Imprefeições Nos Sólidos

Imperfeies nos Slidos
PR
UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN
Prof. Dr. Paulo Csar Borges
Imperfeies nos Slidos Prof. Dr. Paulo Csar Borges

Introduo
no existe slido perfeito
p
slido possui grande nmero de defeitos ou

imperfeies
Defeito cristalino: irregularidade na rede

Imperfeies Estruturais - Definio

Os defeitos cristalinos so imperfeies que ocorrem no arranjo
peridico
idi regular
l dos
d tomos
t em um cristal.
i t l
# Podem envolver irregularidades:
na posio dos tomos no tipo de tomos
# O tipo e o nmero
d defeitos
de d f d
dependem:
d
do material
da histria de processamento do material
do meio ambiente

Classificao dos defeitos cristalinos:

Defeitos puntiformes (defeitos 0 dimensional): associados com uma ou
duas posies atmicas: lacunas e tomos intersticiais,
Defeitos de linha (defeitos unidimensionais): discordncias
Defeitos bidimensionais (fronteiras entre duas regies com deferentes
estruturas cristalinas ou diferentes orientaes cristalogrficas):
contornos de gro superfcies livres, interfaces, contornos de macla,
defeitos de empilhamento.
Defeitos tridimensionais ou volumtricos: poros
poros, trincas e incluses
incluses.

Lacuna ou vacncia: Ausncia de um tomo em um ponto do reticulado
cristalino.
Forma-se durante
F d t a solidificao
lidifi de
d um cristal,
i t l como resultados
lt d d de
vibraes atmicas ou pela deformao.
Existe uma concentrao
de equilbrio
q de lacunas.
Onde N= nmero total de posies atmicas;

Nl= nmero de lacunas;
Ql= energia de ativao para a formao de lacunas;
K= constante de Boltzmann; e
T= Temperatura absoluta.

LACUNA/VACNCIAS
O numero de vacncias aumenta exponencialmente com a temperatura.

Defeitos Pontuais
Apenas uma pequena frao dos stios atmicos so imperfeitos (menos de 1
em 1 milho). Apesar de poucos, eles influenciam muito nas propriedades dos
materiais (nem sempre de forma negativa).
negativa)
Materiais puros Praticamente impossvel de se obter !
Agitao Trmica vibrao atmica num cristal real
Energia Trmica (temperatura) probabilidade do tomo

deixar sua posio ((lacuna, vazio))
Presena de Interstcios na rede cristalina possibilidade de alojar

tomos intersticiais.

DISTORES????

REPRESENTAO BIDIMENCIONAL DE UM SOLIDO IONICO, ILUSTRANDO

POSSIVEIS IMPERFEIES PONTUAIS.
PONTUAIS Ctions
Cti so
representados
t d por
pequenas esferas e os anions por esferas grandes.
Impurezas nos slidos
Um metal puro consistindo apenas de um tomo no possvel
Impurezas ou tomos estranhos estaro presentes
Maior pureza: 99,9999%
Ligas: impurezas adicionadas para melhorar as caractersticas de
um material.
A adio
di ded impurezas
i a um metal
t l resultar
lt na formao
f de
d uma
soluo slida e/ou uma segunda fase
Solvente: elemento ou composto em maior quantidade
Soluto: elemento ou composto em menor concentrao
formada q quando,, os tomos de soluto so adicionados ao
material
a estrutura cristalina mantida, e nenhuma nova estrutura
f
formada
d

Solues Slidas: Regras de Hume-Rothery
P garantir
Para i a miscibilidade
i ibilid d entre dois
d i metais,
i deve-se
d satisfazer
if
as seguintes condies:
) Os dois metais devem ter tamanhos semelhantes, os raios metlicos

no devem diferir mais do que 14% a 15%.
) Os dois metais devem ter a mesma estrutura cristalina.

cristalina
) Tenham eletronegatividade similares.
) Tenham o mesmo nmero de eltrons de valncia (ou valncia maior

que a do hospedeiro).
Soluo Slida Substitucional:

Exemplos
) Exemplos de ligas: Cu-Ni; Cu-Au; K-Rb
Cu Ni Au K Rb
Raio Atmico [] 1,28 1,25 1,44 2,27 2,48
Estrutura Cristalina CFC CFC CFC CCC CCC
El t
Eletronegatividade
ti id d 19
1,9 18
1,8 24
2,4 08
0,8 08
0,8
Valncia +1 (+2) +2 +1 +1 +1

Soluo Slida Intersticial:
) Como os materiais metlicos tem geralmente fator de empacotamento elevado,
as posies intersticiais so relativamente pequenas
O dimetro atmico da impureza intersticial deve ser

muito menor do que o dimetro dos tomos hospedeiros !
) Geralmente, a concentrao mxima admissvel para os tomos de impurezas

intersticial baixa (< 10%)

Soluo Slida Intersticiais: Exemplos
)O carbono forma uma soluo slida intersticial quando adicionado ao

ferro.
< estrutura CCC a 912 oC, admite 0% de C em soluo slida Interticial.
> estrutura CFC a 912 oC, presena de interstcio no centro da clula

unitria, admite aproximadamente 1,25% de C
z A solubilidade mxima do C no Fe de 2,1% para T 1154 oC (Fe CFC)
z Em termos de raio atmico temos: RC = 0,071 nm = 0,71

Rfe = 0,124 nm = 1,24

Soluo Slida Intersticiais: Exemplo

CCC
tetradricas
octadricas
24 posies tetradricas e
18 posies octadricas
octadricas.

CFC
13 posies octadricas e
8 tetradricas
octadricas
octad cas tetradricas

6p
posies
octadricas.

8 posies
i ttetradricas
t d i
tetradricas

Defeitos Lineares: Discordncias
z Discordncia um defeito linear (unidimensional), em torno do qual alguns

tomos esto desalinhados, separando a regio perfeita da regio
deformada do material;
z As discordncias esto associadas com a cristalizao do material e a sua

d f
deformao
(maior
( i ocorrncia);
i )
z Origem: trmica, mecnica e supersaturao de defeitos pontuais
z A presena deste defeito a responsvel pela deformao e fratura dos

materiais;
z A quantidade e o movimento das discordncias podem ser controlados

pelo grau de deformao (conformao mecnica) e/ou por tratamentos
trmicos

Discordncias e o Vetor de Burgers
# Os tipos de discordncias existentes so:
z Aresta, Linha ou Cunha.
z Espiral ou Hlice
z Mista
# O vetor de Burgers (b):
) Expressa a magnitude e a direo da distoro da rede

cristalina,, associada a uma discordncia.
) Corresponde distncia de deslocamento dos tomos ao redor

da discordncia.
discordncia

Tipos de Discordncias: Aresta
) A discordncia
di d i em Aresta,
A t tambm
t b denominada
d i d ded discordncia
di d i em
Linha ou Cunha, tem como caractersticas:
z Envolver
E l um plano
l extra
t ded tomos
t
z O vetor de Burger perpendicular direo da linha de discordncia
z Envolve zonas de trao e compresso

Discordncias em Aresta: Vetor de Burgers

Tipos de Discordncias: Hlice
) P d distoro
Produz di t na rede
d
) O vetor de burger paralelo

di
direo
da
d linha
li h de
d discordncia
di d i
Obs.: Uma analogia para este efeito

rasgar
a lista
li t telefnica
t l f i
Exemplo: monocristal de SiC
As linhas escuras so degraus

de escorregamento superficiais.



A linha de discordncia delimita as

regies cisalhada e no cisalhada.
Uma discordncia no pode terminar
no interior de um cristal
Plano de escorregamento e Linha de discordncia

a) Arranjo de quatro clulas unitrias de um sistema cbico simples ideal. b)Os

pontos do reticulado a) aps deformao causada pelas setas largas resultando
em uma discordncia em espiral ao longo da linha c)

Deformao Plstica:
O mecanismo de deformao plstica diferente nos materiais cristalinos e
amorfos Nos cristais o principal mecanismo de deformao o plstico
amorfos. plstico, e consiste
no escorregamento de planos atmicos atravs da movimentao de discordncias.
Para os materiais amorfos a deformao ocorre por escoamento viscoso.
Deformao plstica produzida pela movimentao de uma discord6ancia em cunha.

Analogia entre a movimentao de uma lagarta e uma

di
discordncia.
d i

Discordncias: Comentrios Finais
z Com o aumento da temperatura h um aumento na velocidade de

deslocamento das discordncias favorecendo o aniquilamento mtuo das
mesmas e formao de discordncias nicas.
z Impurezas tendem a difundir-se e concentrar-se em torno das

discordncias formando uma atmosfera de impurezas
z As discordncias geram vacncias
z As discordncias influem nos processos de difuso
z As discordncia contribuem para a deformao plstica

Defeitos Planares
9 Definio: Defeitos Interfaciais so contornos que possuem duas
dimenses e, normalmente, separam regies dos materiais de
dif
diferentes
t estruturas
t t cristalinas
i t li e/ou
/ orientaes
i t cristalogrficas
i t l fi
9 Essas imperfeies incluem:
Superfcie externa
Contorno de gro
Fronteiras entre fases
Contorno de Macla ou Twin
Defeitos de empilhamento

Bidimensionais:
Contornos de Gro
Desalinhamento
maior que ~15o.
Desalinhamento
menor que ~5o.

Bidimensionais:
Contorno de Maclas: tipo especial de contorno de gro que separa
duas regies com uma simetria tipo espelho.

Defeitos Planares: Contorno de Macla
) Este tipo de contorno, tambm denominado de Twins (cristais
gmeos), um tipo especial de contorno de gro, onde existe uma
simetria em espelho
espelho da rede cristalina.
cristalina
z Os tomos de um lado do contorno so imagens dos tomos do outro

lado do contorno.
contorno
z A Macla ocorre num

plano definido e numa
direo especfica,
conforme a estrutura
cristalina.

Defeitos Planares: Contorno de Macla
O aparecimento do contorno de Maclas est, geralmente, associado com:
) Tenses Mecnicas (Maclas de deformao): ocorrncia de

deslocamentos atmicos produzidos por cisalhamento. Observadas em
metais com estruturas CCC e HC
) Tratamento Trmico de Recozimento (Maclas de Recozimento):

encontradas geralmente em metais com estrutura cristalina CFC
) Alterao da Estequiometria
) Presena de Impurezas

Defeitos Volumtricos
) Defeitos introduzidos durante o processamento do material e/ou
fabricao do componente.
) Tipos de defeitos Volumtricos:

Incluses: presena de impurezas estranhas
Precipitados: aglomerados de partculas com composio diferente da
matriz (hospedeiro)
( )
Porosidade: origina-se devido a presena de gases, durante o
processamento do material
Fases: devido presena de impurezas (ocorre quando o limite de
solubilidade ultrapassado)
Estrias Segregacionais: presente principalmente em materiais
semicondutores
i d t d
dopados.
d

Defeitos Planares: Contorno de Gro
Controle do Gro:
) Forma: dada pela presena dos
gros
circunvizinhos.
i i i h
) Tamanho
Tamanho: composio; taxa de cristalizao (ou solidificao).
Caractersticas:
Empacotamento menos eficiente
Energia mais elevada
Favorece a nucleao de novas fases (segregao)
Favorece a difuso
Contorno de Gro: Comentrios
Os tomos esto ligados de maneira menos regular ao longo de um

contorno de gro (Ex.: ngulos de ligao mais longos)
Existe uma Energia Interfacial que funo

do grau de desorientao.
Contornos de gro so quimicamente mais reativos do que os gros.
) Gros
G grandes
d rea
superficial
f l Energia
E Interfacial
f l totall
) Gros Finos rea superficial Energia Interfacial total

Tamanho do Gro
) Tamanho do gro influi nas propriedades dos materiais.
) O tamanho do gro determinado atravs de cartas padres.

ASTM - American Society for Testing and Materials
( ABNT)
(ou
Nmero do tamanho de gro: 1 - 10

Aumento: x100
N = 2nn-11
N = nmero mdio de gros por polegada quadrada

n = tamanho do gro


rea de Contorno de Gro
SV = rea de contorno de gro
SV = 2PL PL = nmero de pontos de interseo por

unidade de comprimento entre a linha e os
contornos
contornos.
Exemplo:
Determinao da rea de
contorno de gro no crculo de 50
mm de
d dimetro
di t representado
t d na
figura ao lado, referente
superfcie do molibdnio, com
aumento de 250 vezes.
vezes
Comprimento do crculo = 2r/250 = D/250 = .50/250 = 0,63 [mm]
PL = 11/0,63 = 17,5 [mm-1] SV = 35 [mm2/mm3]

rea de Contorno de Gro
z Neste mtodo efetua-se a contagem

do nmero de contornos de gro
interceptados pelas linhas
linhas-teste
teste de
comprimento conhecido.
z O dimetro ((tamanho do g gro - D))

calculado pela seguinte relao:
D = 1/NL
(nmero de intersees) x (aumento)

NL =
comprimento da linha teste

Determinao da Composio (%p)
Concentrao em peso (C%p)
Para uma liga que contm dois tomos, hipoteticamente 1 e 2, a

concentrao em %p, de cada tomo, definida como sendo:
C1 = [ m1 / (m1 + m2) ] x 100
C2 = [ m2 / (m1 + m2) ] x 100
onde:
m1 e m2 = representam, respectivamente, peso (ou massa) dos elementos 1

e 2.

Determinao
da Composio
p (%at)
( )
Concentrao atmica (C%at)
P
Para uma liga
li que contm
t dois
d i tomos,
t hi t ti
hipoteticamente
t 1 e 2,
2 a
concentrao atmica (%at), de cada tomo, definida como sendo:
C1 = [ nm1 / (nm1 + nm2) ] x 100
C2 = [ nm2 / (n
( m1 + nm2) ] x 100
onde:
nm1 = m1 / A1
m = massa (em gramas)
nm2 = m
m2 / A2 A = peso atmico

Converso %p para %at
)Converter %p C1 = [ (C1A2) / (C1A2 + C2A1) ] x 100

em %a%:
%a%
C2 = [ (C2A1) / (C1A2 + C2A1) ] x 100
)Converter %a C1 = [ (C1A1) / (C1A1 + C2A2) ] x 100

em %p:
% :
C2 = [ (C2A2) / (C1A1 + C2A2) ] x 100
) Temos tambm as relaes:
C1 + C2 = 100 C1 + C
C C2 = 100

Converso %p para massa/volume
) Algumas vezes necessrio converter %p em massa de um

componente por unidade de volume do material (C), ou seja, %p em
kg/m3.
1 + C2/
C1 = [ C1 / ((C1/ 1) ] x 103
C2 = [ C2 / (C1/1 + C2/1) ] x 103

C

Converso %p para massa/volume
) Relaes teis para a densidade () e o peso atmico (A) de uma liga

binria.
= 100 / (C1/1 + C2/2)
= (C1A1 + C2A2) / (C1A1/1 + C2A2/2)
A = 100 / (C1/A1 + C2/A2)
A = (C1A1 + C2A2) / 100

Determine a composio, em porcentagem atmica (%a), de uma liga
que consiste em 76%p de alumnio e 3%p de cobre.
Soluo: CAl = 97%p e Ccu = 3%p
CAl = [ CAlACu / (CAlACu + CCuAAl) ] x 100
CAl = [ (97x 63,55 g/mol) / (97x 63,55 g/mol) + 3 x 26,98 g/mol) ] x 100
Ccu = [ CcuAAl / (CCuAAl + CAlACu) ] x 100
CCu = [ ((3 x 26,98

, g g/mol)) / ((3 x 26,98
, g g/mol)) + 97x 63,55
, g g/mol)) ] x 100
CAl = 98,7
, %a CCu = 1,30
, %a

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na posio dos tomos no tipo de tomos

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Onde N= nmero total de posies atmicas;

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) Os dois metais devem ter tamanhos semelhantes, os raios metlicos

) Os dois metais devem ter a mesma estrutura cristalina.

) Tenham eletronegatividade similares.

) Tenham o mesmo nmero de eltrons de valncia (ou valncia maior

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O dimetro atmico da impureza intersticial deve ser

) Geralmente, a concentrao mxima admissvel para os tomos de impurezas

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)O carbono forma uma soluo slida intersticial quando adicionado ao

< estrutura CCC a 912 oC, admite 0% de C em soluo slida Interticial.

> estrutura CFC a 912 oC, presena de interstcio no centro da clula

z A solubilidade mxima do C no Fe de 2,1% para T 1154 oC (Fe CFC)

z Em termos de raio atmico temos: RC = 0,071 nm = 0,71

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z Discordncia um defeito linear (unidimensional), em torno do qual alguns

z As discordncias esto associadas com a cristalizao do material e a sua

z Origem: trmica, mecnica e supersaturao de defeitos pontuais

z A presena deste defeito a responsvel pela deformao e fratura dos

z A quantidade e o movimento das discordncias podem ser controlados

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) Expressa a magnitude e a direo da distoro da rede

) Corresponde distncia de deslocamento dos tomos ao redor

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) O vetor de burger paralelo

Obs.: Uma analogia para este efeito

Exemplo: monocristal de SiC

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A linha de discordncia delimita as