ISOMERISMO D Y L:

La designacin de un isomero de azcar como la variante D o, en el caso de la imagen en

espejo de este, como la variante L esta determinado por su relacin espacial con el
compuesto progenitor de la familia de los carbohidratos, el azcar, de 3 carbonos glicerosa
(gliceraldehido). La orientacin de los grupos H y OH alrededor del tomo de carbono
adyacente al carbono del alcohol terminal primario determinan la perteneca del azcar a la
serie D o la serie L (ejemplo el tomo de C 5 en la glucosa) . cuando el grupo OH en este
carbono se encuentra a la derecha el azcar constituye un integrante de la serie D; cuando se
localiza a la izquierda corresponde a la serie L. la mayor parte de los monosacridos
presentes en los mamferos tienen la configuracin D, y las enzimas responsables del
metabolismo de dichos monosacridos son espeficicas para esta configuracin.
La presencia de tomos de carbono asimtricos tambin confiere actividad ptica al
compuesto. Al pasar un haz de luz polarizado a travs de una solucin de un isomero ptico,
dicho haz rota hacia la derecha, dextrorrotacion (+), o hacia la izquierda, levorrotacion (-). Un
isomero puede designarse D(-), D(+), L(-) o L(+), para indicar su relacin estructural con la D o
con la L glicerol, pero no necesariamente presentan la misma rotacin ptica.
En presencia de una cantidad igual de isomeros D y L, la mezcla resultante no tiene actividad
ptica, toda vez que las actividades de isomeros se anulan entre si. Se dice que tal mezcla es
racemica o una mezcla DL. Los componentes sintticos necesariamente corresponden a los
racemicos, ya que las oportunidades de la formacin de cada isomero ptico son iguales.
Debido a que las enzimas funcionan de manera tridimensional, pueden diferenciar entre los
isomeros D y L, y con frecuencia son especificas para una configuracin particular.
2) Estructura cclica piranosa y furanosa:
esta terminologa se basa en la estructura cclica estables de los monosacridos son similares
alas estructuras cclicas del pirano y del furano. La cetonas tambin pueden adoptar una
forma cclica ejemplo la D-fructofuranosa. En el caso de la glucosa en solucin, mas del 99%
se presenta en la variante de piranosa.
3) Anomeros y :
La estructura cclica de una aldosa es un hemiacetal, ya que se forma por la combinacin de
una aldehdo y de un grupo alcohol. De manera similar la estructura cclica de una cetosa es
un hemicetal. La glucosa cristalina es -D-glucopiranosa. La
estructura cclica se conserva en solucin pero la isomera tiene lugar en la posicin 1, el
carbonilo o tomo de carbono anomerico, para dar una mezcla de
-glucopiranosa(38%) y -
glucopiranosa (62%). Menos del .3% esta constituido por los anomeros
y de la glucofuranosa. Este
equilibrio se acompaa de rotacin ptica (mutarotacion) conforme el anillo hemiacetal se abre
y forma de nuevo con la posicin del H y de los grupos OH en el C 1. es posible que el cambio
tenga lugar a travs de una molcula aciclica de cadena recta hidratada, si bien la polarografia
indica que la variante aciclica de la glucosa existe solo en una porcin de hasta 0.0025%. la
rotacin optica de la glucosa en solucin es dextrorrotatoria; y de esto se deriva el nombre
alterno de dextrosa.
4)Epimeros:
Los isomeros que difieren como resultado de las variaciones en la configuracin del OH y H en
los atomos de C 2,3 y 4 de la glucosa se conocen como epimeros. Desde el punto de vista
biolgico, los epimeros mas importantes de la glucosa son la manosa y la galactosa formados
mediante epimerizacion de los C 2 y 4 respectivamente.
5) Isomerismo aldosa-cetosa:
La fructosa presenta la misma formula molecular de la glucosa, pero difiere en la formula
estructural, debido a que en posicin 2 existe un grupo ceto potencial (carbono anomerico de
la fructosa), en tanto que en la posicin 1 existe un grupo aldehdo potencial (carbono
anomerico de la glucosa).
Introduccin a los Carbohidratos
Nomenclatura de los Carbohidratos
Monosacridos
Disacridos
Polisacridos
Glicgeno
Almidn

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Introduccin
Los carbohidratos son compuestos que contienen cantidades
grandes de grupos hidroxilo. Los carbohidratos ms simples contienen
una molcula de aldehdo (a estos se los llama polihidroxialdehidos) o
una cetona (polihidroxicetonas). Tolos los carbohidratos pueden
clasificarse como monosacridos, oliosacridos o polisacradidos. Un
oligosacrido est hecho por 2 a 10 unidades de monosacridos
unidas por uniones glucosdicas. Los polisacridos son mucho ms
grandes y contienen cientos de unidades de unidades de
monosacridos. La presencia de los grupos hidroxilo permite a los
carbohidratos interactuar con el medio acuoso y participar en la
formacin de uniones de hidrogeno, tanto dentro de sus cadenas como
entre cadenas de polisacridos. Derivados de carbohidratos pueden
tener compuestos nitrogenados, fosfatos, y de azufre. Los
carbohidratos pueden combinarse con los lpidos para
formar glucolpidos o con las protenas para formarglicoprotenas.

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 Nomenclatura de los Carbohidratos
Los carbohidratos predominantes que se encuentran en el cuerpo
estn relacionados estructuralmente a la aldotriosa gliceraldehido y a
la cetotriosa dihidroxiacetona. Todos los carbohidratos contienen al
menos un carbono asimtrico (quiral) y son por tanto activos
ptimamente. Adems, los carbohidratos pueden existir en una de dos
conformaciones, y que estn determinadas por la orientacin del grupo
hidroxilo en relacin al carbono asimtrico que esta ms alejado del
carbonilo. Con pocas excepciones, los carbohidratos que tienen
significado fisiolgico existen en la conformacin-D. Las
conformaciones de imagen de espejo, llamadosenantiomeros, estn
en la conformacin-L.

Estructuras de los enantiomeros del gliceraldehido

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Monosacridos
Los monosacridos que comnmente se encuentra en humanos
se clasifican de acuerdo al nmero de carbonos que contienen sus
estructuras. Los monosacridos ms importantes contienen entre
cuatro y seis carbonos.

Clasificacin de los Carbohidratos

# de Nombre de la
Ejemplos relevantes
Carbonos Categora
 3 Triosa Gliceraldehido, dihidroxiacetona
4 Tetrosa Eritrosa
5 Pentosa Ribosa, ribulosa, xilulosa
6 Hexosa Glucosa, galactosa, manosa, fructosa
7 Heptosa Seudoheptulosa
cido neuramnico, tambin llamado
9 Nanosa
acido silico
Los aldehdos y las cetonas de los carbohidratos de 5 y 6 carbonos
reaccionaran espontneamente con grupos de alcohol presentes en los
carbonos de alrededor para producir hemiacetales o hemicetales
intramoleculares, respectivamente. El resultado es la formacin de
anillos de 5 o 6 miembros. Debido a que las estructuras de anillo de 5
miembros se parecen a la molcula orgnica furn, los derivados con
esta estructura se llaman furanosas. Aquellos con anillos de 6
miembros se parecen a la molcula orgnica piran y se
llamanpiranosas.
Tales estructuras pueden ser representadas por los
diagramas Fisher o Haword. La numeracin de los carbonos en los
carbohidratos procede desde el carbono carbonilo, para las aldosas, o
a partir del carbn ms cercano al carbonil, para las cetosas.

Proyeccin cclica de Fischer de la - Proyeccin de Haworth de la -D-

D-glucosa glucosa

Los anillos pueden abrirse y cerrarse, permitiendo que exista

rotacin alrededor del carbn que tiene el carbonilo reactante
produciendo dos configuraciones distintas (a y b) de los hemiacetal y
hemicetal. El carbono alrededor del cual ocurre esta rotacin es
el carbono anomrico y las dos formas se llaman anmeros. Los
carbohidratos pueden cambiar espontneamente entre las
configuraciones a y b: un proceso conocido comomuta rotacin.
 Cuando son representados en la proyeccin Fischer, la configuracin a
coloca al hidroxilo unido al carbn anomrico hacia la derecha, hacia el
anillo. Cuando son representados en la configuracin Haworth, la
configuracin a coloca al hidroxilo hacia abajo.
Las relaciones espaciales de los tomos de las estructuras de anillo
furanos y piranosa se describen ms correctamente por las dos
conformaciones identificadas como forma de silla y forma de bote. La
forma de silla es la ms estable de las dos. Los constituyentes del
anillo que se proyectan sobre o debajo del plano del anillo son axiales y
aquellos que se proyectan paralelas al plano son ecuatoriales. En la
conformacin de silla, la orientacin del grupo hidroxilo en relacin al
carbn anomrico de la -D-glucosa es axial y ecuatorial en la -D-
glucosa.

Forma de silla de la -D-glucosa

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Disacridos
SucrosaLas uniones covalentes entre el hidroxilo anomrico de un
azcar cclico y el hidroxilo de un segundo azcar (o de otro
compuesto que tenga alcohol) se llaman uniones glucosdicas, y las
molculas resultantes son los glucsidos. La unin de dos
monosacridos para formar disacridos involucra una unin
glucosdica. Varios disacridos con importancia fisiolgica incluyen la
sucrosa, lactosa, y maltosa.
Sucrosa: prevalerte en el azcar de caa y de remolacha, esta
compuesta de glucosa y fructosa unidas por un -(1,2)--enlace
glucosdico.
 Sucrosa

Lactosa: se encuentra exclusivamente en la leche de mamferos

y consiste de galactosa y glucosa en una -(1,4)-enlace
glucosdico.

Lactosa

Maltosa: el principal producto de degradacin del almidn, esta

compuesta de dos monmeros de glucosa en una -(1,4)-enlace
glucosdico.

Maltosa

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