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HIBRIDACION DEL CARBONO

1. INTRODUCCIN

LOS MATERIALES DE CARBONO PRESENTAN UNA AMPLIA

VARIEDAD DE PROPIEDADES QUE LOS HACE INSUSTITUIBLES EN CAMPO DE APLICACIN MUY

DIFERENTES. EL AMPLIO ESPECTRO DE MATERIALES IMPLICADOS Y LA TERMINOLOGA MUY VARIADA

(QUE FRECUENTEMENTE INCLUYE NOMBRES DERIVADOS DE LA ACTIVIDAD INDUSTRIAL) HACEN

ACONSEJABLE ESTABLECER CRITERIOS DE CLASIFICACIN DE ESTOS MATERIALES QUE PERMITAN

SITUARLOS, Y COMPARAR UNOS CON OTROS, DENTRO DEL CONJUNTO GLOBAL DE LOS SLIDOS

CONSTITUIDOS EXCLUSIVAMENTE POR CARBONO. CON ESTE OBJETIVO, EN EL PRESENTE TRABAJO SE

PROPONE ANALIZAR Y CLASIFICAR A ESTOS MATERIALES MEDIANTE EL USO DE CRITERIOS

ESTRUCTURALES. A LO LARGO DEL MISMO

UTILIZAREMOS CON FRECUENCIA LAS NORMAS DE TERMINOLOGA ADOPTADAS POR LA IUPAC , Y

BASADAS EN ANTERIORES DEFINICIONES DEL COMIT INTERNACIONAL PARA LA CARACTERIZACIN Y LA

TERMINOLOGA DEL CARBONO (ICCCT), DE LAS QUE EXISTE UNA TRADUCCIN ESPAOLA [2]. ALGUNAS

REVISIONES PREVIAS [3,4]

CONTIENEN ASIMISMO INFORMACIN DETALLADA SOBRE LA TERMINOLOGA DE ESTE TIPO DE

MATERIALES. LOS SLIDOS RELACIONADOS CON LA ESTRUCTURA DEL DIAMANTE TIENEN SU PROPIA

TERMINOLOGA [5-7]. EL APNDICE 1 PRESENTA UN BREVE GLOSARIO DE LOS TRMINOS UTILIZADOS EN

ESTE TRABAJO (NO EXISTE UNA COINCIDENCIA ESTRICTA CON LAS

NORMAS ANTES MENCIONADAS), Y SUS EQUIVALENTES EN LAS LENGUAS INGLESA Y FRANCESA.

El elemento carbono, con un nmero atmico de 6, posee una configuracin

electrnica [He]2s2 2p2 . Los tomos de carbono pueden adoptar tres tipos de

hibridacin de orbitales: sp3 , sp2 y sp, que dan lugar a tres estructuras bsicas del

carbono: diamante, grafito y carbinos, respectivamente. La Tabla I resume la relacin

existente entre tipos de enlace, estereoqumica y estructuras del carbono slido


El diamante, en el que los tomos de carbono se encuentran en estado de hibridacin

sp3 , presenta una estereoqumica tetradrica y una estructura cbica centrada en las

caras (Figura 1). Existe otra estructura de tomos de carbono tambin con hibridacin

sp3 , denominada lonsdaleta, constituida por tetraedros ensamblados entre s en una

red hexagonal tipo wurtzita (Figura 1). La lonsdaleta, muy poco frecuente, ha sido

encontrada en meteoritos, y puede ser preparada a partir del grafito por aplicacin de

presin esttica. La Figura 1 muestra una analoga existente entre la estructura de

lonsdaleta y las de diamante y grafito [8], donde los hexgonos rayados adoptan

conformaciones de baera, de silla y planar, respectivamente.

Como es bien conocido, los fullerenos son los nicos slidos moleculares en el

conjunto de los materiales de carbono. Presentan una estructura a base de poliedros

formados por pentgonos y hexgonos de tomos de carbono ensamblados entre s.

Su estado de hibridacin es intermedio entre sp3 y sp2 (el carcter sp3 deriva de la
curvatura del poliedro), siendo de sp2.28 [9] para el caso concreto de la molcula de

C60 o buckminsterfullereno, representante arquetpico de esta nueva estructura del

carbono. Lo propio ocurre con los nanotubos de carbono, tanto por contener

semiesferas de fullerenos en sus extremos como por derivar (al menos, formalmente)

de los mismos. El grafito es otra forma alotrpica del elemento carbono, consistente

en lminas de tomos de carbono (grafenos) que forman un sistema de anillos

condensado plano. Los grafenos se unen entre s en la direccin del eje z mediante un

enlace de tipo metlico de muy baja energa (del orden demagnitud de las fuerzas de

van der Waals). Existen dos formas posibles de apilamiento de los grafenos: la

hexagonal tipo Bernal (ABAB) y la rombodrica (ABCABC); la estructura denominada

hexagonal simple, incluida asimismo en la Figura 2, es slo hipottica. La estructura

rombodrica se transforma irreversiblemente en la hexagonal a T>1600 K, por lo que

no puede estar presente en los grafitos sintticos obtenidos por tratamiento trmico.

A partir de este punto, denominaremos abreviadamente al grafito hexagonal (tipo

Bernal) como grafito, hecho comnmente tolerado por las normas de nomenclatura

[1,2] dada la escasa importancia del grafito rombodrico

Fig. 2. Estructuras del grafito: hexagonal simple, hexagonal tipo Bernal y

rombodrico. Adaptado de la Ref. [10]. Los carbinos son slidos de color blanco

constituidos por tomos de carbono con hibridacin sp. Existen dos posibilidades para
esta estructura lineal: poliino (-CC-CC-) y policumuleno (=C=C=C=C=). De acuerdo

con la clasificacin basada en el tipo de enlace presente, son los carbinos (y no los

fullerenos, como se afirma frecuentemente) lo que debe ser considerado como la

tercera forma alotrpica del carbono. Hay que tener en cuenta que la lonsdaleta y el

grafito rombodrico son politipos en lugar de nuevas estructuras con una ecuacin de

estado netamente diferente, por lo que no deben ser considerados como verdaderos

altropos del carbono [11]. El escaso conocimiento sobre los carbinos, y las dudas

sobre su existencia real en forma pura [12], son factores que han contribuido a dicha

interpretacin. Se han descrito una serie de variedades impuras denominadas - y -

carbinos, chaota, carbono VI, carbonos VIII-XIII, etc. Algunos de estos slidos son de

origen natural (la chaota fue descubierta en el crter del meteorito Ries, Alemania), y

otros fueron sintetizados mediante reacciones tales como la deshidropolicondensacin

oxidante del acetileno [13]. Esta estructura ha sido detectada en cantidades

macroscpicas en presencia de heterotomos (queaseguran la electroneutralidad en

los extremos de la cadena lineal), por ej., en los polivinilcianuros, H- (CC)n-CN (n=2-4).

Los diagramas de fases del carbono se limitan generalmente a recoger las zonas de

existencia del diamante y el grafito (adems de las fases lquida y vapor) sin incluir al

resto de las fases slidas. Algunos diagramas muy detallados, como el de la Figura 3,

muestran como mucho las zonas de existencia de fases metaestables o

transformaciones espontneas, unas y otras derivadas de los esfuerzos de convertir

grafito en diamante [14]

Fig. 3. Diagrama de fases del carbono. Las

letras indican diferentes transformaciones entre grafito y diamante. Adaptado de la

ref. [14].
Se ha sealado, por tanto [15], la necesidad de definir de manera precisa las zonas de

estabilidad de las nuevas estructuras del carbono e incluirlas en dichos diagramas. En

este sentido, el diagrama ternario que se muestra en la Figura 4 ha representado un

avance significativo, al considerar a los distintos tipos de material de carbono en

funcin del tipo de hibridacin existente (vrtices del tringulo) [11]. A lo largo de los

lados del tringulo aparecen formas con grado de hibridacin intermedio spn , tales

como los fullerenos y nanotubos .

3. Formas del carbono sp2 . Materiales grafticos, grafitizables y no grafitizables

Los slidos carbonosos que caen en el interior del tringulo de la Figura 4

corresponden obviamente a mezclas de los tres tipos de hibridacin. Un amplio grupo

de investigadores japoneses [16,17] ha acuado en aos recientes la denominacin

aleaciones del carbono para designar a los materiales constituidos principalmente

por tomos de carbono en sistemas multicomponentes, en los que cada componente

tiene interacciones fsicas o qumicas con los dems. Este concepto, muy amplio,

abarca por una parte a mezclas de diferentes fases (tal como ocurre, por ejemplo, en

los materiales compuestos carbono-carbono), y se extiende a materiales que

contienen heterotomos. El hecho relevante a los efectos del presente trabajo es que,

en dicha definicin, los tomos de carbono con diferentes tipos de orbitales hbridos se

consideran como diferentes componentes. El conjunto de materiales de carbono que

presentan mezclas de los tres tipos de hibridacin incluye numerosos materiales de

inters prctico, que nosotros denominaremos formas del carbono, y que, si

exceptuamos casos puntuales como el del llamado carbono amorfo tipo diamante,

presentan una proporcin mayoritaria de tomos de carbono en hibridacin sp2 . En

virtud de ello, es un hecho conocido que la estructura del grafito domine ampliamente

las discusiones sobre ciencia y tecnologa de los materiales de carbono. En este

contexto, es habitual considerar a la gran mayora de las formas del carbono (brea,

carbn activado, carbono piroltico, carbono tipo vidrio, coque, fibras


de carbono, mesofase carbonosa, negros de carbono) como relacionadas con la

estructura del grafito, que se toma como referencia del mximo grado de perfeccin

estructural, habindose establecido como criterio para poder considerar a un material

de carbono como grafito (o, ms precisamente, como material graftico), que en el

mismo los grafenos se dispongan paralelamente unos a otros s en una red cristalina

tridimensional. As pues, no cabe hablar de grafito para referirse a materiales que no

presenten una estructura graftica tridimensional de largo alcance, aunque hayan sido

tratados a temperaturas >2500 K, involucradas en el proceso denominado

grafitizacin. Tales slidos, denominados materiales no grafticos, se pueden subdividir

en grafitizables y no grafitizables. Ya en 1951, Rosalind Franklin [18] estableci una

clasificacin en estos dos grupos basndose en que los slidos carbonosos se

convirtiesen o no en grafito por tratamiento trmico a 2273 K, y propuso los modelos

estructurales que se reproducen en la Figura 5. De acuerdo con las ideas de Franklin,

los slidos grafitizables contienen un conjunto de unidades turbostrticas orientadas

de modo aproximadamente paralelo entre s (pre-graftico), mientras que en los no

grafitizables esas unidades estn dispuestas de modo aleatorio, encontrndose

puenteadas unas con otras por especies de carbono desordenado.


Fig. 5. Esquemas originales de Franklin para las estructuras de los materiales

grafitizables (superior) y no grafitizables (inferior). Adaptado de la ref. [18].

Posteriormente, el ICCCT [1,2] [1,2] estableci una definicin de materiales no

grafitizables como aquellos slidos carbonosos no grafticos que no se transforman en

carbono graftico mediante un nico tratamiento trmico a temperaturas de hasta

3300 K y presin atmosfrica o inferior a sta (es decir, mediante grafitizacin). Esta

definicin es emprica y obviamente arbitraria. Algunos tipos importantes de formas

del carbono no grafitizables son el negro de carbono, el holln, el carbono tipo vidrio, el

carbn activado, el carbonizado, el carbn mineral (exceptuando a los carbones

bituminosos y a determinadas antracitas), y el carbn vegetal o de madera. El tipo ms

representativo de los slidos carbonosos no grafitizables es el carbonizado, definido

como un producto de la carbonizacin de materia orgnica natural o sinttica que no

ha pasado por un estado fluido durante la carbonizacin. El grupo complementario del

anterior lo constituyen los denominados materiales grafitizables, que se definen

(simplemente por diferencia) como aquellos slidos carbonosos no grafticos que se

transforman en carbono graftico mediante un tratamiento trmico de grafitizacin.

Entre ellos estn el coque, la brea, la mesofase carbonosa, el carbono piroltico y

buena parte de las fibras de carbono (se deben excluir las procedentes de breas

istropas, cuyo grado de ordenamiento estructural es muy bajo). La forma del carbono

ms representativa de este grupo, alternativa al concepto de carbonizado, es el coque,

definido como un slido rico en carbono no graftico, producido por la pirlisis de

materia orgnica que ha pasado, al menos en parte, a travs de un estado lquido o de

cristal lquido durante la carbonizacin. La diferencia de matiz entre las definiciones de

carbonizado y coque deriva de la observacin de la formacin de una mesofase o

cristal lquido durante la pirlisis de determinados tipos de precursores de slidos

carbonosos con un grado de orden estructural elevado [19]. La mesofase carbonosa se


genera a partir de agrupaciones de lminas de compuestos poliaromticos que se

disponen paralelamente entre s unidas por fuerzas de van der Waals (mesgenos,

Figura 6), adoptando una configuracin pregraftica que se transformar en carbono

graftico a temperaturas ms elevadas. Como ilustracin del comportamiento trmico

de un material tpicamente grafitizable, la Figura 6 incluye una serie de imgenes

obtenidas por microscopa ptica correspondientes a la evolucin de una brea que

genera mesofase durante la pirlisis [20]. Puede observarse que los mesgenos

inicialmente formados se agrupan en forma de microesferas de mesofase anistropas,

que se separan de la fase istropa fluida. Al progresar la pirlisis con el aumento de

temperatura tienen lugar reacciones de polimerizacin y condensacin, las

microesferas crecen y coalescen unas con otras y aumenta la viscosidad hasta que se

produce la solidificacin en forma de coque.

Figura 6. Esquema del proceso de carbonizacin de una brea (temperaturas crecientes

de izquierda a derecha). Adaptado de la Ref . [20].

La microscopa ptica con luz polarizada se revela, por tanto, como una tcnica muy

til para el seguimiento de la evolucin de un precursor de material graftico en los

diferentes estadios de la pirlisis. Para ello se examinan los colores de interferencia

debidos a la orientacin de las lminas en la superficie del material. La morfologa

observada constituye la denominada textura ptica, que permite clasificar materiales

de carbono de acuerdo con su grado de anisotropa. Como ejemplo, la Figura 7

muestra cuatro tipos diferentes de textura ptica de coques obtenidos a partir de un

mismo precursor (aceite de antraceno) variando el contenido de azufre incorporado

[21].
Cabe mencionar dos excepciones a la regla general de considerar que los materiales

grafitizables deben pasar por una etapa fluida para que las lminas poliaromticas se

apilen unas con otras y puedan dar lugar, en ltimo extremo, a carbono PTICA PURA

Y APLICADA. www.sedoptica.es Opt. Pura Apl. 40 (2) 149-159 (2007) - 155 - Sociedad

Espaola de ptica graftico. Por una parte, es bien conocido que la sacarosa y otros

azcares sencillos generan carbono no grafitizable, si bien funden antes de comenzar a

descomponerse por carbonizacin. Sin embargo, esto no representa una excepcin

importante, ya que se trata de una verdadera fusin y no de la formacin intermedia

de mesofase carbonosa. En cambio, el posterior descubrimiento de la posibilidad de

obtener carbono graftico por descomposicin trmica de los polmeros denominados


poliimidas ha representado ms que una simple excepcin a la regla establecida. De

hecho, como veremos a continuacin, se ha observado que la transformacin trmica

de las poliimidas en grafito transcurre a travs de la formacin de un sistema de poros

planos y no implica en modo alguno la presencia intermedia de ningn tipo de

mesofase [22]. Adems, el producto final de esta transformacin se ha revelado como

uno de los tipos de grafito sinttico de mayor grado de perfeccin estructural [23],

comparable en calidad al grafito piroltico altamente orientado. En consecuencia, la

clasificacin en slidos grafitizables y no grafitizables, que es ya de por s imperfecta al

fijar unas condiciones de temperatura y presin arbitrarias, se revela como poco

estricta, por lo que se la debe considerar vlida nicamente como criterio aproximado

de clasificacin de las muy variadas formas del carbono con hibridacin sp2

predominante.

4. Tcnicas de caracterizacin estructural de materiales de carbono. Las unidades

estructurales bsicas y sus grados de apilamiento y orientacin

Adems de la microscopa ptica, otras tcnicas de mayor grado de resolucin,

principalmente la microscopa electrnica de transmisin (TEM), han contribuido muy

significativamente a la caracterizacin estructural de los materiales de carbono al

permitir visualizar directamente las nanotextura de los mismos. As, esta tcnica puso

en evidencia la formacin de poros aplanados y su transformacin repentina en capas

grafticas planas a 2823 K por grafitizacin de la poliimida Kapton, pasando el

apilamiento de los planos de turbostrtico a graftico [22]. Entre los conceptos de

mayor relevancia surgidos de la caracterizacin estructural de slidos carbonosos

mediante TEM est el de unidad estructural bsica (BSU), que Agns Oberlin y

colaboradores definieron como un apilamiento paralelo de entre 2 y 4 capas

poliaromticas con no ms de 10-20 anillos. Este concepto ayuda, entre otras cosas, a

interpretar la existencia de poros intrnsecos en determinados slidos carbonosos [24].

La Figura 8 muestra un esquema de la BSU de las fibras de carbono [25], conjunto de


materiales que, con el denominador comn de su morfologa fibrosa, reproducen en s

mismos la amplia variabilidad de caractersticas propia del conjunto de los materiales

de carbono: existen fibras de carbono grafticas, grafitizables y no grafitizables,

dependiendo de las condiciones de preparacin y del tipo de materia prima de partida.

Un concepto relacionado con el de BSU es el de dominio molecular local (LMO),

consistente en una agrupacin de BSUs con una orientacin aproximadamente comn.

La disposicin de las BSUs, con mayor o menor grado de LMO, ha permitido explicar el

carcter grafitizable y profundizar en el mecanismo de la grafitizacin. La TEM es

ampliamente aplicaada en la actualidad al estudio estructural de nuevas formas del

carbono. As, la Figura 9 muestra imgenes de nanotubos de carbono de pared simple

obtenidos recientemente por el grupo de Iijima [26] por depsito qumico en fase de

vapor cataltico en presencia de pequeas cantidades de agua, que promueve y dirige

la actividad del catalizador hacia la obtencin de nanotubos con una pureza superior al

99.98% de carbono. Las microfotografas TEM de la Figura 9 han sido utilizadas como

prueba evidente de la ausencia de partculas de carbono amorfo y de partculas

metlicas de catalizador. La Figura 10 muestra uno de los muchos ejemplos de

imgenes TEM de nanotubos de multipared que aparecen en la literatura [27], donde

se aprecia claramente el paralelismo de los grafenos, en la disposicin que se ha dado

en llamar de mueca rusa.


Las microscopas de fuerza atmica (AFM) y de efecto tnel (STM), que poseen un

poder de resolucin an ms elevado que el de la HRTEM, proporcionan asimismo

criterios de caracterizacin estructural de los materiales de carbono. As, la Figura 11

muestra dos imgenes STM correspondientes a las estructuras superficiales triangular

y en panal de abeja del grafito. La primera, ms favorecida por razones de densidad

electrnica, muestra slo aquellos tomos de carbono que no tienen otro justamente

debajo (en el siguiente grafeno), sino que estn situados sobre el centro de un

hexgono. La segunda, que aparece menos frecuentemente, es lo que cabra esperar

intuitivamente si no existiesen estos efectos electrnicos. Se ha sugerido [28] que la


aparicin de la estructura en panal de abeja bajo determinadas condiciones de

operacin en STM pueda estar asociada con la presencia de defectos que favorezcan

un deslizamiento del grafeno ms superficial como consecuencia de las fuerzas

ejercidas por las sondas STM.

La difraccin de rayos X (DRX), tcnica de caracterizacin estructural por excelencia,

permite no slo diferenciar las estructuras del carbono entre s, sino tambin

determinar el grado en que una determinada forma del carbono se aproxima a la

estructura graftica. As, la Figura 12 muestra una serie de difractogramas de rayos X de

materiales con diferente grado de orden estructural [29], observndose cmo el pico

de difraccin a 25-26 (2), correspondiente a la familia de planos (002), se desplaza

hacia ngulos ms bajos (por tanto, espaciados ms altos) y se ensancha al aumentar

el grado de desorden. Por aplicacin de la ecuacin de Debye-Scherrer, particularizada


al caso de materiales de carbono por Warren [29], se puede calcularla altura del

microcristal graftico en estos materiales (Lc) (ver Figura 8). De modo anlogo, a partir

de la anchura del pico (10) se puede determinar la anchura del microcristal (La). Es de

destacar el reciente esfuerzo de un grupo de investigadores japoneses para normalizar

la metodologa de caracterizacin de materiales de carbono por DRX [30]. La

espectroscopa Raman es otra tcnica muy til para clasificar a los materiales de

carbono con arreglo a criterios estructurales. As, los espectros Raman de la mayora

de las formas del carbono de inters prctico incluyen dos bandas principales,

denominadas banda G (~1575 cm-1) y banda D (~1355 cm-1), asociadas,

respectivamente, con el orden graftico y los defectos estructurales. La Figura 13

muestra la evolucin de estas bandas y del espectro de segundo orden (2600-3200 cm-

1, banda G a ~2700 cm-1) para slidos carbonosos con diferente grado de orden

estructural (decreciente de arriba hacia abajo arriba en dicha figura). Se observa

claramente la disminucin de intensidad y el ensanchamiento de la banda D, el

aumento paralelo de la banda G y la desaparicin de la banda G al pasar

progresivamente desde grafitos hasta materiales muy desordenados tales como

carbones minerales. La relacin de intensidades de las bandas G y D, as como las

posiciones y anchuras de estas y otras bandas, se han revelado [31] como parmetros

tiles para establecer criterios cuantitativos que permiten comparar el grado de orden

estructural en diferentes tipos de materiales de carbono


.

Las informaciones proporcionadas por la DRX y la espectroscopa Raman no son

equivalentes, sino complementarias. De hecho, la difraccin de Rayos X refleja el grado


de grafitizacin de los materiales, mientras que la espectroscopa Raman responde al

grado de orientacin de las unidades estructurales bsicas. Esto se muestra en la

Figura 14, en la que se representan las variaciones de dos parmetros, derivados de

cada una de esas tcnicas [respectivamente, el espaciado basal d002 y la relacin de

intensidades (ID/ID+IG)] para un nmero de materiales amplio (45 muestras

diferentes) y variado (incluyendo slidos tanto grafticos como grafitizables y no

grafitizables) [32]. Para bajos valores de ambos parmetros se obtiene una lnea

horizontal en la que se acumulan los puntos correspondientes a los grafitos (para los

cuales, d002 se aproxima al valor ideal de 0.3354 nm). Tras una zona de transicin

entre materiales ordenados y desordenados (recta de pendiente intermedia), se pasa a

una zona con amplia dispersin de resultados correspondiente a slidos muy

desordenados, para los cuales la relacin (ID/ID+IG) oscila entre 60-80% mientras

aumenta d002 (recta aproximadamente vertical). El punto correspondiente al corte de

las dos prolongaciones (lneas de trazos) corresponde a un grafito natural

microcristalino, que desde el punto de vista de la difraccin de rayos X presenta orden

graftico, pero al que la espectroscopa Raman asimila a los materiales desordenados

debido a su grado de orientacin muy aleatorio

a hibridacin consiste en una mezcla de orbitales puros en un estado excitado


para formar orbitales hibridos equivalentes con orientaciones determinadas en
el espacio.

Hibridacin sp3 o tetradrica

Para los compuestos en los cuales el carbono presenta enlaces simples,


hidrocarburos saturados o alcanos, se ha podido comprobar que los cuatro
enlaces son iguales y que estn dispuestos de forma que el ncleo del tomo
de carbono ocupa el centro de un tetraedro regular y los enlaces forman
ngulos iguales de 109 28' dirigidos hacia los vrtices de un tetraedro. Esta
configuracin se explica si se considera que los tres orbitales 2p y el orbital 2s
se hibridan para formar cuatro orbitales hbridos sp3.
metano CH4 etano CH3-CH3
Hibridacin sp2

En la hibridacin trigonal se hibridan los orbitales 2s, 2px y 2 py, resultando tres
orbitales idnticos sp2 y un electrn en un orbital puro 2pz .

Un tomo de carbono hibridizado sp2

El carbono hibridado sp2 da lugar a la serie de los alquenos.

La molcula de eteno o etileno presenta un doble enlace:

a. un enlace de tipo por solapamiento de los orbitales hibridos sp2

b. un enlace de tipo por solapamiento del orbital 2 pz

El enlace es ms dbil que el enlace lo cual explica la mayor reactividad de


los alquenos, debido al grado de insaturacin que presentan los dobles
enlaces.

El doble enlace impide la libre rotacin de la molcula.

Modelo de enlaces de orbitales moleculares del etileno formado a partir de dos


tomos de carbono hibridizados sp2 y cuatro tomos de hidrgeno.
Hibridacin sp

Los tomos que se hibridan ponen en juego un orbital s y uno p, para dar dos
orbitales hbridos sp, colineales formando un ngulo de 180. Los otros dos
orbitales p no experimentan ningn tipo de perturbacin en su configuracin.

Un tomo de carbono hibridizado sp

El ejemplo ms sencillo de hibridacin sp lo presenta el etino. La molcula de


acetileno presenta un triple enlace:

a. un enlace de tipo por solapamiento de los orbitales hibridos sp


b. dos enlaces de tipo por solapamiento de los orbitales 2 p.

Formacin de orbitales de enlaces moleculares del etino a partir de dos tomos


de carbono hibridizados sp y dos tomos de hidrgeno.
Angulo de enlace

Es el formado por las lneas internucleares H - C - H o H - C - C. El ngulo de


enlace determina la geometra que tiene la molcula, y sta a su vez determina
el grado de estabilidad y las propiedades qumicas y fsicas de una sustancia.

Hibridacin sp3

Si los tomos que enlazan con el carbono central son iguales, los ngulos que
se forman son aproximadamente de 109 28' , valor que corresponde a los
ngulos de un tetraedro regular.

Cuando los tomos son diferentes, por ejemplo CHCl3, los cuatro enlaces no
son equivalentes. Se formarn orbitales hbridos no equivalentes que darn
lugar a un tetraedro irregular. Esta irregularidad proviene de los diferentes
ngulos de enlace del carbono central, ya que la proximidad de un tomo
voluminoso produce una repulsin que modifica el ngulo de enlace de los
tomos ms pequeos. As, el ngulo de enlace del Br - C - Br es mayor que el
tetradrico por la repulsin que originan los dos tomos voluminosos de bromo.

Hibridacin sp2

La molcula tiene geometra trigonal plana en la que los ngulos de enlace H -


C - C son de 120.

Hibridacin sp

La molcula tiene geometra lineal y el ngulo H - C - C es de 180.

Tipos de hibridacin del carbono

Tipo de Orbitales Geometra ngulos Enlace


hibridacin

sp3 4 sp3 Tetradrica 109 28 Sencillo

sp2 3 sp2 Trigonal 120 Doble


1p plana

sp 2 sp2 p Lineal 180 Triple

Longitud de enlace

Es la distancia entre los ncleos de los tomos que forman el enlace.

Radio covalente

Es la mitad de la longitud de un enlace covalente entre dos tomos iguales.

Radios covalentes atmicos en unidades ngstrom ()

Enlaces H C N O F Cl Br I

Simple 0.30 0.77 0.70 0.66 0.64 0.99 1.04 1.33

Doble 0.67 0.61 0.55

Triple 0.60 0.55

Enlaces Distancia Energa


C Kj/mol

CC 1'54 347

C=C 1'34 598

CC 1'20 811

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