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GE-401-MINERALOGIA CINCIAS DA TERRA 1

Alfonso Schrank

MINERAIS: CONCEITO, CLASSIFICAO, ABUNDNCIA E AMBIENTES DE


FORMAO.

1. O conceito de mineral

Com base no raio inico dos elementos mais abundantes, como a crosta terrestre pode ser
visualizada quimicamente?

O O2- compreende mais de 90% do volume total ocupado pelos ons dos elementos na
crosta, pois apresenta um raio inico maior, comparado com os outros ons dos elementos
mais comuns. Dessa forma, a crosta terrestre pode ser visualizada como um empacotamento
de nions O2-, com os ctions presentes nos interstcios, formando particularmente
compostos de O2- e Si4+, denominados de silicatos.
Silicatos, juntamente com xidos, sulfetos, sulfatos, carbonatos, etc., ocorrem sob a forma de
slidos denominados de minerais.

Minerais so definidos como:


1. Slidos de ocorrncia natural e resultado de processos inorgnicos. Um mineral que se
forma apenas atravs de sntese artificial no um mineral por definio. O termo
inorgnico serve apenas para excluir hidrocarbonetos e outras molculas onde o carbono
o constituinte principal. Note que apatita [Ca5(PO4)3(OH)], calcita, grafita, e pirita (FeS2)
so minerais que podem ter sido precipitados a partir de processos biognicos. A flor-
apatita [Ca5(PO4)3(OH,F)], por exemplo, o principal constituinte dos dentes e ossos do
corpo humano. Conchas marinhas tambm so constitudas por minerais embora a
aragonita (CaCO3) seja formada por processos biognicos, como o nosso esqueleto.

2. Caracterizados por uma fase homognea, ou seja, no podem ser separadas por meios
mecnicos em duas ou mais substncias com propriedades fsicas ou qumicas distintas.

3. Com estrutura interna caracterizada por um arranjo atmico que se repete de forma
organizada tridimensionalmente, ou seja, apresentam estrutura cristalina (Fig. 1). Cristal
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qualquer substncia mineral limitada por faces planas que refletem esse arranjo
atmico ordenado da sua estrutura interna. O conceito de estrutura cristalina foi
consolidado em bases experimentais em 1912, com a tcnica da difrao de raios-X, que
passou a ser um mtodo clssico de identificao mineral.

Figura 1. Estrutura cristalina da halita mostrando o arranjo ordenado


dos ons de Na+ e Cl-.

4. Slidos de composio qumica definida,


significando que o mineral pode ser expresso por uma
frmula qumica (e.g. calcita CaCO3; quartzo SiO2). No
entanto, em uma mesma famlia de minerais esta
composio pode variar dentro de certos limites atravs de substituies inicas na estrutura
cristalina: magnsio pode substituir o clcio na estrutura da calcita e a frmula do mineral
ser expressa por (Ca,Mg)CO3. Minerais do grupo das olivinas podem variar de Fe2SiO4
(faialita) a Mg2SiO4 (forsterita) e a frmula ser (Fe,Mg)2SiO4. O Mg e o Fe substituem-se
livremente na estrutura cristalina deste silicato, mas no podem substituir o Si e o O. Desta
forma, o Fe/Mg, Si e O sempre mantero as razes estequiomtricas de 2, 1, 4 exigidas na
estrutura cristalina deste mineral. As razes pelas quais estas substituies so possveis
sero abordadas mais frente.

Vidros, lquidos e gases no apresentam estruturas cristalinas e os seus elementos


constituintes ocorrem aleatoriamente distribudos na estrutura amorfa e em qualquer razo,
logo, estas substncias no so minerais. Qualquer slido que ocorra naturalmente e que
no possua arranjo sistemtico dos tomos (estrutura cristalina), ou seja, substncias
amorfas tais como, mbar e opala, so denominadas de mineralide. O mercrio (Hg) o
nico mineral a ocorrer em forma lquida sob temperatura ambiente na Terra.

O petrleo e o carvo, comumente referidos como minerais energticos, so excludos da


definio, pois no apresentam composio qumica definida ou estrutura atmica ordenada.
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No entanto, camadas de carvo podem, sob condies de altas temperaturas durante o


metamorfismo, sofrer intensa devolatilizao e formar a grafita, um mineral.

Em resumo, um slido de ocorrncia natural para ser considerado um mineral deve


apresentar composio e estrutura cristalina nicas.

2. Classificao e abundncia dos minerais da crosta terrestre


Figura 2. Abundncia relativa, em % volumtrica, dos principais minerais na crosta da Terra (Klein &
Hurlbut, 1993).

Argilas
Olivina
5%
3%
Micas
5%
Anfiblios
5%
xidos, Sulfetos,
Sulfatos e Carbonatos
8%
Feldspatos
51%

Piroxnios
11%

Quartzo
12%

A Importncia dos minerais na nossa sociedade ser enfatizada durante o curso,


destacando-se, particularmente, os silicatos que formam 90% da crosta terrestre (Fig. 2).
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Os minerais podem ser divididos em classes com base na composio qumica,


particularmente no nion ou grupo aninico dominante. De forma simplificada dividiremos os
minerais em no silicatos e silicatos.

NO SILICATOS

Elementos Nativos Aproximadamente 20 elementos so encontrados no


seu estado nativo. Au, Ag, Cu e Pt; As e Bi (raros);
enxofre, diamante e grafita.

Sulfetos Inclui uma grande parte de minerais de minrio. XmSn,


onde X= elemento metlico. Pirita (FeS2); calcopirita
(CuFeS2); bornita (Cu2S); covelita (CuS); galena (PbS);
esfalerita (ZnS); molibdenita (MoS2).

Metais ou semi-metais tomam o lugar do enxofre na


estrutura. Enargita (Cu3AsS4); tetraedrita (Cu12Sb4S13);
sulfo-sais
arsenopirita (FeAsS). Existem cerca de 100 sulfo-sais,
mas apenas alguns so importantes.

Contm os elementos halognios F, Cl, Br, and I como


nions dominantes. Combinam-se geralmente com
Haletos
ctions de elementos alcalinos e alcalinos terrosos (Na,
K, and Ca). Halita (NaCl) (sal de cozinha) and fluorita
(CaF2).

X2O: cuprita Cu2O.


X2O3: Grupo da hematita corndon (Al2O3); hematita
(Fe2O3); ilmenita (FeTiO3).
xidos XO2: Grupo do rutilo rutilo (TiO2); pirolusita (MnO2);
cassiterita (SnO2); uraninita (UO2).
XY2O4: Grupo do espinlio espinlio (MgAl2O4);
magnetita (Fe3O4); cromita (FeCr2O4).

Estes minerais contm OH- como o nion dominante.


Hidrxidos Brucita [Mg(OH)2]; Gibbisita [Al(OH)3]; bauxita (hidrxido
de Al e Fe hidratado).
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Apresentam CO32- como o nion dominante. Grupo da


Carbonatos calcita calcita (CaCO3); magnesita (MgCO3); siderita
(FeCO3); rodocrosita (MnCO3); Grupo da aragonita
aragonita (CaCO3); cerussita (PbCO3); Grupo da
dolomita dolomita [CaMg(CO3)2]; ankerita
[CaFe(CO3)2]; Carbonatos hidratados malaquita
[Cu2CO3(OH)2]; azurita [Cu3(CO3)2(OH)2.

Lanar no diagrama FeO MgO CaO T


a anlise qumica 12,06 12,85 29,23 54,14
deste carbonato: Calcita x y z 100
FeO 12,6 % em peso CaCO3 x= (12,06/54,14)x 100=22,29
MnO 0,77 Y= 23,73
MgO 12,85 Z= 53,98
CaO 29,23
CO2 43,95
Tot. 100,07

53,98

Dolomita Ankerita
CaMgCO3 CaFeCO3

MgCO3 22,29 23,73 FeCO3


Siderita
Magnesita

Figura 3. Possibilidades de soluo slida em minerais do grupo dos carbonatos (Klein & Hurlbut, 1993).
Exerccio: Lanar no diagrama: Feo: 0,22% MgO 21,12% CaO 31,27% CO2 47,22%.
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Contm o SO42- como o nion predominante. Barita


Sulfatos
(BaSO4); gipsita (CaSO4. 2H2O).

Os fosfatos apresentam o grupo aninico PO43- como o


dominante. A apatita [Ca5(PO4)3(OH)], o principal
Fosfatos, fosfato. Compostos do tipo arsenatos AsO43-, vanadatos
vanadatos, VO43- e wolframatos WO43- so estruturalmente e
etc ... quimicamente similares. Wolframita ([(Fe,Mn)WO4;
scheelita (CaWO4).

SILICATOS

Os silicatos podem ser sub-divididos de acordo com a estrutura cristalina e composio


qumica e apenas alguns dos principais silicatos formadores de rocha encontram-se listados
abaixo.

Olivina faialita - FeSiO4; forsterita - MgSiO4

Ca2SiO4

Porcentagem
molecular

CaMgSiO4 CaFeSiO4
Monticelita Kirschenita

Srie
completa
MgSiO4 FeSiO4
Forsterita Faialita

Figura 4. Composio da olivina com base no diagrama CaO-MgO-FeO-SiO2 (Klein &


Hurlbut, 1993)
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Granada X3Y2(SiO4)3, X= Ca, Mg, Fe2+ ou Mn2+, Y= Al3+, Fe3+ e


Cr3+
almandina - Fe3Al2Si3O12; espessartita Mn3Al2Si3O12;
Piropo Mg3Al2Si3O12; grossulria Ca3Al2Si3O12;
andradita - Ca3Fe2Si3O12

Mg3Al2Si3O12
Piropo

Porcentagem
molecular

Poucas
Granadas
Naturais

Fe3Al2Si3O12 Mn3Al2Si3O12
Almandina Espessartita

(Mg, Fe, Mn)3Al2Si3O12


Piralspita

Poucas
Granadas
Naturais

Ca3Al2Si3O12 Ca3Fe2Si3O12
Grossulria Andradita

Figura 5. Composio das granadas e as possibilidades de soluo slida. (Klein & Hurlbut,
1993).
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Piroxnios XYZ2O6, onde X= Na+, Ca2+, Mn2+, Fe2+, Mg2+, e Li; Y=


Mn2+, Fe2+, Mg2+, Fe+3, Al3+, Cr3+ e Ti4+; Z= Si4+ e Al+3

O Quadriltero dos Piroxnios

CaSiO3
Wollastonita

Clinopiroxnios
CaMgSi2O6 CaFeSi2O6
Diopsdio Augita Hedembergita

Pigeonita
Mg2Si2O6 Fe2Si2O6
Enstatita Ortopiroxnios Ferrosilita

Figura 6. Composio dos piroxnios com base no diagrama CaSiO3 MgSiO3 FeSiO3
(Klein & Hurlbut, 1993).
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Anfiblios W0-1X2Y5Z8O22(OH,F)2, onde W= Na+, K+; X=


Ca2+,Na+,Mn2+,Fe2+, Mg2+, e Li; Y= Mn2+, Fe2+, Al3+, Ti4+;
Z= Si4+, Al3+

Ca7Si8O22(OH)2
50
Porcentagem
Molecular
60

Ca2Mg5Si8O22(OH)2 70 Ca2Fe5Si8O22
Tremolita Ferroactinolita
8

90

Antofilita Cumingtonita-grunerita Grunerita


Mg7Si8O22(OH)2 Fe7Si8O22(OH)2

Figura 7. Composio dos anfiblios em diagrama ternrio (Klein & Hurlbut, 1993).

Micas Muscovita - KAl2(AlSi3O10)(OH)2; biotita


K(Fe,Mg)3(AlSi3O10)(OH)2

Argilo-minerais Caolinita - Al2Si2O5(OH)4; talco - Mg3Si4O10(OH)2


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Feldspatos Albita NaAlSi3O8; anortita CaAl2Si3O8; Ortoclsio -


KAlSi3O8

KAlSi3O8
Or

Sanidina Porcentagem
molecular
Or-Ab-An

Feldspatos
Alcalinos

Anortoclsio

Ab 1 2 3 4 5 6 7 8 9 An
NaAlSi3O8 Albita Oligoclsio Andesina Labradorita Bitownita Anortita CaAl2SiO8
Plgioclsios

Figura 8. Composio dos feldspatos com base no diagrama Ortoclsio Albita- Anortita
(Klein & Hurlbut, 1993).
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Feldspatide Nefelina NaAlSiO4; leucita KAlSi2O6

SiO2
Porcentagem
Molecular
KAlSi3O8
NaAlSi3O8 K-feldspato
Albita

KAlSi2O6
Leucita
CaAlSi2O8
Anortita
NaAlSiO4
KAlSiO2
Nefelina
Kalsilita

CaAl2O4

Figura 9. Composio dos feldspatides, comparada com a dos feldspatos, no sistema SiO2
(quartzo) NaAlSiO4 (nefelina) KAlSiO4 (CaAl2O4). (Klein & Hurlbut, 1993).

Quartzo Quartzo SiO2, tridimita e cristobalita; opala (SiO2.nH2O)

3. Substituio inica na estrutura cristalina

Grande parte dos minerais que pertencem a uma mesma classe mostram variaes na sua
composio qumica e, raramente, so substncias puras. Estas variaes na composio
ocorrem em funo da substituio inica, ou seja, a possibilidade de um on ou grupo inico
substituir outro na estrutura cristalina dos minerais. A substituio inica na estrutura
cristalina dos minerais funo dos seguintes fatores:
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1. Tamanho dos ons. Se a diferena entre os raios inicos de um ou mais ons for <
15% pode ocorrer substituio inica total entre esses ons na estrutura cristalina dos
minerais; se a diferena estiver entre >15% e <30%, a substituio inica ser restrita ou
rara; se a diferena for >30% a substituio inica ser improvvel (Tabela 1). A
substituio inica do tipo simples: A+X- B+X-, quando A+ pode ser parcial ou
totalmente substitudo por B+; no havendo mudana de valncia. Exemplos: (1) Fe2+ =
Mg+2 Fe e Mg tm raios inicos similares, 0,72 e 0,78 , respectivamente, e a mesma
valncia, podendo ocorrer substituio completa de um pelo outro na estrutura dos
minerais i.e. grupo das olivinas - (Fe,Mg)2SiO4; (Mn,Fe)CO3 que forma a srie MnCO3
(rodocrosita) e FeCO3 (siderita).

Tabela 1. Substituies inicas mais comuns (Frey, 1974).


on Nmero de Raio Inico () on Nmero de Raio Inico
Coordenao Coordenao
2+
Mg VI 0,80 Fe VI 0,86
Al IV 0,47 Si IV 0,34
F VI 1,25 O VI 1,32
Ba IX 1,55 K IX 1,63
Ge IV 0,48 Si IV 0,34
Ga VI 0,70 Al VI 0,61
Hf VIII 0,91 Zr VIII 0,92
4+ 3+
Mn VI 0,62 Fe VI 0,73
2+ 2+
Mn VI 0,91 Fe VI 0,86
La-Lu VIII 1,26 1,05 Ca VIII 1,20
Na VIII 1,24 Ca VIII 1,20

2. A valncia (carga) dos ons envolvidos na substituio. Se as cargas so idnticas, a


estrutura cristalina permanecer eletricamente neutra; se as cargas so diferentes deve
ocorrer substituio inica adicional na estrutura para que a neutralidade eletrosttica
seja mantida. Neste ltimo caso a soluo slida ocorre por substituio acoplada
(coupled substitution): A2+X2-, se B3+ substituir parte de A2+, a neutralidade eletrosttica
ser mantida se a mesma quantidade de A2+ substituda for compensada por C+ 2A2+ =
1 B3+ + 1 C+:
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Exemplos incluem:
Corndon (Al2O3) e safira (Al,Fe,Ti)O3 Ti4+ = 2Al3+ Fe2+ + Ti4+
Plagioclsios da srie albita (NaAlSi3O8) anortita (CaAl2Si2O8) Na+Si4+ = Ca2+Al3+
(para cada Ca2+ que substitui Na+ na estrutura do plagioclsio, um Si4+ substitudo por
um Al3+, mantendo assim o balano de cargas na estrutura cristalina do mineral.
Minerais do grupo dos espinlios (Mg,Fe)(Al,Ti)204 Mg2+Al3+ = Fe2+Ti4+
3. Temperatura e presso: slidos tendem a expandir-se com o aumento da temperatura

favorecendo a entrada de ons de grande raio inico. De forma similar, os slidos se


contraem com o aumento da presso favorecendo a substituio de ons de pequeno raio
inico.

Outros tipos de substituio inica que resultam em soluo slida incluem:


1. Substituio por omisso: A estrutura cristalina pode apresentar stios atmicos vagos
que podem ser parcial ou totalmente ocupados.
Exemplo: anfiblio tremolita Ca2Mg5Si8O22 (OH)2, onde est normalmente vago na
estrutura + Si4+ Na+ + Al3+.
A substituio ocorre somente em uma posio na estrutura, permanecendo as outras vagas
K+ + K+ = Pb2+ + (O Pb2+ substitui dois ons K+, mas ocupa apenas uma posio na
estrutura, deixando a outra vaga); o sulfeto de ferro pirrotita, devido omisso peridica de
Fe2+ na estrutura (imperfeio), tem formula expressa por Fe1-xS (x= 0,0 0,2), e no FeS.
2. Substituio intersticial: Entre tomos, ons ou grupos inicos na estrutura cristalina
existem interstcios que so considerados como vazios estruturais. Quando ons
localizam-se nesses espaos estruturais ocorre a substituio intersticial. Esses vazios
geralmente acomodam ons ou molculas grandes, tais como K+, Rb+, Cs+, H2O e CO2
que podem acomodar-se, por exemplo, nos interstcios (cavidades tubulares) do berilo
(Be3Al2Si6O18).

4. Referncias
Frye, K. (1974) Modern Mineralogy, Prentice-Hall, 325 p.
Gill, R., 1989, Chemicals Fundamentals of Geology. Unwin Hyman, 292p.
Klein Jr., C.; Hurlbut, S., 1993, Manual of Mineralogy. 21st ed., John Wiley & Sons.

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