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1. INTRODUCCIN
SITUARLOS, Y COMPARAR UNOS CON OTROS, DENTRO DEL CONJUNTO GLOBAL DE LOS SLIDOS
TERMINOLOGA DEL CARBONO (ICCCT), DE LAS QUE EXISTE UNA TRADUCCIN ESPAOLA [2]. ALGUNAS
MATERIALES. LOS SLIDOS RELACIONADOS CON LA ESTRUCTURA DEL DIAMANTE TIENEN SU PROPIA
electrnica [He]2s2 2p2 . Los tomos de carbono pueden adoptar tres tipos de
hibridacin de orbitales: sp3 , sp2 y sp, que dan lugar a tres estructuras bsicas del
sp3 , presenta una estereoqumica tetradrica y una estructura cbica centrada en las
caras (Figura 1). Existe otra estructura de tomos de carbono tambin con hibridacin
red hexagonal tipo wurtzita (Figura 1). La lonsdaleta, muy poco frecuente, ha sido
encontrada en meteoritos, y puede ser preparada a partir del grafito por aplicacin de
lonsdaleta y las de diamante y grafito [8], donde los hexgonos rayados adoptan
Como es bien conocido, los fullerenos son los nicos slidos moleculares en el
Su estado de hibridacin es intermedio entre sp3 y sp2 (el carcter sp3 deriva de la
curvatura del poliedro), siendo de sp2.28 [9] para el caso concreto de la molcula de
carbono. Lo propio ocurre con los nanotubos de carbono, tanto por contener
semiesferas de fullerenos en sus extremos como por derivar (al menos, formalmente)
de los mismos. El grafito es otra forma alotrpica del elemento carbono, consistente
condensado plano. Los grafenos se unen entre s en la direccin del eje z mediante un
enlace de tipo metlico de muy baja energa (del orden demagnitud de las fuerzas de
van der Waals). Existen dos formas posibles de apilamiento de los grafenos: la
no puede estar presente en los grafitos sintticos obtenidos por tratamiento trmico.
Bernal) como grafito, hecho comnmente tolerado por las normas de nomenclatura
rombodrico. Adaptado de la Ref. [10]. Los carbinos son slidos de color blanco
constituidos por tomos de carbono con hibridacin sp. Existen dos posibilidades para
esta estructura lineal: poliino (-CC-CC-) y policumuleno (=C=C=C=C=). De acuerdo
con la clasificacin basada en el tipo de enlace presente, son los carbinos (y no los
tercera forma alotrpica del carbono. Hay que tener en cuenta que la lonsdaleta y el
grafito rombodrico son politipos en lugar de nuevas estructuras con una ecuacin de
estado netamente diferente, por lo que no deben ser considerados como verdaderos
altropos del carbono [11]. El escaso conocimiento sobre los carbinos, y las dudas
sobre su existencia real en forma pura [12], son factores que han contribuido a dicha
carbinos, chaota, carbono VI, carbonos VIII-XIII, etc. Algunos de estos slidos son de
origen natural (la chaota fue descubierta en el crter del meteorito Ries, Alemania), y
los extremos de la cadena lineal), por ej., en los polivinilcianuros, H- (CC)n-CN (n=2-4).
Los diagramas de fases del carbono se limitan generalmente a recoger las zonas de
existencia del diamante y el grafito (adems de las fases lquida y vapor) sin incluir al
resto de las fases slidas. Algunos diagramas muy detallados, como el de la Figura 3,
ref. [14].
Se ha sealado, por tanto [15], la necesidad de definir de manera precisa las zonas de
funcin del tipo de hibridacin existente (vrtices del tringulo) [11]. A lo largo de los
lados del tringulo aparecen formas con grado de hibridacin intermedio spn , tales
tiene interacciones fsicas o qumicas con los dems. Este concepto, muy amplio,
abarca por una parte a mezclas de diferentes fases (tal como ocurre, por ejemplo, en
contienen heterotomos. El hecho relevante a los efectos del presente trabajo es que,
en dicha definicin, los tomos de carbono con diferentes tipos de orbitales hbridos se
exceptuamos casos puntuales como el del llamado carbono amorfo tipo diamante,
virtud de ello, es un hecho conocido que la estructura del grafito domine ampliamente
contexto, es habitual considerar a la gran mayora de las formas del carbono (brea,
estructura del grafito, que se toma como referencia del mximo grado de perfeccin
mismo los grafenos se dispongan paralelamente unos a otros s en una red cristalina
presenten una estructura graftica tridimensional de largo alcance, aunque hayan sido
3300 K y presin atmosfrica o inferior a sta (es decir, mediante grafitizacin). Esta
del carbono no grafitizables son el negro de carbono, el holln, el carbono tipo vidrio, el
buena parte de las fibras de carbono (se deben excluir las procedentes de breas
istropas, cuyo grado de ordenamiento estructural es muy bajo). La forma del carbono
disponen paralelamente entre s unidas por fuerzas de van der Waals (mesgenos,
genera mesofase durante la pirlisis [20]. Puede observarse que los mesgenos
microesferas crecen y coalescen unas con otras y aumenta la viscosidad hasta que se
La microscopa ptica con luz polarizada se revela, por tanto, como una tcnica muy
[21].
Cabe mencionar dos excepciones a la regla general de considerar que los materiales
grafitizables deben pasar por una etapa fluida para que las lminas poliaromticas se
apilen unas con otras y puedan dar lugar, en ltimo extremo, a carbono PTICA PURA
Y APLICADA. www.sedoptica.es Opt. Pura Apl. 40 (2) 149-159 (2007) - 155 - Sociedad
Espaola de ptica graftico. Por una parte, es bien conocido que la sacarosa y otros
uno de los tipos de grafito sinttico de mayor grado de perfeccin estructural [23],
estricta, por lo que se la debe considerar vlida nicamente como criterio aproximado
de clasificacin de las muy variadas formas del carbono con hibridacin sp2
predominante.
permitir visualizar directamente las nanotextura de los mismos. As, esta tcnica puso
mediante TEM est el de unidad estructural bsica (BSU), que Agns Oberlin y
poliaromticas con no ms de 10-20 anillos. Este concepto ayuda, entre otras cosas, a
La disposicin de las BSUs, con mayor o menor grado de LMO, ha permitido explicar el
obtenidos recientemente por el grupo de Iijima [26] por depsito qumico en fase de
la actividad del catalizador hacia la obtencin de nanotubos con una pureza superior al
99.98% de carbono. Las microfotografas TEM de la Figura 9 han sido utilizadas como
electrnica, muestra slo aquellos tomos de carbono que no tienen otro justamente
debajo (en el siguiente grafeno), sino que estn situados sobre el centro de un
operacin en STM pueda estar asociada con la presencia de defectos que favorezcan
permite no slo diferenciar las estructuras del carbono entre s, sino tambin
materiales con diferente grado de orden estructural [29], observndose cmo el pico
microcristal graftico en estos materiales (Lc) (ver Figura 8). De modo anlogo, a partir
de la anchura del pico (10) se puede determinar la anchura del microcristal (La). Es de
espectroscopa Raman es otra tcnica muy til para clasificar a los materiales de
carbono con arreglo a criterios estructurales. As, los espectros Raman de la mayora
de las formas del carbono de inters prctico incluyen dos bandas principales,
muestra la evolucin de estas bandas y del espectro de segundo orden (2600-3200 cm-
1, banda G a ~2700 cm-1) para slidos carbonosos con diferente grado de orden
posiciones y anchuras de estas y otras bandas, se han revelado [31] como parmetros
tiles para establecer criterios cuantitativos que permiten comparar el grado de orden
grafitizables) [32]. Para bajos valores de ambos parmetros se obtiene una lnea
horizontal en la que se acumulan los puntos correspondientes a los grafitos (para los
cuales, d002 se aproxima al valor ideal de 0.3354 nm). Tras una zona de transicin
desordenados, para los cuales la relacin (ID/ID+IG) oscila entre 60-80% mientras
En la hibridacin trigonal se hibridan los orbitales 2s, 2px y 2 py, resultando tres
orbitales idnticos sp2 y un electrn en un orbital puro 2pz .
Los tomos que se hibridan ponen en juego un orbital s y uno p, para dar dos
orbitales hbridos sp, colineales formando un ngulo de 180. Los otros dos
orbitales p no experimentan ningn tipo de perturbacin en su configuracin.
Hibridacin sp3
Si los tomos que enlazan con el carbono central son iguales, los ngulos que
se forman son aproximadamente de 109 28' , valor que corresponde a los
ngulos de un tetraedro regular.
Cuando los tomos son diferentes, por ejemplo CHCl3, los cuatro enlaces no
son equivalentes. Se formarn orbitales hbridos no equivalentes que darn
lugar a un tetraedro irregular. Esta irregularidad proviene de los diferentes
ngulos de enlace del carbono central, ya que la proximidad de un tomo
voluminoso produce una repulsin que modifica el ngulo de enlace de los
tomos ms pequeos. As, el ngulo de enlace del Br - C - Br es mayor que el
tetradrico por la repulsin que originan los dos tomos voluminosos de bromo.
Hibridacin sp2
Hibridacin sp
Longitud de enlace
Radio covalente
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