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El equilibrio qumico en una reaccin reversible se consigue cuando las concentraciones de los

reactivos y productos de reaccin permanecen invariables

Consideremos la siguiente reaccin reversible:

aA + bB cC + dD

En el instante inicial slo hay reactivos, las concentraciones de los productos son nulas, la velocidad de
reaccin para formar C y D ser mxima y va disminuyendo a medida que las cantidades de A y B van
disminuyendo. Si consideramos la reaccin inversa, en el momento inicial la velocidad para formar A y B ser
nula e ir aumentando al formarse cada vez ms C y D. Si la velocidad de reaccin directa va disminuyendo y
la velocidad de reaccin inversa va aumentando, llegar un instante en el que esas dos velocidades se
igualan; en este momento se dice que se ha alcanzado el equilibrio qumico.Todas las sustancias se
consumen a la misma velocidad con que se forman, por lo cual la composicin del sistema permanece
invariable. Este estado de equilibrio que se alcanza no es una situacin de reposo, ya que las dos reacciones,
directa e inversa, siguen verificndose; es decir, que es un equilibrio dinmico, no esttico.

Si se designa por v1 a la velocidad de la reaccin directa y por v2 a la velocidad de la reaccin inversa, en el


equilibrio se cumple que:

v1 = v2

Experimentalmente se ha comprobado que en el equilibrio el producto de las concentraciones molares de los


productos elevadas a una potencia igual a sus coeficientes estequiomtricos, es constante para una
temperatura dada. Esta constante se denomina constante de equilibrio y se designa por kc:

La constante de equilibrio puede expresarse tambin en funcin de las presiones parciales (Kp):

Relacin entre las constantes de equilibrio.

Una vez definidas las constantes de equilibrio, Kc y Kp vamos a ver las relaciones que existe entre ellas:

En un gas encerrado en un recipiente se cumple: Pi.V=niRT.

La concentracin de este gas ser ci = ni/V, por lo tanto, Pi=ci.R.T. Sustituyendo en la expresin de Kp resulta:

Kp y Kc son slo funcin de la temperatura.

Las dos constantes de equilibrio coinciden numricamente slo cuando no hay variacin en el nmero de
moles, es decir, cuando D n=c+d-a-b=0.
Cuando en una reaccin intervienen una o ms fases slida, lquida o condensada, junto con un gas o una
disolucin, la reaccin suele denominarse reaccin heterognea.
El aspecto ms relevante de una reaccin homognea es que para calcular su constante de equilibrio, los
trminos relacionados con las concentraciones de slidos o lquidos puros de un componente no son tomados
en cuenta. Para entender lo antes mencionado, es preciso indicar que la concentracin de un slido puro (o
de un lquido puro) es una constante y no cambia por la reaccin qumica ni por adicin o sustraccin del
mismo. Sin embargo, es necesario que haya algo de sustancia slida pura (o lquida pura) presente en el
sistema, es decir, que no sea consumido todo el slido (o lquido) durante la reaccin.
Tmese, como ejemplo, la reaccin (7.37) en el equilibrio, en la que intervienen sustancias en fases slida y
gaseosa:

(7.37) La constante de equilibrio en funcin de las concentraciones se describe solamente como el cociente
de las concentraciones de los componentes gaseosos:

(7.38) y la constante de equilibrio en funcin de las presiones parciales se describe de manera equivalente:

(7.39)
Si se desea determinar Kc a partir de Kp, se emplea la expresin (7.28), sabiendo que solo deben
considerarse los componentes gaseosos. Esto es:

(7.40) en la que el exponente del trmino (RT) se determina restando a los moles de reactivos gaseosos (1
mol de H2S) los moles de productos gaseosos (2 moles de HI).

La expresin de la ley de accin de masas aplicada a una reaccin que no ha alcanzado an el equilibrio se
denomina cociente de reaccin, Qc, y nos permite determinar hacia dnde se desplazar la reaccin para
alcanzar el equilibrio. Para la siguiente reaccin:

aA + bB cC + dD

Donde las concentraciones no son las del equilibrio, sino otras concentraciones dadas, generalmente las
iniciales, que en la frmula hemos indicado con el subndice i. As, comparar Qc con Kc en un momento dado
nos permite averiguar el estado y evolucin del sistema:
Si el cociente de reaccin es igual a la constante de equilibrio, Qc = Kc, el sistema ya ha alcanzado
el equilibrio qumico y permanecer as si no variamos las condiciones, como por ejemplo la
temperatura.
Si el cociente de reaccin es menor que la constante de equilibrio, Qc < Kc, el sistema evolucionar
hacia la derecha (predomina la reaccin directa) para aumentar la concentracin de productos.
Si el cociente de reaccin es mayor que la constante de equilibrio, Qc > Kc, el sistema evolucionar
hacia la izquierda (predomina la reaccin inversa) para aumentar la concentracin de reactivos.

Por ejemplo, considerando la reaccin:

H2(g) + I2(g) 2HI(g)

A 448C, Kc = 50

Si se introducen en un recipiente las siguientes concentraciones:

[H2]i = 2M, [I2]i = 2M, [HI]i = 1M

Qc < 50, el sistema evolucionar hacia la derecha, hacia la formacin de HI.

Pero si se introducen inicialmente en el recipiente estas otras concentraciones:

[H2]i = 2M, [I2]i = 2M, [HI]i = 20M

Qc > 50, el sistema evolucionar hacia la izquierda, hacia la descomposicin de HI para dar nuevamente I2 y H2.

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