Concentracionypurificacionparte2

56
111
Algunos valores de energa de activacin encontrado en

diferentes estudios para distintos procesos de cementacin
son los siguientes:
La cementacin de cobre con hierro en medio cloruro

est controlado por difusin, Ea=3 Kcal/mol.
La cementacin de cobre con hierro en medio sulfato

est controlado por difusin, Ea=5,09 Kcal/mol.
La cementacin de oro con cinc en medio cianuro est

controlado por difusin, Ea=3-5 Kcal/mol.
Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade
112
Otros aspectos interesantes a destacar son los siguientes:
La cementacin de Au con Zn es sensible a la cal y

cianuro libre.
libre
El pH ptimo de trabajo vara entre 9 y 11,5.
El cianuro libre es esencial para la disolucin andica del Zn

y para disolver hidratos de Zn formados sobre la superficie.
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57
113
La presencia de oxgeno en el sistema afecta adversamente

el proceso, ocasionando lo siguiente:
La velocidad de reaccin disminuye con la presin parcial

de oxgeno.
Existe tendencia a la redisolucin del precipitado debido a

la presencia de O2 y CN-.
Aumenta el consumo de cinc.
114
La superficie del precipitante es una de las variables ms

importantes en la cintica del proceso. La superficie
especfica (cm2/g) del cinc en polvo es mayor en 500 veces
que la superficie especfica del cinc en lminas.
Las reacciones laterales tambin aumentan su velocidad,

luego es necesario desairar las soluciones y minimizar el
tiempo de contacto para bajar el consumo de cinc.
58
115
PRINCIPALES FACTORES QUE AFECTAN

LA EFICIENCIA DE LA CEMENTACION
TAMAO DE PARTICULA
CONCENTRACION DE
CIANURO, DE ORO Y DE ZINC
FACTORES CONCENTRACION DE
OXIGENO DISUELTO
LA TEMPERATURA
LA ALCALINIDAD - PH
116
COMPORTAMIENTO DE IMPUREZAS
Concentracin de oro
En soluciones diluidas
La velocidad de cementacin 100
aumenta al incrementarse la [Au] en
of Cementation (g/cm /hr)
la solucin.
2
La reaccin controlada por el 10

transporte del oro cianurado a la
superficie del cinc. (Rx. primer
orden).
1 Straight Line Calculated
En soluciones concentradas q
from Levich Equation
Rate o
La velocidad de reaccin decrece al

aumentar la [Au]. 0
0.01 0.1 1 10
Desviacin del primer orden. Gold Concentration (ppm)
Obstruccin a la TM del oro a la
superficie del cinc.
59
117
Una investigacin ha mostrado que la precipitacin de una

solucin que contiene lo siguiente:
Solucin diluida
80 [g/ton] (0,08
(0 08 [g/L],
[g/L] 4,3E-4
4 3E 4 [M]).
[M])
Produce una capa de producto poroso alrededor del cinc.
Solucin concentrada
640 [g/ton] (0,64 [g/L], 3,44E-3 [M]).
Produce un depsito denso y, no poroso. Esto puede
detener completamente la reaccin, ya que se inhibe la
reaccin andica.
118
CONCENTRACION CIANURO
La [CN] libre afecta la -

1[Au/CN)2 ]= 5 ppm
velocidad de precipitacin, 1.5 100
solo si est bajo un cierto -
[Au/CN)2 ] = 0.05 ppm
valor mnimo, el cual
depende de [Au] y pH.
Rate (g/cm /hr)
2
Bajo este valor, la 1.0

50
velocidad es controlada por
la difusin de cianuro a la
superficie del cinc o es
retardada por la capa de
producto formado.
0.5
0 0.001 0.01
[NaCN] M
60
119
CONCENTRACION CINC
La velocidad de disolucin del cinc decrece con el

incremento de la [ion Zn].
Las altas [Zn] pueden formar el hidrxido de sodio insoluble,

el cual puede cubrir la superficie del cinc y reducir
considerablemente la velocidad de precipitacin.
120
0
Au(CN)2
Au/Au(CN)2
-0.5 +
Zn 2 Au
Es necesario considerar 10-5 Zn(CN)42-
O2 /H 2 O
HZnO2
los efectos de ciertos

ZnO2
-1.0
10-8
Zn
parmetros en la -1.5
(a) [Zn(II)]total = 10-5, 10-8 M
formacin del hidrxido 0
de cinc. Au(CN)2
2
ZnO2
Reduction Potential E(v)
Zn(OH)2
pH
-0.5 +
Zn 2 Au O2 /H 2 O
Zn(CN)
HZnO2
Concentracin de -1.0
Zn
cianuro -1.5
(b) [Zn(II)]
total = 10-4 M
Concentracin de 0
Au
Au(CN)2 HZnO2
cinc -0.5 Zn 2
+
O2 /H 2 O
Zn(OH)2
-1.0
Zn
( c ) [Zn(II)]
total = 10-3 M
-1.5
pH
61
121
La formacin de un precipitado de hidrxido de cinc es

indeseada, porque este producto cubre la superficie del cinc,
causando la inhibicin de la precipitacin del oro y de la plata.
La capa de precipitado de cinc formada acta como capa

protectora, la cual procede inhibiendo el proceso de
cementacin, llegando a detener las reacciones.
122
0
2-
Zn(CN)4
[CN] -1.5 -
Zn(CN)3
Zn(CN)2(s)
N]
log[CN
-3.0
ZnO22-
2+
Zn
-4.5 HZnO2-
Eh=0.5 V Zn(OH)2(aq)
-4
[Zn] = 10 M
-6.0
0 4.0 8.0 12.0 16.0
pH
La formacin del hidrxido de cinc de
ve favorecida a bajas [CN] y altas [Zn].
62
123
La formacin del hidrxido de cinc se ve favorecida por

lo siguiente:
Alta
Alt concentracin
t i de d cinc
i
Baja concentracin de cianuro
pH = 10,5
Temperatura de trabajo
124
La [Zn] para el proceso Merrill-Crowe es usualmente baja,

debido a la baja velocidad de adicin requerida.
La mxima concentracin de cinc requerida vara y
depende a lo siguiente:
pH
[CN]
La [Zn] puede ser controlada por rutina del sangrado de una
solucin del proceso lixiviacin.
lixiviacin
63
125
Existen otros metales

que forman complejos
con el cianuro, porque Potenciales de equilibrio para la reduccin de varios metales cianurados (Concentracin in
metlico = 10-44 [M], Concentracin CN- libre=0,04[M], 0,2%NaCN)
presentan un potencial
Reaccin Nelectrones Eeq[ V ]
mucho ms favorable Hg(CN)-2 Hg
Removidos
2 -0,33
que el cinc.
-2
Pb(CN) -2
4
Pb 2 -0,38
-
Ag(CN)
2
Ag 1 -0,45
Au(CN)
-
2
Au 1 -0,63
-2
Cu(CN) Cu 1 -0,75
Los cuales tambin Fe(CN)
6
3
-4
Fe 2 -0,99
podran ser reducidos y 2
-2
Ni(CN) 6 Ni -1,07
Zn(CN)4
-2
Zn 2 -1,22
precipitados
i it d con ell oro O2 2OH - pH=13 0,45
pH=13
dentro del producto H 2O H 2 + 2OH- -0,78
slido.
126
TAMAO DE PARTICULAS DE CINC
Como sabemos, la cementacin con cinc es una reaccin

controlada por la TM, donde el aumento del rea
superficial del cinc incrementa la cintica.
El tamao del fino del cinc que puede ser usado en los
sistemas industriales est limitado por lo siguiente:
Los requerimientos de filtracin.
Las propiedades del precipitado de filtracin.
La disponibilidad (y cantidad) de las distribuciones de
tamao que presentan los polvos de cinc que se
tienen en el mercado.
64
127
El aumento del rea

superficial incrementa la
velocidad de las 100
Zinc Dust Particle Size(mesh)
reacciones involucradas. 100x70
on (C[t]/C[O])
150x100
200x150
270x200
400x270
Adems, aumenta el
consumo de
d cinc.
i
Dimensionless Gold concentratio

El tamao del fino en el 10-1
polvo de cinc, el cual

puede ser ms propenso
a oxidar su superficie.
Se debe ser muy [pp Au] [Au]=5x10-5 M

cuidadoso en el 10 -2 [NaCN]=10-2 M
pH 10.5 Tamao
almacenamiento, ya que
el contenedor ha de
estar sellado en un 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22
ambiente fro y seco.
128
100
80
n Size
Una tpica distribucin de

Cumulative% Finer Than
60
tamao de partculas de
Sedigraph ATM Sonic Filter
polvo de cinc disponible
40
comercialmente est dada
en la figura mostrada.
20
0
1 2 3 4 5 6 8 10 20 30 50
Equivalent Spherical Diameter (m)
65
129
TEMPERATURA
100
Una temperatura elevada
mensionless Gold concentration (C[t]/C[O])

Temperature(C)
tiene el efecto de acelerar 8
23
la cintica de la 25
28
cementacin. 31
35
45
Por ejemplo, para una 10-1
55
66
misma concentracin de
oro el precipitando se
obtiene
En 2 [h] a 35 C. 10-2
[NaCN]=0.49 g/L
pH 10.5
En
E 24 [h] a 20 C.
C [A ] 4 3X10-44 M
Dim
[Au]=4.3X10
= 0.08 g/L
= 2.5 oz/t
[ppmAu] 0 2 4 6 8
Temp.
Time (min)
130
A temperaturas elevadas
Aumenta la velocidad de disolucin.
Aumenta la evolucin del hidrgeno, asociado a una
disminucin en la eficiencia de la precipitacin.
Bajo estas circunstancias, la adicin de Pb(II) puede

reducir el consumo de cinc y mejora la eficiencia de la
cementacin
cementacin.
66
131
CONCENTRACION OXIGENO DISUELTO

La presencia de oxgeno disuelto reduce la cintica de precipitacin
y la eficiencia.
Esto se produce porque la reaccin de reduccin del oxgeno
compite con la reduccin del oro.
Este efecto puede resultar severo dependiendo de la [O2 disuelto]
y de las condiciones que presenta la precipitacin (Temp. [Au]).
En soluciones diluidas de oro cianurado y temperatura ambiente,
tal como en el proceso Merrill-Crowe, el efecto puede llegar a ser
significante con concentraciones de oxgeno disuelto sobre 0,5-1,0
0 5-1 0
[mg/L].
Por esta razn, la solucin ha de ser desairada antes de ingresar al
proceso de cementacin para reducir la [O2] disuelto <1,0 [mg/L] y
preferentemente <0,5 [mg/L].
132
Es evidente que las bajas [O2] disuelto mejoran la

precipitacin desde soluciones cianuradas diluidas y fras.
La [O2] disuelto tiene un efecto menos severo sobre la
precipitacin a partir de soluciones cianuradas
concentradas y de elevadas temperaturas, y la
desaireacin muchas veces es innecesaria debido a la
baja solubilidad que presenta el oxgeno.
67
133
pH
Desde el comienzo, los investigadores
encontraron que el ptimo del pH en la Au(CN)2 ] = 5 ppm
precipitacin, a partir de soluciones fras 1.5 100
y diluidas, estaba en un rango 11,5-11,9. Au(CN)2 ] = 0.05 ppm
Sin embargo, el efecto del pH ha
Rate (g/cm /hr)
Rate (g/cm /hr)

resultado ser menor en el rango 9-12, tal
2
como muestra la figura. 1.0 50
La precipitacin es altamente retardada

a pH por debajo de 8.
En la prctica, el pH mnimo lmite est
cercano a 9,5. Para disminuir la 0.5
9 10 11
f
formacin
i del
d l hidrxido
hid id de
d cinc.
i pH
H
En los sistemas industriales, usualmente se opera a un pH

entre 10,5 y 11,5 (aproximadamente 0,1-0,2 [g/L] de Ca(OH)2 .
134
EFECTO DE OTROS IONES

El efecto beneficioso de los iones plomo sobre la
cementacin desde soluciones diluidas y a baja temperatura
es conocido
id ampliamente.
li t
El Pb(II) es reducido en la superficie del cinc, formando
reas catdicamente cargadas de plomo metlico.
El cianuro de oro est cargado negativamente y es reducido
preferentemente en esas regiones polarizadas.
E
Esto
t ayuda
d a localizar
l li l depsitos
los d it ded oro, previniendo
i i d que
la superficie se cubra completamente con oro y as se
permite la continua corrosin del cinc, el cual es acoplado
con el oro depositado.
68
135
El plomo tambin reduce la evolucin del hidrgeno, con

eso mejora la eficiencia.
En la prctica, las concentraciones de Pb+2 estn entre
0,001 y 0,01 [g/L].
Un exceso en la [Pb+2] puede ser tan perjudicial que
puede detener la precipitacin.
Este efecto ocurre a concentraciones de plomo sobre
0,06-0,1 [g/L] de Pb2+. Concentraciones tan bajas
como 0,01 [g/L] de Pb+2 pueden ser dainas.
136
100
ensionless Gold concentration ((C[t]/C[O])
El plomo tambin reduce [Au] 5x10-4M

pH 10.5
el efecto de inhibicin
que provoca la formacin
del hidrxido de cinc
10-1
sobre la superficie del Pb None
cinc, a partir de bajas
concentraciones de
cianuro, tal como se
muestra en la figura.
Dime
10-2
Pb 10 mg/L
0 6 12 18 24 30
Time (min)
69
137
Los iones sulfuro tienden a presentar los mayores efectos y

detienen completamente la cementacin a concentraciones
>14 [mg/L],
[mg/L] debido a la formacin de una
na capa de sulfuro
s lf ro de
cinc, la cual es insoluble y se deposita sobre la superficie
del cinc.
Este efecto puede ser reducido en presencia de plomo,
debido a la formacin de un sulfuro de plomo.
138
Arsnico, antimonio, cobre, nquel y cobalto pueden ser

causantes de un efecto severamente daino sobre la
cementacin.
Sulfito, sulfato, tiosulfato, tiocianato y fierro presentan un
efecto relativamente pequeo, aunque estn concentrados.
El mercurio puede interrumpir la cementacin y reducir su
eficiencia, ya que forma un depsito gelatinoso que presenta
dificultades para filtrarse.
La presencia de altas [Hg] (>50 [g/t]) ha demostrado la
ineficiencia significativa que provoca sobre la precipitacin
del oro.
70
139
Los iones Ca+2 tienen un efecto algo beneficioso sobre el

proceso de cementacin.
Sin embargo sucede lo siguiente:
En presencia de iones sulfato, se forma un yeso insoluble.
En presencia de carbonato, el calcio puede precipitar.
Ambos son dainos a la cementacin, no solo por la
posibilidad de cubrir e inactivar al cinc, sino tambin por la
degradacin del precipitado a filtrar.
140
ESPECIES ORGANICAS
Existen varias especies orgnicas, las cuales ocurren
naturalmente en algunos minerales y activan agentes en la
superficie, estos estn propensos a manifestar efectos
d i
dainos en lal precipitacin
i it i d l cinc,
del i b j
bajo ciertas
i t
condiciones. Ejemplos de estos son los siguientes:
Colectores de flotacin (compuestos orgnicos que
forman parte de los reactivos que se adicionan a la etapa
de flotacin y cumplen la funcin de mejorar la
hidrofobicidad).
Espumante de flotacin (compuestos orgnicos que
forman parte de los reactivos que se adicionan a la etapa
de flotacin y cumplen la funcin de mejorar y estabilizar la
burbuja y la formacin de la espuma).
71
141
ESPECIES ORGANICAS
Fluidos hidrulicos y aceites (provenientes de los

equipos de proceso).
Qumicos antiincrustantes (como fosfatos, acrilatos,
cido maleico, etc.).
Floculantes.
En todos los casos, los efectos adversos son poco
cuantificados y no han sido bien entendidos, pero son
atribuidos al blindaje que se forma sobre la superficie
del cinc y a los problemas en las propiedades de
filtracin del producto.
142
CONCLUSIONES
Recordar: Las condiciones ptimas Para el caso de soluciones
de operacin estarn dadas por las concentradas
caractersticas que presenta la El incremento [Au] disminuye la
planta. velocidad de cementacin.
Para el caso de las soluciones [CN] 0,04-0,1 (M).
diluidas
Mantener una [Zn] adecuada, ya
Mantener un incremento [Au] que el exceso provoca el
para aumentar la velocidad de hidrxido de cinc. Baja para
cementacin. evitar la pp del hidrxido.
[CN] 0,001-0,004 (M). Mantener la [O2] disuelta puede
Mantener una [Zn] adecuada, ya no ser tan relevante.
que el exceso provoca el Alta temperatura.
hidrxido de cinc. Baja para
evitar la pp del hidrxido.
hidrxido p
pH =10,5.
Mantener la [O2] disuelta <1,0
[mg/L] (lo ms baja posible).
Baja temperatura.
pH = 10,5.
72
143
CN Au(CN)
CN
Au(CN)
CN
CN
Deposited gold
e e
Zinc
particle CN
CN
CN CN
Zn(CN)
Shematic representation of mechanism of gold precipitation on zinc [4].
Esquema de cementacin de oro con cinc.
144
PROCESO MERRIL-CROWE
Este proceso de cementacin de oro y plata es usado
universalmente y est formado por diferentes etapas de proceso
que conducen la obtencin del precipitado o cemento de oro y
plata.
Clarificacin
Desaireacin
Cementacin
Separacin slido/ lquido
El conjunto de operaciones es responsable de la obtencin de un

precipitado qumicamente ptimo con costos operacionales
adecuados.
73
145
ETAPAS EN EL PROCESO MERRIL-CROWE
CLARIFICACION
El objetivo es eliminar la presencia de slidos en las soluciones

provenientes de lixiviacin y entregar una solucin clara (menor a
10 ppm de slido) para lograr una mayor eficiencia en la
cementacin y obtener mayor ley en los precipitados.
146
SOLUCION DE
LIXIVIACION
BOMBA DE VACIO
SOLUCION
AGOTADA A
SOLUCION LIXIVIACION
POLVO
ZINC CIANURO
FILTRO PRENSA
FILTROS
CLARIFICADORES TORRE DE
DESAIREACION PRECIPITADO A
HORNO DE
FUSION
74
147
DESAIREACION
Las soluciones clarificadas son desairadas para obtener una

precipitacin eficiente. Se emplea vaco, el cual es el
proceso ms eficiente para remover el O2 disuelto.
Con un vaco prctico mximo de 21 pulg Hg, se reduce el

g
oxgeno desde 6,5
, hasta 0,5, pp
ppm de O2. A mayory cota de
elevacin del lugar, se puede requerir menor vaco.
148
AJUSTE DE LA CONCENTRACION DEL

CIANURO Y LA CAL
Antes de contactar la solucin con cinc, es necesario ajustar las

concentraciones de CN- y de cal libre para una ptima
precipitacin. Se puede agregar solucin conteniendo CN- y cal
en el clarificador para ajustar las concentraciones.
75
149
ADICION DEL Zn
El Zn en polvo es agregado en cantidades de 0,6

0 6 a 1,5
15
partes de Zn por parte de Au o Ag.
Las cantidades usuales son de 35 a 15 g de Zn y de 10 a

15 g de nitrato de plomo por toneladas mtricas de solucin
y, por lo menos, 0,1 gpl de CN- libre.
Finalmente,
Fi l se hace
h una separacin
i slido/lquido
lid /l id a travs

de un proceso de filtrado.
150
REFINACION DEL PRECIPITADO
La prctica de la refinacin del precipitado vara de acuerdo a

las impurezas contenidas. El procedimiento ms comn es
un tratamiento por lixiviacin cida para rebajar el contenido
de Zn y Cu.
Se lixivia el precipitado con una solucin de H2SO4 en

presencia de aire forzado, por alrededor de una hora y la
pulpa se lava por decantacin en el mismo agitador.
Para la remocin del Cu, se agrega una solucin de H2SO4

con un oxidante (Fe+3, MnO2, aire, etc.) en forma controlada
para no disolver la plata.
76
151
REFINACION DEL PRECIPITADO
El precipitado se seca y se puede calcinar si se requiere y

luego se somete a fusin agregando escorificantes
(carbonato de sodio, nitrato de sodio, slice, brax).
Dependiendo del contenido de impurezas en el precipitado, y

cuando es alto, se prefiere calcinar los cementos con el
propsito de formar xidos, los cuales se colectan en la
fusin con la escoria.
152
FUNDICION
77
153
PRECIPITADO DE ORO
154
Proceso de fundicin y moldeo Producto final: metal dor

del metal dor
78
155
CEMENTACION DE ORO
CON POLVO DE CINC
DESDE SOLUCIONES CON
TIOSULFATO Y AMONIACO
156
Introduccin
Objetivos de la investigacin
Antecedentes
Qumica del sistema
Variables del sistema
Metodologa
Resultados y discusiones
pH, tiosulfato, amoniaco, Cu, Zn, T
Modelacin
M d l i cintica
i ti
Mecanismo de reaccin propuesto
Conclusiones
79
157
INTRODUCCION
Durante los ltimos 20 aos, los desarrollos sobre nuevas
alternativas de lixiviacin de oro se han centrado en lo
siguiente:
Restriccin de las normas medioambientales
Mejoramiento de las velocidades de disolucin de oro
Costos operacionales
Costos de capital ms bajos
Menor consumo de energa
Inters en procesar menas de oro refractarias
158
Los mtodos de recuperacin de oro y plata desde

soluciones ricas provenientes de lixiviacin pueden ser
efectuadas a travs de lo siguiente:
Cementacin con metales (Cu, Zn)
Resinas de intercambio inico
Extraccin por solventes
Carbn activado - EW
80
159
Entre los metales precipitantes para oro, se puede mencionar

Cu, Al y Zn. De los tres, el cinc ha demostrado poseer las
mayores ventajas y potenciales de uso.
2Au+ + Zn = 2Au + Zn2+
En el presente trabajo, la cementacin de oro con polvo de

cincc se investiga
c est ga co
como o uuna
a pos
posible
be aalternativa
te at a papara
a la
a
recuperacin de oro desde soluciones con amoniaco y
tiosulfato.
160
Mineral
Solucin de
retorno
CIANURO
O2
LIXIVIACION
PURGA
Agua de
LAVADO EN
lavado CONTRACORRIENTE
Solucin Polvo de
de cinc
descarte
CLARIFICACION
CEMENTACION
Cemento
de oro
Proceso de lixiviacin - cementacin de oro en medio cianuro.
81
161
Mineral
Solucin de retorno
Tiosulfato
Amoniaco RECUPERACION
DE AMONIACO Aire
Cobre
LIXIVIACION
PURGA
VOLATILIZACION DE Ajuste
AMONIACO amoniaco
Agua de
lavado LAVADO EN
CONTRACORRIENTE Polvo de
Solucin cinc
de
descarte CLARIFICACION
CEMENTACION
Cemento
de oro
Posible proceso de lixiviacin - cementacin de oro en medio

tiosulfato y amoniaco.
162
OBJETIVOS DE LA INVESTIGACION
Desarrollar un nuevo proceso de cementacin de oro

con polvo de cinc desde un tipo distinto de efluentes
(tiosulfato y amoniaco).
amoniaco)
Metodologa
Analizar la influencia de las distintas variables

(amoniaco, tiosulfato, pH, cobre, cinc y T).
Analizar el cemento de oro por medio de tcnicas

de fluorescencia y microscopa electrnica.
82
163
OBJETIVOS DE LA INVESTIGACION
Metodologa
Realizar o desarrollar una caracterizacin del sistema

amoniaco-agua-cinc (especiacin).
Determinar los parmetros cinticos (modelos cinticos).
Realizar un estudio fenomenolgico del mecanismo de

reaccin involucrado en la cementacin.
164
ANTECEDENTES
En cementacin de oro desde efluentes con cianuro
2Au + 4CN- = 2Au(CN)2- + 2e
2Au(CN)2- + Zn = 2Au + Zn(CN)42-
Lixiviacin con tiosulfato

Au + 5S2O32- + Cu(NH3)42+ = Au(S2O3)23- + 4NH3 + Cu(S2O3)35-
Literatura
Mejor rendimiento ocurre a bajas concentraciones
de NH3, cobre y tiosulfato.
tiosulfato
Proceso sensible al pH y la temperatura. Mejores
resultados se obtienen a pH bajos, pH = 9.
Temperaturas cercanas a 25 C.
83
165
QUIMICA DEL SISTEMA
pH y NH3

NH 4 NH 3
pH 6 a 9
S2O3 2- S2O32- + 2S52- + 6H+ 12S + 3H2O
pH 10
3S2O32- + 6OH- 4SO32- + 2S2- + 3H2O
2Cu2+ + 2S2O32- S4O62- + 2Cu+

166
QUIMICA DEL SISTEMA
Zn2+ Zn2+ + NH3 = Zn(NH3)2+

Zn2+ + 2NH3 = Zn(NH3)22+
Zn2+ + 3NH3 = Zn(NH
Z Z (NH3)32+
Zn2+ + 4NH3 = Zn(NH3)42+

Zn + O2 + H2O = HZnO2- + H+
Zn + 2OH- = Zn(OH)2(S) +2e
Cu2+
Au + 5S2O32- + Cu(NH3)42+ Au(S2O3)23- + 4NH3 + Cu(S2O3)35-
Cu(NH3)42+ + 6S2O32- + Cu 2Cu(S2O3)35- + 4NH3
2Cu(NH3)42+ + 8S2O32- = 2Cu(S2O3)35- + S4O62- + 8NH3
84
167
Variables de inters
pH del sistema de cementacin

Concentracin de tiosulfato
Concentracin de amoniaco
Concentracin de cobre(II)
Concentracin de cinc
Temperatura
rea superficial
168
EQUIPOS E INSTRUMENTOS
Montaje experimental
85
169
Montaje experimental
170
Bao termosttico
Medidor de pH
Balanza
86
171
Reactor Nitrgeno
Medidor O2
172
Macropipeta y agujas Sistema de filtrado
87
173
METODOLOGIA EXPERIMENTAL
NH4OH
H2O
1 Lt
S2O32- 50 ppm Au
450 ml
200 ml (H2O+ S2O32-
+ 100 ml
Au(S2O3)5H2O + Au))
H2SO4
300 rev/Min
N2 (2 Lt/Min)
500 ml
t = 5 Min
(H2O+ S2O32- T = 25 C, pH
+Au+NH4OH) y E (mv)
pH=?
Cu y Zn: 1) Cu + H2O + 1/2 NH4OH

t = 2.5, 5, 7.5,
2) + H2O + S2O32- 10, 20 y 30 Min
O2 1 ppm Zn
3) + 1/2 NH4OH
174
RESULTADOS
Influencia: pH, S2O3, NH4OH
100
90
Tabla 1. Rango de variables
80
Recuperacin Au %
70 Rango
Variable Referencia
60 Estudiado
50 pH 10 9 9.7 10.5
40
30 Na2S2O3 0.1 0.050.2-0.4

20 (M)
10
NH4OH 0.09 0.030.09
0 (M) 0.150.3
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
Relacin: NH3 / S2O3 NH3/S2O3=0.1
pH = 9.0 pH = 9.7 pH = 10.5
NH3/S2O3=0.4
Figura 1. Tendencia entre recuperacin v/s NH3/S2O32- a distinto pH .
Kps

4NH 3 2Au(NH 3 ) 2 4S2O3
3- 2-
2Au(S2O3 ) 2 Tamao complejo
88
175
100
90
80
Recuperacin Au % 70
60
50
40
30
20
10
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
Relacin: NH3 / S2O3
pH = 9.0 pH = 9.7 pH = 10.5
Figura 2. Micrografa cemento de oro, condiciones: pH = 9.7; [S2O32-]=0.05M;

[NH4OH]=0.03M; a)2000x, b)3500x y c)5000x.
Elemento Wt %
O 3,3
Zn 96,7
Total 100
Tabla 2: % Elementos en Cemento, pH = 9.7; [S2O32-]=0.05M; [NH4OH]=0.03M.
176
100
90
80
Recuperacin Au %
70
60
50
40
30
20
10
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
Relacin: NH3 / S2O3
pH = 9.0 pH = 9.7 pH = 10.5
Figura 3. Micrografa cemento de oro, condiciones: pH = 9.7; [S2O32-]=0.2M; [NH4OH]=0.03M; 2000x.
Tabla 3. % Elementos en Cemento, pH = 9.7; Tabla 4. Caracterizacin de especies.

[S2O32-]=0.2M; [NH4OH]=0.03M.
Especie %
Elemento Wt % ZnO 40,1
Zn 25,2
O 4,22
Zn(OH)2 34,5
Zn 95,69
ZnS 0,1
S 0,09
Total 100
Total 100
89
177
RESULTADOS
INFLUENCIA: Cu
Figura. Variacin concentracin de cobre a pH= 9.7, Figura. Variacin del pH, para [Cu]i=0.01M;
[NH4OH]=0.09M; [S2O3]=0.05M; [Au]i=8 ppm; Zn=2 [NH4OH]=0.09M; [S2O3]=0.05M; [Au]i=8 ppm; Zn=2
gr/lt; V=500 ml. gr/lt; V=500 ml.
178
RESULTADOS
INFLUENCIA: Cu
Cu(NH3)42+
NH3 S2O3
2-
Cu(S2O3)35-
Figura. Relacin entre complejos cobre-
tiosulfato-amoniaco
tiosulfato amoniaco
Figura. Variacin del pH para [Cu]i=0.03M;

[NH4OH]=0.09M; [S2O3]=0.05M; [Au]i=8 ppm;
Zn=2 gr/lt; V=500 ml.
90
179
RESULTADOS
INFLUENCIA: Cu
Figura. Diagramas de Estabilidad de Figura. Especiacin de complejos, con variacindel

complejos, con variacin del NH3, para un NH3, para un sistema con [S2O32-]=0,05M;
sistema con [S2O32-]=0,05M;[Cu2+]=0,01M y [NH3]=0,09M y [Zn2+]=1x10-6M.
[Zn2+]=1x10-6M.
180
RESULTADOS INFLUENCIA: Cu
Tamao Promedio %
< 3 um 123 66,49 pH = 9.7;[S2O3]=0,05M; [NH4OH]=0,3M;
3 < x < 9
> 9 um
57
5
30,81
2,70
[Cu2+] = 0.03M; buena recuperacin
pH = 9.7; pH = 9.7; [S2O3]=0,05M;[NH4OH]=0,09M

[S2O3]=0,4M;[NH4OH]=0,03M; [Cu2+]=0.05M; mala recuperacin
mala recuperacin
91
181
RESULTADOS
INFLUENCIA: ZN
Figura. Variacin concentracin de cinc a pH= Figura. Variacin del pH a concentracin cte. de
9.7; [NH4OH]=0.09M;[S2O3]=0.05M; [Au]i=8 cinc = 0.005M; [NH4OH]=0.09M;[S2O3]=0.05M;
ppm; Zn=2 gr/lt; V=500 ml. [Au]i=8 ppm; Zn=2 gr/lt; V=500 ml.
182
RESULTADOS
INFLUENCIA: Zn
Figura. Micrografas cemento de oro, condiciones pH = Figura. Micrografas cemento de oro, condiciones: pH=9,0;
10,5; [S2O32-]=0,05M; [NH4OH]=0,09M; [Zn2+]=0,005M; [S2O32-]=0,05M; [NH4OH]=0,3M y [Zn2+]=0,005M;
2000x(Sin B), 2000x(Sin B)
92
RESULTADOS
INFLUENCIA: Zn
Especiacin NH3(residual) y NH3(acomplejado) en Especiacin complejos cinc-amoniaco en funcin de

funcin de [NH3] adicionado. [Zn2+]T=0,038 M. [NH3]; [Zn2+]T=0,038 M (2,5 gpl).
Especiacin Zn2+ residual, en f([NH3]) adicionado, para Especiacin complejo Zn(NH3)42+ en f ( [NH3]) adicionado,
varias concentraciones de zinc total. a varias concentraciones de cinc total.
184
RESULTADOS
INFLUENCIA: T
Figura. Variacin en temperatura; pH=9.7;

[NH4OH]=0.03M;[S2O3]=0.05M; [Au]i=8 ppm;
Zn=2 gr/lt; V=500 ml.
93
185
RESULTADOS
INFLUENCIA: ZN
Figura. Variacin Ln(k) v/s 1/T.
Ea=3,67 kcal/mol (15,35 kJ/mol)

A=7,14.
186
MECANISMO DE REACCION PROPUESTO

Zona catdica
3- 2-
2Au(S 2O 3 )2 4NH3 2Au(NH3 )2 4S 2 O 3

Slido Capa Solucin 2Au(NH3 )2 2 Au 4NH3
Lmite
2Au 2e 2 Au
2A
Au(NH3)2+ 1
NH3
Zn
Au(S2O3)23- 2 Zona andica

Zn Zn 2 2e
2e S2O32-
2
NH3 Zn2 4NH 3 Zn(NH3 ) 4
Zn(NH3)42+
Reaccin global
2
2Au(NH3 )2 Zn Zn(NH3 ) 4 2Au
3- 2 2-
2Au(S 2O 3 )2 4NH3 Zn Zn(NH3 ) 4 4S 2O 3 2Au
94
187
CONCLUSIONES
Aumentos en la cantidad de amoniaco inicial redunda en un aumento en

porcentaje de recuperacin de oro.
Las funciones ms importantes del amoniaco son las siguientes:
Disminuir el efecto de una posible inhibicin de la cintica de cementacin,

por la descomposicin del tiosulfato o por precipitacin de algn otro
sulfuro/xido sobre la superficie de reaccin.
La estabilizacin del cinc en solucin a complejos Zn-amoniaco,
disminuyendo la posibilidad de formacin de hidrxidos sobre la
superficie del Zn.
Las cinticas de cementacin son rpidas, alcanzando una recuperacin
ptima (99.6 %) pH=10,5; [NH4OH]=0,09M; [S2O32-]=0,05M).
188
CONCLUSIONES
La relacin amoniaco/tiosulfato puede controlar la cintica de

cementacin de oro, a cualquier pH en estudio.
En la cintica de cementacion,
cementacion intervienen varias etapas y la ms
importante es la difusin del complejo de oro hacia la superficie de
reaccin (Zn).
A pesar de la gran disolucin de cinc, esto no necesariamente
produce una disminucin en la cintica de cementacin de oro.
Aumentos del cobre en solucin, disminuye la cintica de

cementacin
ce e tac de o
oro,
o, e
efecto
ecto ms
s marcado
a cado a p
pH ms
s a
alcalinos
ca os
(pH=10,5).
A alto cobre, se produce la formacin de precipitados de cobre

pasivantes (CuO, Cu2O, Cu2S y Cu4SO4(OH)6*4H2O) que inhiben
la cementacin de oro.
95
189
CONCLUSIONES
A aumentos en la concentracin de cinc (impureza), disminuye la
recuperacin de oro, efecto ms marcado a valores de pH 9,0 y 10,5,
a bajas concentraciones de amoniaco (0.03 M).
Un aumento en la concentracin de amoniaco desplaza el equilibrio

entre complejos Zn(OH)2 y Zn(NH3)42+ hacia una mayor estabilizacin
del cinc en solucin como Zn(NH3)42+ (mejor cintica).
La temperatura no influye mayormente en la cintica de recuperacin

de oro, en el rango de temperatura estudiado.
La energa de activacin para este sistema es de 3,67 Kcal/mol

(15,35 kJ/mol). Este valor de energa de activacin sita al proceso
en un rgimen de control difusional.
190
CONCLUSIONES
Las constantes cinticas concuerdan bien con la relacin

amoniaco/tiosulfato;; a mayor
y relacin,, aumenta la constante
cintica correspondiente.
La reaccin global de cementacin de oro estara

gobernada en un 95% (en condiciones de predominancia
del amoniaco) y en un 15% (en ausencia de amoniaco)
gobernada por la difusin del complejo Au(S2O3)233- hacia la
superficie del cinc.

Concentracionypurificacionparte2

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56

Algunos valores de energa de activacin encontrado en

La cementacin de cobre con hierro en medio cloruro

La cementacin de cobre con hierro en medio sulfato

La cementacin de oro con cinc en medio cianuro est

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Otros aspectos interesantes a destacar son los siguientes:

La cementacin de Au con Zn es sensible a la cal y

El cianuro libre es esencial para la disolucin andica del Zn

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La presencia de oxgeno en el sistema afecta adversamente

La velocidad de reaccin disminuye con la presin parcial

Existe tendencia a la redisolucin del precipitado debido a

Aumenta el consumo de cinc.

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La superficie del precipitante es una de las variables ms

Las reacciones laterales tambin aumentan su velocidad,

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PRINCIPALES FACTORES QUE AFECTAN

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La reaccin controlada por el 10

La velocidad de reaccin decrece al

Una investigacin ha mostrado que la precipitacin de una

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La [CN] libre afecta la -

Bajo este valor, la 1.0

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La velocidad de disolucin del cinc decrece con el

Las altas [Zn] pueden formar el hidrxido de sodio insoluble,

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los efectos de ciertos

formacin del hidrxido 0

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La formacin de un precipitado de hidrxido de cinc es

La capa de precipitado de cinc formada acta como capa

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La formacin del hidrxido de cinc se ve favorecida por

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La [Zn] para el proceso Merrill-Crowe es usualmente baja,

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Existen otros metales

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TAMAO DE PARTICULAS DE CINC

Como sabemos, la cementacin con cinc es una reaccin

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El aumento del rea

Dimensionless Gold concentratio

polvo de cinc, el cual

Se debe ser muy [pp Au] [Au]=5x10-5 M

ambiente fro y seco.

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Una tpica distribucin de

Equivalent Spherical Diameter (m)

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mensionless Gold concentration (C[t]/C[O])

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Bajo estas circunstancias, la adicin de Pb(II) puede

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CONCENTRACION OXIGENO DISUELTO

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Es evidente que las bajas [O2] disuelto mejoran la

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