar para poder conocer las
caractersticas de un sistema en equilibrio. Esta relacin es:

L=CFN+2

Por ejemplo, para el diagrama de fases binario (C=2) isobrico (N=1, puesto que
la presin es constante). Los grados de libertad cambian con el nmero de fases
segn la siguiente relacin:

L=2F1+2=3F

Esto significa que para la regin liquida (F=1) se tienen dos grados de libertad, y
esto significa que es necesario especificar la temperatura y la composicin para
definir el sistema. La curva de saturacin (F=2) tiene un solo grado de libertad, y
por lo tanto si se conoce la temperatura o la composicin se definir el sistema.
Por ltimo, el punto de E, en donde F=3, tiene cero grados de libertad.

Calor latente de cambio de estado

Para una sustancia determinada, es el nmero de caloras necesarias para cambiar

de estado una unidad de masa, sin variar la temperatura, es decir, a la temperatura
caracterstica del cambio de estado. Debido a que el flujo de calor que recibe el
sistema mientras cambia de estado parece ir a esconderse o sea no produce
cambios de temperatura.

5
 Punto eutctico

Si un lquido de composicin eutctica se lo enfra, permanece lquido hasta que

alcanza la temperatura eutctica. Entonces idealmente, ambos componentes
comienzan a cristalizar simultneamente y la composicin y temperatura del
lquido permanecen constantes hasta que el sistema esta cristalizado.

DETALLES EXPERIMENTALES

Materiales:
8 tubos de prueba grandes.
1 agitador metlico pequeo.
1 termmetro digital.
2 vasos de precipitados de 600mL.
1 cocinilla elctrica.
1 gradilla de madera.
1 Lmpara.

Reactivos:
Naftaleno-p-clorobenceno

Determinacin del diagrama de Fases

La prctica de laboratorio se dio inicio con el lavado de los materiales volumtricos,
seguidamente se calent agua de cao en un vaso de 600mL hasta la temperatura de
ebullicin, seguidamente se sumergieron los tubos numerados comenzando por los de
mayor temperatura de cristalizacin para fundir las muestras (Figura 01); antes de ser
introducidos en el bao mara se destap ligeramente los tapones de corcho de dichos
tubos para evitar la ruptura por la variacin de presiones.

Seguidamente se dej enfriar lentamente la muestra con agitacin constante tanto en el

tubo como en el bao hasta obtener la temperatura de cristalizacin, la cual fue marcada
por la observacin de formacin de un slido (escarchado), dicho procedimiento se
repiti con todas las muestras del set.

Determinacin de las curvas de enfriamiento

Se seleccion el tubo N 01, considerando una temperatura mayor en 3-5C a la de

solidificacin y se tom datos de TC cada 10 segundos hasta alcanzar datos constantes,
seguidamente se trabaj de la misma forma con el Tubo N 06 (Figura 03)

6
 TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

TABLAS DE DATOS EXPERIMENTALES

TABLA N 01

CONDICIONES DE LABORATORIO

P(mmHg) 756

T (C) 21

% HR 96

TABLA N 02: Composicin de muestras

N p-C6H4Cl2 (g) C10H8 (g) C

01 15.0 0.0 54

02 12.5 01.5 47

03 12.5 02.5 43

04 12.5 06.0 32

05 10.0 10.0 48

06 07.0 12.5 58

07 03.0 15.0 72

08 0.0 15.0 80

7
 TUBO N 3: tiempo vs temperatura del tubo numero 6

T (s) TC T (s) TC T (s) TC T (s) TC T (s) TC T (s) TC T (s) TC T (s) TC T (s) TC

0 70 100 58.4 200 56.1 300 52.5 400 48.7 500 45.1 900 33.7 1000 32 1100 30.6
5 69 105 58 205 56 305 52.2 405 48.6 505 45 905 33.6 1005 32 1105 30.5
10 68 110 57.7 210 56 310 52 410 48.4 510 44.9 910 33.5 1010 31.8 1110 30.4
15 67.2 115 57.7 215 56 315 52 415 48.2 515 44.6 915 33.4 1015 31.8 1115 30.4
20 66.6 120 57.6 220 55.9 320 52.7 420 48 520 44.4 920 33.3 1020 31.7 1120 30.4
25 66 125 57.6 225 55.6 325 51.6 425 47.7 525 42.2 925 33.2 1025 31.6 1125 30.3
30 65.4 130 57.6 230 55.5 330 51.3 430 47.6 530 44 930 33.1 1030 31.4 1130 30.2
35 64.7 135 57.6 235 55.4 335 51 435 47.3 535 44 935 33.1 1035 31.4 1135 30.2
40 64 140 57.6 240 55.2 340 50.9 440 47 540 43.8 940 33 1040 31.3 1140 30.4
45 63.4 145 57.5 245 55.2 345 50.6 445 47 545 43.6 945 33 1045 31.3 1145 30.4
50 63 150 57.4 250 55 350 50.4 450 47 550 43.4 950 33 1050 31.2 1150 30.4
55 62.2 155 57.2 255 54.7 355 50.1 455 47 555 43.3 955 32.9 1055 31.1 1155 30.4
60 61.9 160 57 260 54.6 360 50 460 46.6 560 43 960 32.7 1060 31 1160 30.4
65 61.1 165 57 265 54.4 365 49.9 465 46.2 565 42.8 965 32.6 1065 31 1165 30.4
70 60.7 170 56.9 270 54.1 370 49.7 470 46 570 42.7 970 32.6 1070 31 1170 30.4
75 60.2 175 56.7 275 54 375 49.6 475 45.9 575 42.5 975 32.4 1075 31 1175 30.4
80 59.9 180 56.5 280 53.8 380 49.4 480 45.6 580 42.4 980 32.4 1080 30.9 1180 30.4
85 59.5 185 56.4 285 53.6 385 49.2 485 45.6 585 42.2 985 32.3 1085 30.8 1185 30.4
90 59 190 56.3 290 53.1 390 49 490 45.4 590 42 990 32.2 1090 30.7 1190 30.4
95 58.7 195 56.2 295 53 395 48.9 495 45.3 595 41.9 995 32.2 1095 30.7 1195 30.4

TUBO N 4: tiempo vs temperatura del tubo numero 1

t (s) TC t (s) TC
0 66 140 54
5 66.5 145 53.7
10 65 150 53.4
15 64.2 155 53.4
20 63.7 160 53.5
25 63.3 165 53.6
30 62.9 170 53.6
35 62.4 175 53.6
40 62 180 53.6
45 51.7 185 53.6
50 61 190 53.6
55 60.6 195 53.6
60 60 200 53.6
65 59.6 205 53.6
70 59.1 210 53.6

8
 75 58.8 215 53.6
80 58.3 220 53.6
85 58 225 53.6
90 57.5 230 53.6
95 57.1 235 53.6
100 57 240 53.6
105 56.6 245 53.6
110 56.1 250 53.6
115 55.8 255 53.6
120 55.2 260 53.6
125 55 265 53.6
130 54.6
135 54.2
140 54

TABLAS DE DATOS TERIC

Tabla 01: T C de fusin para las muestras dadas

N T C

1 54

2 47

3 43

4 32

5 48

6 58

7 72

8 80

Tabla N. 2: Temperatura de cristalizacin, fraccin molar de cada componente de la mezcla.

9
 TUBO WB WA xB 1-XB
1 15 0 1.01736562 -0.01736562
2 12.5 1.5 0.87822536 0.12177464
3 12.5 2.5 0.80481887 0.19518113
4 12.5 6 0.62544354 0.37455646
5 10 10 0.51745327 0.48254673
6 7 12.5 0.40525697 0.59474303
7 3 15 0.21694473 0.78305527
8 0 15 0.09180809 0.90819191

TABLAS DE CLCULOS

TABLA 01: Clculo de la fraccin molar experimental para cada componente en cada mezcla

TUBO WB WA MB MA nA nb XB XA
1 15 0 147 128 0.000 0.102 1.000 0.000
2 12.5 1.5 147 128 0.012 0.085 0.879 0.121
3 12.5 2.5 147 128 0.020 0.085 0.813 0.187
4 12.5 6 147 128 0.047 0.085 0.645 0.355
5 10 10 147 128 0.078 0.068 0.465 0.535
6 7 12.5 147 128 0.098 0.048 0.328 0.672
7 3 15 147 128 0.117 0.020 0.148 0.852
8 0 15 147 128 0.117 0.000 0.000 1.000

TABLAS DE RESULTADOS

TABLA 01: Calor latente de fusin de los componentes puros

p-C6H4Cl2 C10H8

(cal/mol) 4365.90 4567.23

(cal/mol) 4358.028 4567.431

%E -0.1803 0.0040

10
EJEMPLOS DE CLCULOS

Mediante la composicin de cada una de las muestras, calcule la fraccin molar

experimental de cada componente de cada mezcla.

=
+

=
+

ParaelTuboN01setiene:

= /
= . /

= = .

= =
.


= =
.
.
= =
.

11
Del diagrama de fases 0 determine el punto eutctico, igualmente determine la
temperatura y composicin de dicho punto.

Del diagrama 01 se observa que el punto euttico est definido por la temperatura, la cual
corresponde a 31.9 C y la composicin corresponde a

= 0.355
= 0.645

1. Mediante la Ec. 07 (Gua de Prctica), calcule la solubilidad del

naftaleno(fraccin molar terica en la mezcla), para el rango detemperaturas
observadas, entre el punto de cristalizacin del naftaleno y el punto euttico

Para el naftaleno
.
= . + . . + .

Para el tubo 8 x= 0.9082

2. Repita el clculo anterior para el p-diclorobenceno, en el rango de

temperaturas desde su punto de cristalizacin hasta el punto euttico,
mediante la Ec. 06 (Gua de Prctica)

3. Calcule el calor latente de fusin de los componentes puros en sus puntos de

fusin observados. Calcule tambin los valores tericos correspondientes.

642 = 10250 + 94.07 0.1511 2 /

327
642 = 4358.028 /

108 = 4265 26.31 + 0.1525 2 0.000214 3 /

353
108 = 4567.431 /

12
4. Determine el nmero de grados de libertad en el punto eutctico usando las
ecuaciones 01 o 02 (Gua de Prctica)

=+2
Cuando la T, P o X es conocida, la expresin anterior derivada de la regla de
Gibbs se define como
=+1
Dado que en el punto eutctico se tiene la temperatura como parmetro que define
el sistema se tiene
=+1
=23+1
=0

13
 ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

1. De las curvas de enfriamiento se puede ver que para la muestra pura de naftaleno
se tiene que la temperatura va disminuyendo de manera rpida hasta llegar a una
temperatura constante, lo cual nos indica que se est liberando energa y que el
slido est pasando a lquido, en esta etapa hay un equilibrio liquido-slido, una
vez que todo el slido paso al estado lquido ah nuevamente la temperatura vuelve
a disminuir. En cambio para la muestra de dos componentes, en este caso de
naftaleno y p-diclorobenceno, se observa en su curva de enfriamiento que al
comienzo tambin su temperatura desciende de manera rpida, pero en este caso
no se llega a una temperatura constante, sino que la temperatura comienza a
disminuir de manera ms lenta, cuando se llega a este punto significa que uno de
los dos componentes est pasando de estado slido a estado lquido, en este punto
habra un equilibrio p-diclorobenceno con el lquido, de donde concluimos que la
temperatura de fusin es un indicador de pureza.
2. En el diagrama de fase se puede observar que la temperatura eutctica es la
temperatura ms baja en la que se puede encontrar en equilibrio el lquido con el
naftaleno slido y el p-diclorobenceno slido, lo cual es consistente con la teora,
la cual nos indica que el punto eutctico es menor a las temperaturas de fusin de
ambos componentes, tambin se puede ver que en el punto eutctico el grado de
libertad es igual a 0 por lo que podemos decir que este punto est definido.
3. La regla de fases se fundamenta en el equilibrio qumico, para tal consideracin
se introduce el potencial qumico. Se tiene que los potenciales qumicos
necesariamente son iguales slo de esa forma se garantiza que no haya tendencia
a la transferencia neta entre fases.
4. Es dable justificar los errores, los cuales son mnimos si consideramos la
contaminacin de muestras, como la variacin de temperatura del medio y la
agitacin, as como tambin la concentracin del aire (finito), haciendo que exista
la posibilidad de encontrar agua en fase lquida, sin embargo stas condiciones se
ignoran.
5. Si una solucin lquida de dos sustancias A y B (mezcla binaria soluble) se enfra
a temperaturas suficientemente bajas, aparecer el slido. sta temperatura es el
punto de congelacin de la solucin y depende de la composicin. por ende del
anlisis del descenso crioscpico se tiene la ecuacin (3) en la gua, la cual
proviene de la ecuacin ce Clapeyron, dicha ecuacin describe el comportamiento
de un componente del sitema relacionando la T con la fraccin molar (Figura 05)
de donde se observa que al disminuir la T aumenta la cantidad relativa del slido,
sinembrago dicha ecuacin no nrepresenta todo el intervalo de composicin en
una mezcla, en medida en que la fraccin molar tienda a la unidad es de esperar

14
 la congelacin total del componente. De la misma forma se hace el anlisis para
la curva del otro componente, en punto donde se intersectan corresponde a la Te.

6. Si fluye calor del sistema, la temperatura no vara hasta desaparecer una fase, de
ah que se observa en los datos tomados la constancia de la temperatura.

7. Se tiene tambin que las cantidades relativas de las tres fases cambian en la
medida en que fluye calor. Por un intervalo de tiempo tenemos aparentemente una
sustancia pura, sin embargo cuando seguimos disminuyendo la temperatura se
observa que la cantidad de lquido disminuye en tanto que aumenta las dos fases
slidas presentes.

15
 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

1. En un diagrama de fases se puede observar el comportamiento de equilibrio de

fases de un sistema a la vez es posible realizar balances de materia o al menos
conocer aproximadamente las cantidades relativas de los componentes, sin
embargo es difcil representar sistemas de ms de tres componentes.
2. La aplicacin de la regla de la palanca nos permite conocer de forma cualitativas
las cantidades relativas de los flujos, por ende se pueden hacer balances exactos,
los errores estaran sujetos a la medida de las distancias entre los puntos con una
regla.
3. En los diagramas de fase se observa regiones donde la sustancia puede estar en
una nica fase (slido, lquido o vapor) y otras en las que pueden coexistir dos
fases. Las tres fases pueden existir simultneamente en equilibrio a lo largo de
una lnea llamada lnea triple.
4. El punto eutctico est determinado por la T y P, es invariante y nico. Su
comportamiento corresponde a una solucin pura, durante un intervalo de tiempo.
5. Del anlisis trmico se tiene que para una sustancia pura el descenso trmico es
rpido, llegando a una temperatura que indica el cambio de fase, la cual se
mantiene constante.
6. Para una mezcla la forma de la curva de congelacin corresponde a un descenso
homogneo, sin presencia de estado continuo en alguna temperatura determinada,
dado que existen diferentes componentes.
7. En la grfica de curvas de enfriamiento para el Tubo 07 se bserva que a 75.5 C
se forman los primeros cristales de naftaleno, esto libera el calor latente de fusin,
disminuyendo la rapidez del enfriamiento, luego se tiene una constancia mnima
a los 72 C lo cual corresponde al dato terico de cristalizacin de la mezcla, esto
corrobora la eficacia del trabajo y mtodo utilizado, as como de las ecuaciones
derivadas de Clapeyron.
8. Finalmente se concluye que toda mezcla binaria tiene una composicin cuyo
punto de fusin es muy bajo con respecto al de sus componentes, denominado
eutctico. Asi mismo en una mezcla el punto eutctico presenta igual
comportamiento que en una solucin pura.
9. El diagrama de fase nos permite determinar el punto eutctico de la una mezcla
de dos componentes o binaria.
10. Se recomienda agitar lentamente solo en el centro del tubo con la muestra, ya que
se puede interferir en la temperatura de cristalizacin de la muestra.
11. Solo se toma como temperatura de cristalizacin cuando se observa la
cristalizacin inmediata en el centro de la solucin, debido a que es la porcin de
solucin con ms probabilidades de homogeneidad.

16
 BIBLIOGRAFA

1. Michell J. Sienko, Problemas de qumica, Cap. 16, pg 276- 310 Serie Revert,
Mayo 2005, Barcelona
2. http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/079/htm/sec
_5.htm
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Pearson, pg. 284
4. Olaf Andreas Hougen,Kenneth M. Watson,Roland A. Ragatz, Principios de los
procesos qumicos: Termodinmica
5. Robert W. Parry , Qumica: fundamentos experimentales. Gua del profesor,
pgina 331
6. Gordon M. Barrow, Qumica fsica, Volumen 1, Cuarta Edicin, pg 387
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Cientficas de Amrica latina y El Caribe de Ciencias Sociales y Humanidades
Red AlyCConvergencia. Revista de Ciencias Sociales [en linea] 2002, 9
(septiembre-diciembre) : [Fecha de consulta: 15 de octubre de 2015] Disponible
en:<http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=10503017> ISSN 1405-1435
9. Michael J. Moran, Howard N. Shapiro 2 Edicin-Revert, Fundamentos de
termodinmica tcnica, pag 799
10. Luis A. Cisternas, Diagrama de fases y su aplicacin, editorial Revert, 2009,
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12. Charles A. Knigth, Cristalizacin de lquidos sobreenfriados, editorial Revert,
pg. 93.

17
 ANEXOS

CUESTIONARIO

1. Qu entiende usted por un sistema de punto peritctico?

En un sistema de 2 componentes existen 3 variables independientes (T-P-X), sin

embargo en los sistemas de importancia industrial la variable presin puede no
ser considerada, de ah que los diagramas de fase se reducen a 2 dimensiones (T
vs X).
LUEGO Bajo esas condiciones pueden coexistir tres fases produciendo una
condicin invariante (punto triple), 2 fases producen una condicin
univariante(lnea) y una fase una condicin bivariante (zona de equilibrio)
El punto peritctico es un punto invariante, ya que es independiente de la variacin
de presin, temperatura y composicin, en el cual un lquido y una fase slida se
transforman en otra fase slida distinta.
Por consiguiente se entiende que el punto peritctico es un punto del diagrama de
fases que corresponde a una reaccin en la fase liquidus, manifiesta por un punto
de inflexin de la curva lmite.

2. En un diagrama de punto eutctico simple, explique la aplicacin de la regla de la

palanca

La regla de la palanca es el mtodo empleado para conocer el porcentaje de fase

slida y lquida presentes en una mezcla de una cierta concentracin cuando se
encuentra a una determinada temperatura.
El protocolo a seguir consiste en entrar en el diagrama de equilibrio de la mezcla
AB por la lnea de concentracin que deseamos analizar, lnea vertical X y por la
lnea isoterma de la temperatura indicada, lnea horizontal L-O-S. (Figura 04)
La interseccin de la isoterma con las lneas de lquidos y de solidos determina
unos puntos de interseccin, los puntos L y S.
La interseccin de la isoterma con la lnea de concentracin de nuestra aleacin
determina el punto O.
Si proyectamos sobre el eje de concentraciones esos puntos de interseccin se
obtienen las concentraciones de la fase lquida, wl y de la fase slida, ws.

3. Adjunte una publicacin cientfica indexada de los ltimos 5 aos en referencia al

estudio realizado.

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