Vous êtes sur la page 1sur 75

Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica

Orgnica

Presentacin

Este material esta dirigido a los estudiantes de la Facultad de Ciencias


Forestales de la Universidad Nacional de Santiago del Estero y
corresponde a la programacin de las asignaturas que se dictan en la
ctedra de Qumica Orgnica y Biolgica.
La serie esta organizada en guas de problemas y ejercicios relacionados
con los conceptos bsicos de Qumica Orgnica. En cada tema se
incluyen breves reseas tericas las cuales simplemente resumen los
conceptos previamente desarrollados en las clases tericas. Los
problemas y ejercicios estn seleccionados con la intencin de facilitar la
comprensin y asimilacin de los diferentes temas, abarcando desde los
conceptos bsicos: estructura atmica, orbitales, etc., pasando por cada
uno de los grupos funcionales y haciendo hincapi en sus estructuras y su
relacin con las propiedades fsicas y qumica que presentan.
Resulta importante aclarar que este material no pretende ser, ni
reemplazar, los libros de texto recomendados por la ctedra, simplemente
sirve como gua de estudio y ejercitacin para los estudiantes.
Antes de finalizar solo resta mencionar algunas recomendaciones a tener
en cuenta acerca de cmo estudiar Qumica Orgnica:
Mantenerse al da con la asignatura: en esta asignatura cada tema
esta relacionado con el anterior, no se podr aprender conceptos nuevos
sin comprender lo anterior.
Aprovechar de manera efectiva las prcticas de laboratorio
Resolver todos los ejercicios propuestos y complementarlos con
ejercicios que se pueden encontrar en los textos recomendados.
Tener una participacin activa durante el desarrollo de las clases.
Aprovechar la ayuda que le pueden brindar la ctedra.
No memorizar: no se aprende lo que no se entiende.
Por ultimo, solo cabe expresar el deseo de que este material sea til y
cumpla con los objetivos propuestos como as tambin dejar una puerta
abierta a sugerencias y/o correcciones que desde ya sern agradecidas.

La ctedra

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 2


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

TABLA DE CONTENIDOS
PRESENTACIN.......................................................................................................2
TEMA: INTRODUCCIN A LA QUMICA ORGNICA........................................4
INTRODUCCIN TERICA.......................................................................................4
PROBLEMAS Y EJERCICIOS.................................................................................11
GUA N 2........................................................................................................... 17
TEMA: ALCANOS.............................................................................................17
INTRODUCCIN TERICA.....................................................................................17
PROBLEMAS Y EJERCICIOS.................................................................................19
GUA N 3........................................................................................................... 24
TEMA: HALOGENUROS DE ALQUILO............................................................24
INTRODUCCIN TERICA.....................................................................................24
PROBLEMAS Y EJERCICIOS.................................................................................25
GUA N 4........................................................................................................... 31
TEMA: ALQUENOS Y ALQUINOS....................................................................31
INTRODUCCIN TERICA.....................................................................................31
PROBLEMAS Y EJERCICIOS.................................................................................34
GUA N 5........................................................................................................... 40
TEMA: HIDROCARBUROS AROMATICOS......................................................40
INTRODUCCIN TERICA.....................................................................................40
PROBLEMAS Y EJERCICIOS.................................................................................42
GUA N 6........................................................................................................... 47
TEMA: ALCOHOLES Y FENOLES...................................................................47
INTRODUCCIN TERICA....................................................................................47
PROBLEMAS Y EJERCICIOS.................................................................................49
GUA N 7........................................................................................................... 55
TEMA: ETERES................................................................................................55
INTRODUCCIN TERICA....................................................................................55
PROBLEMAS Y EJERCICIOS.................................................................................56
GUA N 8........................................................................................................... 58
TEMA: ALDEHIDOS Y CETONAS....................................................................58
INTRODUCCIN TERICA....................................................................................58
PROBLEMAS Y EJERCICIOS.................................................................................61
GUA N 9........................................................................................................... 64
TEMA: ACIDOS Y DERIVADOS DE ACIDOS...................................................64
INTRODUCCIN TERICA....................................................................................64
PROBLEMAS Y EJERCICIOS.................................................................................67
GUA N 10.........................................................................................................71
TEMA: COMPUESTOS NITROGENADOS.......................................................71
INTRODUCCIN TERICA....................................................................................71
PROBLEMAS Y EJERCICIOS.................................................................................73
BIBLIOGRAFA..................................................................................................75
TABLA PERIDICA DE LOS ELEMENTOS......................................................77
Orden de prioridad de grupos funcionales..........................................................78

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 3


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

GUA N 1
Tema: INTRODUCCIN A LA QUMICA ORGNICA
Objetivos:
Analizar los conceptos fundamentales de la qumica orgnica.
Identificar los enlaces en las molculas orgnicas.
Distinguir entre los diferentes tipos de fuerzas que interactan, en las
molculas orgnicas y su influencia sobre las propiedades fsicas (punto
de fusin, ebullicin y solubilidad).
Familiarizarse con las diferentes formas de representacin de las
molculas orgnicas

Introduccin terica
La qumica orgnica es la qumica del carbono y de sus compuestos. Los
seres vivos estamos formados por molculas orgnicas, protenas, cidos
nucleicos, azcares y grasas. Todos ellos son compuestos cuya base
principal es el carbono. La qumica Orgnica esta presente en la vida
diaria. Estamos formados y rodeados por compuestos orgnicos. Casi
todas las reacciones de la materia viva involucran compuestos orgnicos.
Es imposible comprender la vida, al menos desde el punto de vista fsico,
sin saber algo sobre qumica orgnica.
Conceptos fundamentales
Estructura electrnica de los tomos
Los tomos tienen un ncleo pequeo y denso rodeado por electrones. El
ncleo esta cargado positivamente y contiene la mayor parte de la masa
del tomo. Esta formado por protones, con carga positiva, y neutrones,
neutros. La carga positiva esta balanceada por la carga negativa de los
electrones.
Para describir la configuracin de un tomo se utiliza:
Numero atmico (Z): igual al nmero de protones (y electrones) del
ncleo
Peso Atmico o Nmero Msico (A): igual a la suma del nmero de
protones y neutrones.
Ambos nmeros se encuentran en la tabla peridica.

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 4


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

Formulas electrn-punto o formulas de Lewis


Las estructuras de Lewis son representaciones adecuadas y sencillas de
iones y compuestos, que facilitan el recuento exacto de electrones y
constituyen una base importante para predecir estabilidades relativas En
una estructura de Lewis cada electrn de valencia se simboliza por un
punto. Un par de puntos o una lnea representa un par de electrones.
Enlace: tipos
Los tomos, al formar compuestos qumicos, tienden a alcanzar una capa
llena de electrones, o sea la configuracin del gas noble inmediato (regla
del octeto).
La forma en la que alcanzan el octeto electrnico origina los dos tipos de
enlace que existen en los compuestos qumicos:
Enlace Inicos: implica la transferencia uno o ms electrones de
valencia
Enlace covalente: implica compartir uno o ms electrones de valencia
Se puede predecir el tipo de enlace presenten en un compuesto? Si, los
enlaces inicos se dan entre elementos cuyas diferencia de
electronegatividad (capacidad de un elemento para atraer electrones) es
igual a dos o ms. Los enlaces covalentes se dan entre elementos cuyas
diferencias de electronegatividad van desde cero hasta valores menores a
dos. A continuacin se muestra la tabla de electronegatividades de los
elementos:
H
2.1

Grupo Grupo Grupo Grupo Grupo Grupo Grupo


1A 2A 3A 4A 5A 6A 7A
Li Be B C N O F
1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0
Na Mg Al Si P S Cl
0.9 1.2 1.5 1.8 2.1 2.5 3.0
K Ca Ga Ge As Se Br
0.8 1.0 1.6 1.8 2.0 2.4 2.8
Rb Sr In Sn Sb Te I
0.8 1.0 1.7 1.8 1.9 2.1 2.5
Cs Ba Tl Pb Bi Po At
0.7 0.9 1.8 1.9 1.9 2.0 2.1

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 5


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

El Carbono y el enlace covalente


Analizando la estructura electrnica del carbono puede verse que
presenta cuatro electrones de valencia (electrones de la capa externa o
ltimo nivel energtico):
Carbono: Z = 6 electrones C: 1s2 2s2 2p2
Con estos cuatro electrones los tomos de carbono tienen la mitad del
octeto electrnico. Como no son capaces ni de ganar cuatro electrones
mas ni de perder los que tienen, comnmente forma enlaces covalentes y
comparte electrones con otros tomos o entre si mediante enlaces
simples, dobles o triples.

H H H H
H C C H C C H C C H
H H H H
Los enlaces Etano Eteno Etino
covalentes no
solo se forman entre tomos idnticos (C-C) sino tambin entre tomos
diferentes (C-H, C-Cl) que no difieren mucho en su electronegatividad. De
acuerdo con esto los enlaces covalente pueden ser de dos tipos:
Enlaces covalentes apolares: donde los electrones compartidos son
igualmente atrados por ambos ncleos y la molcula resultante no
presenta distribucin apreciable de cargas.
Enlaces covalentes polares: donde los electrones compartidos son
atrados de modo diferente por los dos ncleos y por lo tanto la molcula
presenta una zona de carga negativa y una zona cargada positivamente
sobre el otro.
Se forma, entonces, un dipolo elctrico que puede representarse de la
siguiente manera:

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 6


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

Los smbolos + y - se utilizan para indicar los extremos positivos y


negativos de las molculas y se conocen como densidad de carga
parcial (no es una carga elctrica formal). El vector se conoce como
vector momento dipolar y apunta siempre hacia el extremo negativo del
dipolo.
Representacin de las molculas orgnicas
En qumica orgnica existen diferentes maneras de representar las
molculas. En el esquema se resumen las dos formas principales:

FORMULAS
ESTRUCTURALES

Estructuras de Formulas
Lewis estructurales
condensadas

Las lneas representan un


par electrnico compartido CH3CH3
H H Etano
Los pares de
H C C H electrones libres No se muestran los enlaces
se representan individuales ni los pares
H H como pares electrnicos libres.
puntos sobre el Los tomos enlazados a un tomo
Etano tomo central se escriben a la derecha

Otra forma, especialmente para compuestos cclicos (anillos) y


ocasionalmente para los cclicos utiliza lneas y ngulos.
Los enlaces se representan con lneas, y en cada extremo se supone que
se encuentran los tomos de carbono.

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 7


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

Se muestran los tomos de nitrgeno, oxigeno, halgeno, etc., excepto


los hidrgenos

CH3CH2CH(OH)CH2CH2CH3
OH
CH2
H2C CH2

H2C CH2
CH2

Representacin tridimensional de molculas orgnicas


En muchos casos, especialmente donde se quiere mostrar la forma en la
que reaccionan las molculas (mecanismos de reaccin) es necesario y
til representar la posicin en el espacio de los tomos en una molcula.
Para ello existe lo que se conoce como representacin de cuas y
lneas:
Donde la cua punteada representa la posicin de
un tomo detrs del plano del papel. La cua llena
representa la posicin delante del plano del papel y
las lneas corresponden al plano del papel.
Isomera
La formula molecular de una sustancia indica el numero de tomos
diferentes que estn presentes, pero la formula estructural indica la
manera que estn ubicados dichos tomos. En algunas ocasiones es
posible acomodar los mismos tomos en ms de una forma. Las
molculas que contienen el mismo tipo y nmero de tomos, pero con
diferentes ordenamientos, se llaman ismeros. Estos compuestos
pueden diferir en sus propiedades fsicas (por ejemplo en el punto
de ebullicin), como as en la forma en la que reaccionan frente a un
mismo compuesto (sus propiedades qumicas). Existen muchas
clases de isomera, en el esquema se resumen los diferentes tipos de
ismeros:

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 8


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

Ismeros
ESTEREOISOMEROS
ESTRUCTURALES Ismeros que tienen la misma
(diferente patrn conectividad pero que difieren en el
de enlace) arreglo de sus tomos en el espacio
De esqueleto: molculas con
tomos de C ordenados de forma
diferente
De posicin: compuestos que CONFORMEROS ISOMEROS
teniendo las mismas funciones (rotmeros) CONFIGURACIONALES
qumicas estn enlazadas a se interconvierten por no se interconvierten por
tomos de carbono diferentes. rotacin de enlaces rotacin de enlaces
De funcin: compuestos que
tienen distinta funcin qumica.

Resonancia
Existen ciertas molculas en las cuales es posible escribir dos o ms
estructuras de Lewis que difieren nicamente en la posicin de los
electrones. Ante esta situacin: Cul es la estructura correcta de la
molcula? En realidad la molcula suele mostrar caractersticas de todas
las estructuras posibles las cuales se conocen como estructuras
resonantes y se dice que la molcula es un hbrido de resonancia de
las estructuras resonantes.
Las estructuras de resonancia permiten saber, de forma cualitativa, la
estabilizacin que puede conseguir una molcula por deslocalizacin
electrnica. Cuanto mayor sea el nmero de estructuras resonantes
mediante las que se pueda describir una especie qumica mayor ser su
estabilidad.
Cmo se escriben las estructuras de resonancia?
Para dibujar correctamente las estructuras resonantes de un compuesto
conviene seguir las siguientes reglas:
1. Dibujar una estructura de Lewis para el compuesto en cuestin sin
olvidar los pares de electrones no compartidos (los que no participan en el
enlace).
2. Tomando como base la estructura de Lewis acabada de dibujar se
dibuja otra estructura de Lewis de manera que:
a) Todos los ncleos mantengan su posicin original.
b) Se mantenga el mismo nmero de electrones apareados.

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 9


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

A continuacin se aplican estas reglas para el dibujo de las estructuras


resonantes del ion carbonato:

Las flechas curvas muestran el movimiento de los electrones,


comienzan en la posicin inicial de los electrones y terminan en su
posicin final. (el movimiento va hacia el tomo ms electronegativo), en
este caso el oxgeno.
Las flechas directas con doble punta indican que son estructuras de
resonancia (no confundir con equilibrio ni reaccin).
Fuerzas intermoleculares
Los puntos de fusin, ebullicin y solubilidad de los compuestos orgnicos
dependen del tipo de interaccin que exista entre las molculas. De
acuerdo al tipo de molculas existen diferentes clases de fuerzas
intermoleculares:
Fuerzas de London: son las nicas fuerzas que unen las molculas no
polares y surge a raz de la generacin de momentos dipolares
temporales
Fuerzas dipolo-dipolo: se dan entre molculas polares y responden a
las leyes de la electrosttica (los polos positivos atraen a los negativos y
viceversa)
Enlaces por puente de hidrgeno: son las que actan entre molculas
covalentes en las que existen tomos de hidrgeno unidos a tomos
especialmente electronegativos (F, O, N).
Hibridacin de orbitales atmicos en el carbono
Si se analiza la configuracin electrnica del carbono se podra pensar
que el carbono forma slo dos enlaces (para completar los orbitales 2p
parcialmente llenos) o bien, que forma tres enlaces (si algn tomo
donara dos electrones al orbital 2p vaco). Se sabe, por experiencia, que
esta idea es errnea. El carbono por lo general forma cuatro enlaces

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 10


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

sencillos, y a menudo estos enlaces son todos equivalentes, como en el


caso del CH4 o del CCl4.
Cmo se puede resolver esta discrepancia entre la teora y los hechos?
Una solucin a esto consiste en mezclar o combinar los cuatro orbitales
atmicos de la capa de valencia para formar cuatro orbitales hbridos
idnticos, cada uno con un electrn de valencia. Segn este modelo, los
orbitales hbridos reciben el nombre de orbitales hbridos. En los
compuestos orgnicos existen tres tipos de orbitales hbridos:
Orbital hbrido sp3: surge de la combinacin de un orbital s con tres
orbitales p. Un carbono unido a cuatro tomos siempre tendr hibridacin
sp3 y una estructura tetradrica, con cuatro orbitales sp3 dirigidos a los
vrtices de un tetraedro (ngulos de enlace de 109.5)
Orbital hbrido sp2 surge de la combinacin de un orbital s con dos p. Un
carbono unido a tres tomos, que mantiene un doble enlace con uno de
ellos, siempre tendr hibridacin sp 2 y una geometra trigonal plana, con
tres orbitales sp2 dirigidos a los vrtices de un triangulo (ngulos de
enlace de 120)
Orbital hbrido sp: surge de la combinacin de un orbital s con un p. Un
carbono unido a dos tomos, que mantiene un triple enlace con uno de
ellos, siempre tendr una hibridacin sp y una estructura lineal.
La visin orbital de los enlaces: orbitales moleculares
Segn la visin orbital del enlace, los tomos se acercan el uno al otro de
tal modo que su orbitales atmicos pueden superponerse formando
orbitales moleculares. Al igual que los orbitales atmicos, cada orbital
molecular puede contener como mximo dos electrones. Dependiendo
de la manera en que los orbitales atmicos se superponen existen dos
tipos de orbitales moleculares:
Enlace sigma (): se extiende a lo largo del eje que une dos tomos.
Presentan simetra cilndrica y mxima densidad electrnica a lo largo de
la lnea que conecta los ncleos
Enlace pi (): resulta de la superposicin lateral de dos orbitales p
orientados perpendicularmente a la lnea que conecta los ncleos.

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 11


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

Presenta mxima densidad electrnica por encima y debajo de la lnea


que conecta los ncleos
Un enlace sencillo o simple contiene nicamente enlaces . Un doble
enlace requiere la presencia de 4 electrones. El primer par de electrones
origina un enlace el segundo forma un enlace . Un enlace triple (6
electrones) implica un enlace y dos enlaces del tipo .
Problemas y ejercicios
1. Consultando la tabla peridica escriba la estructura electrnica de: Li,
Al, P, Ar e indique numero de electrones de valencia.
2. Indique, para cada uno de los siguientes elementos, cuantos
electrones de valencia posee:
a. oxigeno b. hidrogeno c. fluor
d. nitrgeno e. azufre f. carbono
3. Indique el nmero de electrones de valencia para cada uno de los
siguientes tomos. Utilice los diagramas de Lewis.
a) carbono b) flor c) silicio.
d) boro e) azufre f) fsforo.
4. Indique, para cada uno de los siguientes elementos cuntos electrones
de valencia tiene
a) oxgeno c) hidrgeno
b) nitrgeno d) cloro
5. Escriba las estructuras de Lewis de:
a. Amoniaco (NH3) f. 2-propanol (CH3CHOHCH3)
b. Etilamina (CH3CH2NH2) g. Acido cianhdrico (HCN)
c. Fluorometano (CH3F) i. CH2CHCl (un enlace doble)
d. Dimetileter (CH3OCH3) j. C3H4 (un enlace triple)
e. Propano (CH3CH2CH3)
Identifique, cuando corresponda, los electrones no compartidos
6. Utilizando la Tabla de electronegatividades diga cual es el elemento ms
electropositivo de cada par:
a) sodio o aluminio b) boro o carbono c) boro o aluminio.
7. Consultando la Tabla de electronegatividades determine cul es el
elemento ms electronegativo de cada par:

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 12


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

a) oxgeno o flor b) oxgeno o nitrgeno c) flor o cloro.


8. De acuerdo con la posicin del carbono en la Tabla de
electronegatividades, esperara usted que fuera electropositivo o
electronegativo?
9. Utilizando la tabla de electronegatividades de Pauling prediga los
momentos bipolares de los siguientes enlaces:
a. C-Cl b. C-O c. C-N
d. N-Cl e. N-O f.N-S3
10. La longitud del Cl-Cl es de 1,98 . Cul longitud ser mayor, la de un
enlace C-C en el etano o la del enlace C-Cl en el cloroetano?
11. Clasifique las siguientes sustancias como inicas o covalentes, segn
la posicin relativa de los elementos en la tabla peridica:
a. NaF b. F2 c. MgCl2 d. P2O5
e. S2Cl2 f. LiCl g. ClF h. SiCl2
12. Las molculas que contienen enlaces covalentes polares tienen
tpicamente regiones de carga positiva y negativa y, por lo tanto, son
polares. Sin embargo, algunas molculas que contienen enlaces
covalentes polares son no polares. Explique cmo es posible esto.
13. Cuando se trata una solucin de sal (cloruro de sodio) con una solucin
de nitrato de plata se forma, inmediatamente, un precipitado blanco.
Cuando el tetraclorometano se agita con una solucin acuosa de nitrato de
plata no se forma ningn precipitado. Explique estos hechos en funcin del
tipo de enlace presente en los dos cloruros.
14. Dibuje la frmula tridimensional del metanol (CH 3OH) e indique, donde
sea pertinente, la polaridad del enlace mediante el vector momento
dipolar
15. De acuerdo a la polaridad de los enlaces en el cido actico:
CH3COOH, cul hidrgeno esperara que fuera mas cido?
16. Escriba la formula estructural completa y una formula estructural
condensada para:
a. Tres compuestos de formula C3H8O
b. cinco compuestos de formula C3H6O
17. Transforme las siguientes formulas de lneas en formulas de Lewis:

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 13


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

N O OH
H

18. Dibuje las frmulas estructurales para los siguientes compuestos: a).
CH2Cl2 (diclorometano o cloruro de metileno); b). CHCl3 (triclorometano o
cloroformo).
19. Escriba una estructura para los siguientes compuestos utilizando lneas
para los enlaces: a. CH3N b. CH4O
20. Escriba una frmula estructural que muestre todos los enlaces para
cada una de las siguientes frmulas abreviadas:
a. (CH3)2CHCH2OH b. Cl2C=CCl2
21. Escriba una frmula estructural para cada uno de los siguientes
compuestos. Utilice una lnea para representar cada enlace sencillo, y
puntos para los pares electrnicos no compartidos:
a. CH3F b. C3H8 c. CH3NH2 d. CH2O
22. Dibuje una frmula estructural para cada una de las siguientes
molculas covalentes. Cules enlaces son polares? Indique dicha
polaridad y coloque en forma apropiada los smbolos + y - :
a. Cl2 b. SO2c. CH4 d. CH3Cl e. CH3OH
23. Dibuje tres estructuras diferentes para la frmula C 4H8 que contenga un
doble enlace carbono-carbono
24. Escriba la frmula para los tres ismeros posibles de C 3H8O.
25. Escriba las frmulas para los ismeros posibles de C 5H12.
26. Dibuje las frmulas estructurales para todos los ismeros posibles que
tengan cada una de las siguientes frmulas estructurales:
a. C3H6 b. C4H9Ic. C2H2Br2 d. C4H10O
27. Para cada una de las siguientes frmulas estructurales abreviadas
escriba una frmula estructural que muestre todos los enlaces:
a. CH3(CH2)3CH3 b. (CH3)3CCH2CH3

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 14


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

c. (CH3)2CHOH d. CH3N(CH2CH3)2
28. Escriba las frmulas estructurales que corresponden a las siguientes
estructuras abreviadas y muestre el nmero correcto de hidrgenos
unidos a cada carbono:

29. Diga cual es el error, de haberlo, en el siguiente arreglo de electrones


para el dixido decarbono: :O:::C::O
30. La frmula del metanal (formaldehdo) es H 2CO. Dibuje una frmula
que muestre el arreglo de los electrones de valencia.
31. Dibuje las frmulas de punto-electrn para los dos contribuyentes a la
estructura del hbrido de resonancia del in nitrito: NO 2 (cada oxgeno est
unido al nitrgeno). Cul es la carga sobre cada oxgeno, en cada uno de
los contribuyentes y en la estructura del hbrido? Utilice flechas curvas para
mostrar como se mueven los pares electrnicos para interconvertir las dos
estructuras.
32. En los compuestos que se muestran a continuacin: Cul ser ms
soluble en agua? Cual tendr mayor punto de ebullicin? Por que?
a) CH3CH2CH2OH b)H3CH2CH2CH3
33.a) Dados los siguientes compuestos, formule estructuras en las que se
muestren los enlaces de hidrgeno (si los hay) que cabra esperar en los
compuestos puros en estado lquido.
b) Indique cuales de ellos pueden formar enlace de hidrgeno con agua.
Explique.
i) (CH3)2NH ii) CH3CH2F iii) (CH3)3N
iv) (CH3)2CO v) CH3OCH2CH2OH
34. En los siguientes grficos identifique:
a) tipo de orbital atmico
b) tipo de orbital molecular formado

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 15


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

35. Marque la respuesta correcta


En la hibridacin sp3 se mezclan:
a) 2 orbitales s y uno p
b) 2 orbitales p y uno s
c) 1 orbital s y 3p
d) 1 orbital p y 3 orbitales s
e) Ninguna de las anteriores
36. Marque la opcin correcta:
Cuando el carbono se halla comprometido en un triple enlace presenta
a) Estado fundamental.
b) Hibridacin tetradrica.
c) Hibridacin digonal.
d) Hibridacin trigonal.
37. a) Cuntos orbitales sigma y cuntos orbitales se encuentran en
un enlace doble?
b) Esquematice el modelo de orbital para un enlace simple, doble y triple,
indique tipo de hibridacin, tipo de enlaces, ngulos de enlace, etc.

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 16


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

Gua N 2
Tema: ALCANOS
Objetivos:
Identificar los hidrocarburos saturados, particularmente los compuestos
ms representativos, su estructura y propiedades.
Formular y nombrar los diferentes tipos de hidrocarburos saturados.

Introduccin terica
Se denominan Hidrocarburos a los compuestos orgnicos ms
sencillos constituidos nicamente por dos elementos: carbono e
hidrgeno. A su vez, los enlaces covalentes entre los tomos de carbono
pueden ser sencillos (compuestos saturados), dobles o triples
(compuestos insaturados) como as tambin las estructuras carbonadas
pueden ser cadenas o anillos.
A partir de su estructura qumica pueden dividirse en dos clases:
alifticos y aromticos. Los primeros se subdividen a familias: alcanos,
alquenos, alquinos y sus anlogos cclicos.

Hidrocarburos

Alifticos Aromticos

alcanos saturados

alquenos

insaturados
alquinos

alifticos
cclicos
(cicloalcanos)

Alcanos: son hidrocarburos que contienen solamente enlaces simples por


lo que se denominan hidrocarburos saturados. Su formula general es
CnH2n+2

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 17


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

Los alcanos de cadenas no ramificadas se denominan alcanos normales


Cada uno de los miembros de esta serie difiere del siguiente por un grupo
-CH2- llamado metileno. Para nombrarlos se utiliza la terminacin -ano
Los no alcanos no ramificados se nombran de acuerdo al nmero de
tomos de carbono (excepto los 4 primeros)
CH4 metano
CH3CH3 etano
CH3CH2CH3 propano
CH3CH2CH2CH3 butano
Para nombrar los alcanos ramificados existen reglas que escapan al
objetivo de esta serie y que se describen detalladamente en la serie
didctica: Gua de Estudio y Ejercitacin sobre Nomenclatura Orgnica
perteneciente a la Ctedra.
Cicloalcanos: son una clase especial de alcanos con al menos un anillo
formado con tomos de carbono. Formula general: CnH2n

Se nombran colocando el prefijo ciclo- al nombre del alcano que


corresponda. Ej.: ciclopropano
Propiedades Fsicas de los alcanos
Son molculas relativamente apolares, insolubles en agua y solubles en
solventes apolares (hexano, gasolina, etc.)
Presentan menor punto de ebullicin (Peb) que la mayora del resto de los
compuestos orgnicos de PM similar. (Fuerzas de atraccin muy dbiles)
El Peb aumenta con el aumento de la masa molecular y disminuye con la
ramificacin
Propiedades Qumicas: Reacciones
ALCANOS
Son relativamente inertes (no reaccionan con cidos ni con bases, ni con
agentes oxidantes ni reductores), razn por la cual son utilizados como
disolventes.
Solo reaccionan con oxigeno y los halgenos

1- Oxidacin y combustin:

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 18


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

3n 1
Cn H 2 n 2 O2 nCO2 (n 1) H 2O calor
2
2- Halogenacin:

R H + X X luz o calor R X + H X

Metano, puede tetrahalogenarse CH4 + Cl2 CCl4


Cicloalcanos no sustituidos: (todos los H son equivalentes) se obtiene
solo un producto monohalogenado
Cadenas lineales: dan mezcla de productos halogenados (predomina el
halogenuro terciario por mayor estabilidad del radical libre)

R R H H Estabilidades de
R C R C R C H C los radicales
alquilo
R H H H

Problemas y ejercicios
1. Nombrar los siguientes compuestos segn los sistemas de
nomenclatura I.U.P.A.C. y comn, de ser posible.
a) (CH3CH2)4C

d)e)

f)

CH3 CH3
g) CH3 CH2 CH C CH2 CH3
CH3 h)
CH 2
CH3

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 19


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

i)

CH3

CH3 CH2

j) CH3 CH CH CH3

k)

CH2CH2CH3
CH3 CH CH3

l) CH3 CH2 CH CH2 CH CH3

CH3

CH3 CH3
CH3
ll) CH3 CH CH CH2 CH3
m) CH3 C CH3

CH3

n)

o)

2. Escribir la estructura correcta de los siguientes compuestos:


a) 2-metilpentano
b) 4-etil-2,2-dimetilhexano
c) metilciclopentano
d) n-octanol

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 20


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

e) 2-metil-butano
f) 4-etil-5-isopropil-3,4,7-trimetildecano
g) 2,2-dimetil-butano
h) ciclopropano
i) 1,1,3-trimetilciclohexano
j) isobutano
k) 3-etilpentano
l) 2-ciclopropilpropano
m) 2,2-dimetiloctano
n) 3-etil-2-metilpentano
o) t-butilmetano
3. Cuntas clases diferentes de hidrgeno hay en cada uno de los
siguientes compuestos?
a) 2-metilbutano b) 2-metilpentano
c) 3-metilpentano d) Hexano
e) 2,3-dimetilbutano f) 2,2-dimetilbutano
4. Los siguientes son nombres IUPAC incorrectos. D los nombres
correctos.
a) 2-isopropil-3-metilhexano
b) 4-butilpentano
5. Prediga cual de los compuestos siguientes tiene el punto de ebullicin
mas alto y cual el mas bajo. Justifique sus respuestas.
a) CH3(CH2)3CH3 b) CH3(CH2)4CH3
c) CH3CH2CH3 d) CH3CH(CH3) CH(CH3)CH3.
6. El aceite mineral es una mezcla de hidrocarburos de alto peso
molecular. Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas (V) o
falsas (F):
a) el aceite mineral se disuelve en agua.
b) el aceite mineral se disuelve en n-hexano.
c) el aceite mineral se disuelve en solucin de NaOH.
d) el aceite mineral se disuelve en solventes orgnicos polares.
7. Escriba las formulas estructurales de cinco hexanos ismeros y
nmbrelos.

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 21


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

8. Escriba las estructuras y de un nombre sistemtico IUPAC a todas ellas


de todos los alcanos ismeros que sean posibles para las frmulas y
condiciones siguientes:
a) C8H18, que tenga slo hidrgenos sobre carbonos primarios.
b) C6H14, que tenga un carbono cuaternario.
c) C7H16, que tenga un carbono terciario.
d) C6H14, que tenga dos carbonos secundarios.
9. Cul, entre los siguientes, son ismeros estructurales?
a) 1, 1, 3-trimetilciclopentano y etilciclohexano
b) 1, 3-dietilciclopentano y 1, 4-dimetilciclohexano
10. Usando proyecciones de Newman dibuje las conformaciones posibles
del n-butano.
11. Indique cuales de las afirmaciones siguientes son verdaderas (V) o
falsas (F). En este ltimo caso, diga cual es la respuesta correcta.
a) los compuestos que presentan el mismo patrn de enlace son
ismeros estructurales o constitucionales.
b) las formas eclipsada y escalonada del etano son ismeros
configuracionales o estreoismeros.
c) el n-butano y el isobutano son ismeros estructurales.
d) los ismeros conformacionales se pueden aislar fcilmente unos de
otros.
e) para interconvertir los ismeros configuracionales es necesario romper
enlaces y formar otros nuevos.
12. Por medio de frmulas estructurales, escriba las ecuaciones para las
siguientes reacciones y nombre los productos orgnicos, cuando
corresponda:
a) la combustin completa del heptano.
b) la combustin completa del ciclopentano.
c) la monocloracin del butano.
d) la monobromacin del ciclohexano.
e) la cloracin completa del propano.
13. Escriba todos los pasos del mecanismo de la reaccin en cadena por
radicales libres para la monocloracin del etano. Cules sern los

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 22


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

subproductos que se formarn, como consecuencia de los pasos


finalizadores de la cadena?
14. Escriba las formulas estructurales, indicando los correspondientes
nombres, de todos los monobromoderivados del isopentano
15. Qu alcano o alcanos de peso molecular 86 tienen: (a) dos
derivados monobromados, (b) tres (c) cuatro, (d) cinco?

Gua N 3
Tema: HALOGENUROS DE ALQUILO
Objetivos:
Formular y nombrar los diferentes tipos de hidrocarburos halogenados
Reconocer los halogenuros de alquilo, sus propiedades fsicas y
qumicas.

Introduccin terica
Los halogenuros de alquilo: son derivados halogenados de los
hidrocarburos en los cuales se ha reemplazado un tomo de hidrogeno
por un halgeno. Su formula general es R-X donde R representa la parte
alqulica y X corresponde al halgeno. Segn IUPAC los compuestos
orgnicos halogenados se nombran como hidrocarburos sustituidos, ya
que no existe ningn sufijo para denominar al halgeno. Ej.: bromoetano,
iodopropano, etc.
Propiedades Fsicas
Las halogenuros de alquilo presentan punto de ebullicin ms alto que los
alcanos con el mismo esqueleto de carbono. Los primeros miembros de la
serie de los monoalcanos son gaseosos a temperatura ambiente por

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 23


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

ejemplo CH3-Cl, CH3-Br, CH3CH2-Cl. Los dems haluros de alquilo hasta


con un C18 son lquidos.
Las haluros de alquilo y arilo son inmiscibles en agua y son buenos
disolventes para la mayoras de los compuestos orgnicos
Propiedades Qumicas
Son compuestos muy verstiles, pueden convertirse fcilmente en la
mayor parte de los dems grupos funcionales
Su principal caracterstica es la capacidad del tomo de C del halgeno
de salir con el par compartido de electrones para formar el ion
halogenuro estable.
1- Si un tomo o ion se introduce para reemplazar al ion halogenuro se
trata de una reaccin de SUSTITUCION

C C + Nu:- C C + X
H X H Nu
2- Cuando el ion halogenuro sale junto con otro tomo o ion (gralmente
H+) se trata de una reaccin de ELIMINACION

C C + B C C + X + B H
H X

Resumen de reacciones de sustitucin para halogenuros de alquilo

Halogenuro Nuclefilos Producto


de alquilo
Oxigenados
Hidroxilo: HO- alcohol: ROH
Alcxido: RO- ter: ROR
RX Agua: HOH alcohol: ROH
Alcohol: ROH alcohol: ROH
Carboxilato: RCOO- ster: ROCOR
Nitrogenados
Amoniaco: NH3 ion alquilamonio: RNH3+
Amina primaria: RNH2 ion dialquilamonio: RNH2R+
RX
Amina secundaria: R2NH ion trialquilamonio: RNHR2+
Amina terciaria: RNR3+ ion tetraalquilamonio: RNR3+ *
Azufrados
Ion bisulfuro: HS- tiol: R-SH
RX Ion mercapturo: RS- tioter: R-SR
Tioeter: R2S ion trialquilsulfonio: R-SR2+
Halogenados
RX Ion halogenuro: X- Halogenuro de alquilo: RX

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 24


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

Carbonados
Cianuro: -
:CN: Cianuro de alquilo: R-CN
RX
Acetiluro: -
:CCR Acetileno: RCCR

Problemas y ejercicios
1. Nombre los siguientes compuestos segn los sistemas de
nomenclatura I.U.P.A.C. y comn, de ser posible

a) CH3CH(CH3)CH2Cl
b) CH3C(CH3)(I)CH3
Cl
Cl
c) CH3 CH CH2 CH CH3
d)
CH2CH3
Br
Br

e)

f) CH3 CH2 CH CH3


I
CH3
g) CH3 C CH3
Cl
h) CH3 CH CH CH3

Cl Cl
Cl
Cl
i)

Cl

j)
Br
CH3
k) CH CH CH Cl
2 2
CH3

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 25


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

CH3
l) CH3 CH2 C CH CH2Br
CH3
CH3
H3C Br
ll)

Cl Br
m)

CH3 CH CH3
CH2
CH2
n) CH3 CH2 CH2 CH2 C CH CH2Br
CH3
CH3

2. Escriba la estructura correcta de los siguientes compuestos.


a) 2-bromo-3-yodobutano
b) 1,1-diclorociclopropano
c) 1,3-diclorohexeno
d) 2,3-dibromo-1,3-ciclopentano
e) Clorometano
f) 2-bromo-5-metilheptano
g) 1-etil-2-iodociclopentano
h) 3-cloro-3-metilhexano
i) 3-cloro-2,4-dimetilpentano
j) yoduro de etilo
k) 1,1,2,3-tetrabromo-2,4-dicloropentano
l) cloroformo
ll) bromuro de n-hexilo
m) 1,2-dibromociclopropano
n) 4-etil-2,3-dimetil-5-propilnonano
3. Escriba la estructura del nico compuesto terciario que tiene formula
C5H11Br.

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 26


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

4. Compare, justificando las diferencias, las siguientes propiedades de los


halogenuros de alquilo:
a) momento dipolar
b) punto de ebullicin
c) solubilidad en agua

5. Marque la respuesta correcta:


Las fuerzas de atraccin intermolecular entre halogenuros de alquilos son
del tipo:
- Puente Hidrogeno
- Fuerzas de Dispersin de London
- Dipolo-dipolo
- Ninguna
6. Identifique el nuclefilo ms fuerte:

CH3OH
CH3O-

(CH3)3COH
(CH3)3CO-
7. Marque con una cruz cuales de los siguientes grupos atmicos actan
como nuclefilos.
a) OH- b) R-OH c) R-NH3 + d) R-NH 2 e) RO+RH
f) R-COO- g) HS- h) R-I i) R-CC- j) R-CN

8. Esquematice el mecanismo SN1 y, en una tabla, enuncie las diferencias


existentes entre este mecanismo y el SN2.
9. Ordenar los siguientes compuestos en el orden creciente de reactividad
en una SN2 :
a) 2-cloro-2-metilbutano b) Cloruro de n-pentilo
c) Ioduro de n-pentilo d) 2-Cloropentano
e) Ioduro de metilo
10. Seleccionar el halogenuro de alquilo y el nuclefilo que formarn cada
uno de los siguientes productos:
a) CH3-CH2-CH2-NH2 b) CH3-CH2-O-CH2-CH3
c) HCC-CH2-CH2-CH3 d) (CH3)2-CH-S-CH(CH3)2
CH2CN OCH2CH3

e) f)

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 27


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

11. Determine el orden de reactividad para los siguientes halogenuros de


alquilo:
(CH3)2CH-CH2Br; (CH3)3CBr y CH3-CHBr-CH2-CH3, en reacciones de
sustitucin con:
a) NaCN b) Acetona acuosa al 50%
12. Diga que productos se espera obtener y a travs de cual mecanismo
para cada una de las siguientes reacciones:
a) 1-cloro-1-metilciclohexano + etanol
b) 1-cloro-1-metilciclohexano + etxido de sodio (en etanol)
13. Escriba las estructuras de los principales compuestos orgnicos
esperados de la reaccin del bromuro de n-butilo con:
a) NH3 b) C6H5NH2 c) NaCN
d) NaOC2H5 e) CH3COOAg f) HCl
14. Escriba las ecuaciones completas para las siguientes reacciones de
sustitucin nucleoflica:
a) NaOH + CH3CH2CH2Br

b) (CH3CH2)3N + CH3CH2Br

c) NaSH + CH2Br

15. Cul de los dos mecanismos: SN1 SN2, se podra predecir para
esta ecuacin?
CH3CH2I + NaCN CH3CH2CN + NaI
16. Diga cual ser el producto de la reaccin de 1-bromo-1-
metilciclohexanol con:
a) etxido de sodio en etanol
b) etanol

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 28


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

Gua N 4
Tema: ALQUENOS Y ALQUINOS
Objetivos:
Identificar los compuestos insaturados.
Dibujar ismeros geomtricos de alquenos
Estudiar las reacciones principales de los hidrocarburos insaturados

Introduccin terica
Los alquenos son compuestos en los cuales existen enlaces carbono-
carbono dobles Estos enlaces mltiples son las partes mas reactivas de
la molcula y se dicen que son los grupos funcionales (definen una
familia orgnica) de las mismas. Su Formula general es CnH2n
Los hidrocarburos que contienen dobles enlaces se nombran cambiando
la terminacin ano del alcano de igual nmero de carbonos por eno.
Ej.: eteno, buteno.
Cuando en una misma molcula estn presentes dos o mas enlaces
mltiples, es de utilidad hacer otra clasificacin:
acumulados: enlaces mltiples en carbonos adyacentes
conjugados: enlaces mltiples alternados
aislados: mas de un enlace sencillo entre los enlaces mltiples
El doble enlace carbono-carbono no puede rotar, debido a esto muchos
alquenos sustituidos muestran isomera geomtrica cis-trans. Los
siguientes son ejemplos de ismeros geomtricos.
Para un desarrollo mas profundo del tema ver la serie didctica:
Estereoisomera Bsica perteneciente a la Ctedra.

H H H Cl

Cl Cl Cl H

cis-1,2-dicloroetano trans-1,2-dicloroetano
p. eb: 60C, p. f. -80C p. eb: 47C, p. f. -50C

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 29


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

Alquinos: Hidrocarburos que contienen enlaces cabono-carbono triples.


Se nombran cambiando la terminacin ano del alcano de igual nmero
de carbonos por ino. Ej.: etino, propino, etc. Su formula general
corresponde a: CnH2n-2
Propiedades Fsicas
La mayora de las propiedades fsicas son similares a la de los alcanos
El Punto de ebullicin aumenta con el aumento de la masa molecular y
disminuye con la ramificacin
Al igual que los alcanos son molculas relativamente apolares, insolubles
en agua y soluble en solventes apolares (hexano, gasolina, etc)
Propiedades Qumicas
ALQUENOS
Los alquenos reaccionan bajo el mecanismo de adicin.

C C + A B C C
A B

1. Reacciones de adicin para alquenos y reactivos simtricos


1.a. Adicin de halgenos

R CH CH R + X2 R CH CH R
X X
1.b. Adicin de
+
agua H
R CH CH R +H OH R CH CH R
H OH

1.c. Adicin de cidos


H
+

R C C R + H A C C
H A

Donde HA = HF, HCl, HBr, HI, (H-OSO 3H) y los cidos carboxlicos
orgnicos
2. Reacciones de adicin para alquenos y reactivos no simtricos

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 30


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

Regla de Markovnikov: cuando un reactivo no simtrico se adiciona a


un alqueno no simtrico, la parte electropositiva del reactivo se une al
carbono del doble enlace que tiene el mayor numero de hidrgenos
unidos a l (adaptacin de la regla)


CH3CH CH2 + H X CH3CH CH3
X

3. Hidroboracin de alquenos (Anti Markovnikov)


H B R CH CH2 + H B R CH2 CH2 B

H3C CH CH2+ BH3 (H3C CH2 CH2)3 B

(H3C CH2 CH2)3 B +3 H2O2 + 3 NaOH 3 CH3CH2CH2OH + Na3BO3 +3 H2O

4. Adicin de Hidrogeno (alquenos)

C C + H2 C C
H H
5. Oxidaciones de alquenos (dioles)

6. Ozonlisis
C C +
+ 2K MnO4- + 4 H2O 3 C C + 2 MnO 2 + 2 K+
prpura
OH-
O OH OH
pardo
O3 Zn
C C C C glicol C O + O C
O O H 3O+
alqueno oznido dos compuestos carbonilicos

ALQUINOS
Muchas de las reacciones descritas para los alquenos ocurren con los
alquinos, aunque mas lentamente
1. Halogenacin
H Br Br Br
Br2 Br2
H C C H C C H C C H
Br H Br Br
2. Hidrogenacin

H3C CH3
H-H
CH3 C C CH3 C C
Pt H H
Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad
(catalizador de Ciencias Forestales-UNSE
de Lindlar) 31
a) CH3CH=C(CH3)2
Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

* Si se trata de un catalizador cualquiera la reaccin puede llegar a


alcanos
* Si se trata del catalizador de Lindlar la reaccin se detiene en
alquenos
3. Adicin de agua
Requiere no solo la presencia de un cido sino tambin la presencia de
ion mercrico el cual forma un complejo con el triple enlace y lo activa
para la adicin. El producto inicial, un alcohol vinlico o enol se
reacomoda para dar un compuesto carbonlico.

OH H O
H+ R C CH3
R C CH + H OH
HgSO4
R C C H
compuesto carbonlico
alcohol vinlico o enol

4. Acidez de los alquinos


NH3 liquido
R C CH + Na+ NH2- R C C - Na+ + NH3

Problemas y ejercicios
1. Nombrar los siguientes compuestos segn los sistemas de
nomenclatura I.U.P.A.C. y comn, de ser posible

b) CH3-CH2-C(CH3)2-C C-CH(CH3)2
c) CH3CH2C CH2CH3

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 32


g) CH2=CH-CH=CH-CH3
Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

h) CH2=CH-CH(CH3)-C CH

J)

K)CH 3-CH=CH-C C-CH(CH 2) 2-CH 2-CH 3

2. Escriba la estructura correcta de los siguientes compuestos.


a) 1,4-ciclohexadieno
b) 4-metil-1-pentino
c) Bromuro de alilo.
d) 1-buten-3-ino
e) 3-penten-1-ino
f) 2,3-dimetil-2-penteno
g) 4-cloro-2,4-dimetil-2-penteno
h) 2,3-dimetilciclohexeno
i) 3-isopropil-l-hexeno
j) 3-isopropil-2,6-dimetil-3-hepteno.
3. Explique por que los siguientes nombres son errneos, mencione
correctamente cada uno de ellos:
a. 3-penteno b. 3-butino
c. 2-etil-1-propeno d. 2-metilciclohexeno
e. 3-metil-1,3-butadieno f. 1-metil-1-buteno
g. 3-buten-1-ino h. 3-pentino-1-eno
4. Dibujar, segn la teora de orbitales moleculares (a partir de orbitales
atmicos), los compuestos siguientes. Designar la hibridacin de cada
orbital y todos los enlaces segn sean .
a) etano b) propeno c) 3-butino
5. Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas (V) o falsas (F).
D las respuestas correctas en el ltimo caso:
a) el doble enlace C=C en alquenos y el triple en alquinos estn formados
por orbitales moleculares exclusivamente.
b) los dobles y triples enlaces son ms cortos que los sencillos.

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 33


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

c) los tomos de C unidos por dobles y triples enlaces pueden girar


libremente alrededor de los mismos.
d) los orbitales atmicos de los C unidos por enlaces dobles presentan
hibridacin sp3 y su geometra es tetradrica.
e) los orbitales atmicos de los C unidos por enlaces triples presentan
hibridacin sp y su geometra es lineal.
6. Nombrar los siguientes compuestos, indicar cuales de ellos presentan
isomera geomtrica y escribir la estructura y el nombre de los ismeros,
para aquellos que los presentan:

a) CH3CH=(CH2)2CH(CH3)CH2CH3

b) CH3(CH2)3CH=CHCH2CH3

CH3
c)
CH3
CH2CH3
d)
CH2CH3

e) 3-metil-2-penteno
f) 2,3-dimetil-2-penteno
g) 3-pentino
7. El metabolito del moho y antibitico micomicina tiene la formula:
O
HC C C C C H C C H C H C H C H C H C H 2
C O H

a. Cuantos enlaces mltiples estn conjugados?


b. Cuantos enlaces mltiples estn acumulados?
c. Cuales enlaces mltiples estn aislados?
8. Cuales de los siguientes compuestos puede presentarse como
ismeros cis-trans? En los casos que sea posible dicha isomera, dibuje
las estructuras que muestren claramente la geometra.
a. 1-penteno b. 2-hexeno c. 1-bromopropeno
d. 3-cloropropeno e. 1,3,5-hexatrieno f.1,2-doclorobenceno

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 34


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

9. Indique las formulas estructurales y los nombres sistemticos de todos


los ismeros del pentano, incluyendo estereoismeros.
10.a) Dibuje los ismeros geomtricos de 2-buteno, CH 3CH=CHCH3.
Rotlelos como cis y trans.
b) Tiene ismeros geomtricos el 1-buteno? Explique.
11. Asigne la configuracin E o Z, cuando corresponda, a los siguientes
alquenos:

H3C CH2OH H CH3


a) b)
CH3CH2 Cl H Cl

H Br H3C Cl
c) d)
H3C CH2Cl H CH2CH3

12. Nombre el material de partida complete la reaccin y nombre los


productos obtenidos en las siguientes reacciones. En caso de haber mas
de un producto posible, indicar cual es el favorecido y porque.

CH(CH3)2
H2/Pt
a)
presion
CH3

c) CH3CH2OH + H2SO4

CHBrCH3
d)

Cl
e)

g) CH3CH=CHCH2Br
Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 35
h) CH3CBr2CBr2CH3
Cl2/Cl4C
b)
Serie H
Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
3C
Orgnica

13. Cul reactivo se adicionara y cual hidrocarburo no saturado se


necesita para obtener cada uno de los siguientes compuestos?
a) CH3CHClCHClCH3
b) (CH3)2CHOSO3H
c) (CH3)3COH
14. El limoneno se encuentra en la corteza de la naranja y en las hojas del
pino. Escriba los productos que se obtienen cuando se trata al limoneno
con:
CH3

H2C CH3
a) Br2/H2 b) Br2/Cl4C c) MnO4-/OH-
15. Escriba las ecuaciones para las siguientes reacciones:
a) 2-pentino + 2H2 (cat. De Lindlar)
b) 2-pentino + 2H2 ( cat. Ni o Pt)
c) 3-hexino + 2 Cl2
d) 2-butino + 2 HBr
e) 3-metil-1-butino + H2O (cat H2SO4/HgSO4)
f) 1-butino + Na+NH2 (cat NH3 liq)
g) 2-butino + Na+NH2 (cat NH3 liq)

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 36


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

Gua N 5
Tema: HIDROCARBUROS AROMATICOS
Objetivos:
Identificar los compuesto aromticos
Estudiar las principales reacciones de esta familia

Introduccin terica
Los hidrocarburos aromticos son compuestos (tambin llamados
arenos) derivados del benceno. Se representan mediante un anillo de
seis miembros con tres doble enlaces conjugados. Este arreglo les
confiere propiedades qumicas especiales, por sobre todo una gran
estabilidad.
Los compuestos aromticos se nombran utilizando nombres comunes,
que fueron aceptados por la IUPAC.

CH3 CH3 CH CH3 CH CH2 OH

benceno tolueno cumeno estireno fenol


En presencia de dos sustituyentes son posibles tres estructuras
isomricas que se designan con los prefijos orto-, meta- y para-. Ver
serie didctica Gua de Estudio y Ejercitacin sobre Nomenclatura
Orgnica
X
orto
orto

meta
meta
para
Cl

Cl
Cl

Cl

Cl Cl

orto-diclorobenceno meta-diclorobenceno para-diclorobenceno

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 37


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

Propiedades Fsicas
Presentan puntos de fusin mayores que los compuestos alifticos. Los
puntos de ebullicin estn relacionados con momentos dipolares. Los
compuestos aromticos y los derivados halogenados son insolubles en
agua.
Propiedades Qumicas
Los compuestos aromticos reaccionan bajo el mecanismo de
Sustitucin electroflica aromtica cuyo esquema general
corresponde a:

Reacciones

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 38


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

1. Cloracin

Cl
FeCl3
+ Cl2 + HCl

2. Bromacin

Br
FeBr3
+ Br2 + HBr

3. Nitracin

H2SO4 NO2
+ HNO3 + H2O

4. Sulfonacin
SO3H
+ H2SO4 + H2O

5. Alquilacin

AlCl3 R
+ RCl + HCl

6. Alquilacin

H2SO4 CH2CH3
+ CH2=CH2

7. Acilacin
O CH2CH3
AlCl3
+ R C + HCl
Cl

Grupos directores
Los sustituyentes que ya se encuentran en el anillo determinan la posicin
que ocupar un nuevo sustituyente. De acuerdo a como se comporten se
clasifican en activantes y desactivantes. A continuacin se muestran
ejemplos de dichos grupos.

Grupos sustituyentes
acilo, carboxi

Directores orto, para: Directores meta


acilo, carboxi
amino hidroxi, alcoxi :O:
:O: ..
.. .. .. .. .. ..
NH2 NHR NR2 OH OMe OR C R C OH
..
.. ..
nitro
alquilo nitro
CH3 CH2CH3 R :O: ..
.. + O:
S OH
.. N ..
:O: ..:
O

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 39


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

Cuando en la molcula hay un grupo activante y un desactivante, el que


dirige la sustitucin es el activante.

Problemas y ejercicios
1. Escriba el nombre de los siguientes compuestos:

a)

CH3

b)
Br
Br
CH2CH2CH3
c)

F
NO2
d)

NO2
Cl

e) O
f)
g)
NO2 h)

CH3 CH CH2 CH2 CH3

j)

CH3

k)
CH3
2. Escriba la formula de los siguientes compuestos:
a) p-Dinitrobenceno

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 40


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

b) m-Bromonitrobenceno
c) 1-Cloro-3,5-dimetilbenceno
d) 2-bromo-4-etil-3,5-dinitrotolueno
e) 2-Fenil-3-metilhexano
f) 2,4,6-Trinitrofenol (c. pcrico)
g) 2,4,6-Trinitrotolueno (TNT)
h) m-dietilbenceno
i) p-clorofenol
j) o-xileno
k) 1-yodo-3-nitrobenceno
3. Indique cual de los compuestos nombrados a continuacin es el que
corresponde a la frmula estructural: CH3 -CH(C6H5)-CH=CH2 :
a) 1-etil-4-etilenbenceno;
b) 2-fenil-3-buteno
c) 1-etilen-4-etilciclohexano
d) 3-fenil-1-buteno
4. Indicar cuales de las siguientes afirmaciones son verdaderas (V) o
falsas (F):
a) todos los compuestos aromticos tienen olor agradable.
b) el benceno da reacciones de adicin.
c) todos los H del benceno son equivalentes.
d) los tomos de C que forman el anillo aromtico tienen hibridacin sp 2
5. Indicar cuales de las siguientes formas de representar al benceno son
correctas, considerando que su F. M. es C6H6 :

a) b) HC CCH=CHCH=CH2

H CH=CH2

c) d)
H H

6. a) Sabiendo que el calor de hidrogenacin de un doble enlace -C=C-


es de 26 a 30 Kcal./mol, y del benceno es de 49,8 Kcal./mol, demuestre
que este no es un trialqueno comn.

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 41


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

b) A qu se atribuye la diferencia existente entre la energa calculada y


la observada experimentalmente?
7. Indicar cual/es de los siguientes compuestos son aromticos

a) b) c)

8. Esquematice el mecanismo de Sustitucin Electroflica Aromtica.


9. Complete las siguientes reacciones y detalle el mecanismo de, al
menos, una de ellas:

Cl

a) + ....... + ........

O
AlCl3
b) + ....... R + .......

c) + NO2 ........ + H2O

SO3
d)
H2SO4

e) + ClR ........ + HCl

10. Diga si los siguientes sustituyentes del anillo bencnico son


orientadores orto, meta o para. Adems indique si son activantes o
desactivantes del anillo.

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 42


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

a) -OH b) -NH2 c) -COOCH3


+
d) -Cl e) -R f) -NO2
11. Dibuje los contribuyentes a la resonancia ms importantes para el
intermediario en la bromacin de la anilina; explique por que predomina la
sustitucin en orto y para.

..
NH2

anilina
12. Utilizando benceno o tolueno, como nicos compuestos aromticos
como materia prima, desarrolle una sntesis para cada uno de los
siguientes compuestos:

NO 2 OH

a) b)

CH 2CH 3 CH 2CH 3
p-etilnitrobenceno p-etilfenol

SO 3H CH 3
Br
c) d)

CH 3 NO 2
ac. p-toluensulfonico 2-bromo-4-nitrotolueno

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 43


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 44


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

Gua N 6
Tema: ALCOHOLES Y FENOLES
Objetivos:
Conocer los diversos compuestos orgnicos oxigenados.
Adquirir habilidad para nombrar y formular los diferentes tipos de
compuestos oxigenados.
Identificar las caractersticas estructurales y su influencia sobre las
propiedades fsicas y qumicas de los compuestos orgnicos oxigenados.

Introduccin Terica
Los compuestos orgnicos oxigenados poseen en su grupo funcional uno
o varios tomos de oxigeno. Estos compuestos son numerosos puesto
que el oxigeno permite una gran variedad de enlaces y posibilidades de
combinacin. En el esquema que se muestra a continuacin se indican
las diferentes familias de compuestos oxigenados.

Alcoholes C OH

OS teres C O C
AD
O
EN
Aldehdos C H
IG
OX O
OS Cetonas C C C O
ST O Halogenuros de Acilo R C X
UE cidos C OH
MP O
CO Esteres R C OR'
Derivados
de cidos O O
R C O C R
Anhdrido de cido O
R C NH2
Las propiedades de cada uno de Amida Primaria estos
compuestos son diferentes, por lo que solo
se tratara brevemente de cada uno de ellos.
Alcoholes y fenoles
Se nombran, segn la nomenclatura IUPAC, con la terminacin ol. En la
nomenclatura comn se antepone la palabra alcohol

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 45


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

Los alcoholes son compuestos semejantes al agua en los cuales uno de


los tomos de hidrogeno ha sido reemplazado por un grupo alquilo.
Tienen la formula general R-OH. Los fenoles tienen el mismo grupo
funcional pero unido a un anillo aromtico.
.. .. ..
H O
.. H R O
.. H Ar O
.. H
agua alcohol fenol

Propiedades Fsicas
Debido a que sus molculas son capaces de formar puente hidrogeno sus
puntos de ebullicin son mayores que los hidrocarburos de igual PM. Los
alcoholes de hasta 5 tomos de carbono son solubles en agua, a medida
que aumenta la cadena orgnica el alcohol se parece mas a un
hidrocarburo y su solubilidad disminuye.
Propiedades Qumicas
1. Deshidratacin a alquenos
H H H H
H+, 180C
H C C H C C + H2O
H OH H H
etanol etileno
Todas las reacciones comienzan con la protonacin del grupo hidroxilo (el
alcohol acta como base). La facilidad para la deshidratacin de alcoholes
es 3 > 2 > 1 (el mismo orden que la estabilidad de los carbocationes).
Si existe la posibilidad de dar mas de un alqueno predomina el ms
sustituido (Regla de Saytzef).
2. Conversin a halogenuros de alquilo

R OH + H X R X + H2O

Los alcoholes terciarios reaccionan a ms velocidad (mecanismo S N1)


Los alcoholes primarios reaccionan lentamente y se debe calentar durante
horas!! (mecanismo SN2)
Los alcoholes secundarios presentan reacciones de velocidad intermedia
entre los anteriores (SN1 y SN2) Esto sirve para diferenciarlos (Reactivo
de Lucas)

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 46


OH Br
f) CH CH CH CH C
Serie Didctica
3 N2 35
CH3 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica CH3 CH3

3. Oxidacin
Tienen que tener al menos un hidrogeno unido al mismo carbono que
tiene el grupo hidroxilo se oxidan a compuestos carbonlicos
OH O O
agente agente
R C H oxidant R C H oxidant R C OH
H e e
alcohol 1 aldehdo
acido
Los alcoholes 3
OH O no dan reaccin
agente
R C R' oxidant R C R'
e
H
alcohol 2 cetona

Oxidacin de fenoles
OH O

Na2Cr2O7

H2SO4, 30C

OH O
hidroquinona 1,4-benzoquinona

Problemas y ejercicios
1. Nombre cada uno de los siguientes compuestos por los sistemas de
OH I.U.P.A.C. y Comn, de ser posible.
nomenclatura
e) CH
a) CH3CH
3 CH CH 2CH23 CH3
2(OH)CH
b) CH3C(CH3)2CH
CH(OH)CH
2 CH2 CH CH3
3
c) CH3CHBrC(CH3)2OH
CH3
OH
d) CH3 CH CH CH CH2 CH2 CH3
CH3 C CH2
CH3 H

g) OH

H3C CH3

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 47


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

h) (CH3)2CHOH

CH2OH

i)

j) (CH3)2CHCH2CH2CH2OH

OH

k)

OH
l) OH

ll)

m) ClCH2CH2OH
n) CH3CCCH2CH2OH

2. Escriba la frmula estructural de cada uno de los siguientes


compuestos:
a) 2,2-dimetil-1-1-butanol.
b) 2,3-pentanodiol.
c) etxido de sodio.
d) 2-metil-2-propen-1-ol.
e) o-bromofenol.
f) 2-Etil-2-buten-1-ol
g) 3-Ciclohexen-1-ol
h) trans-3-clorocicloheptanol
i) 2,4-Dinitrofenol
j) 1,4-hexanodiol
k) 2-propen-1-ol
l) 2-feniletanol
ll) 3-pentin-2-ol

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 48


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

m) ciclohexanol
n) p-clorofenol
3. Clasifique los alcoholes del problema anterior como primarios,
secundarios y terciarios.
4. Complete el siguiente cuadro:
Clasificacin
Estructura Nombre comn Nombre IUPAC
(1 rio, 2 rio 3rio)
primario CH3OH
Alcohol etlico
OH
CH3CH CH3
3-metil-2-butanol
OH
CH3C CH3
CH3

5. Nombre y ordene las siguientes series de compuestos en orden de


punto de ebullicin decreciente:
a) CH3-CH2OH CH3-O-CH3 CH3-CH2-CH3
b) CH3-CH2-O-CH2-CH3 CH3-(CH2)2-CH2OH CH3-(CH2)3-CH3
6. Ordene los siguientes compuestos en orden de solubilidad en agua
decreciente:
a) 1-hexanol b) 1-butanol d) etanol e) 2-propanol.
7. En base a los valores de los correspondientes pKa, ordene los
siguientes compuestos en orden de acidez creciente:
Compuesto pKa
Agua 15,7
p-nitrofenol 7,2
alcohol terbutlico 18
fenol 10.0
etanol 15,9

8. Indique cuales de las siguientes afirmaciones son verdaderas (V) y


cuales falsas (F). En este ltimo caso, diga cual es la respuesta correcta:
a) al igual que el agua, los alcoholes y los fenoles son cidos dbiles.
b) los fenoles son cidos ms dbiles que los alcoholes alifticos.

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 49


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

c) los alcoholes pueden aceptar un protn y actuar como una base.


d) los alcoholes reaccionan con NaOH para dar iones alcxido
e) los fenoles reaccionan con metales activos para dar iones fenxido.
9. Trace y nombre los ocho alcoholes ismeros de frmula C 5H12O
10. Muestre las estructuras de todos los productos posibles de la
deshidratacin, catalizada por cido, de cada uno de los siguientes
compuestos, y diga cual se formar en mayor cantidad:
a) ciclopentanol b) 2-butanol.
c) 2-metil-2-pentanol c) 2-feniletanol.
11. Escriba una ecuacin, indicando los productos que se obtendrn, para
cada una de las siguientes reacciones:
a) 2-metil-2-butanol + HCl
b) 1-pentanol + Na
c) 3-metil-1-heptanol + CrO3, H+
d) 1-metilciclopentanol + H2SO4, calor
e) 2-butanol + K
f) 1-octanol + HBr +ZnBr2
g) 4-metil-2-pentanol + CrO3, H+
h) fenol + NaOH acuoso
i) alcohol terbutlico + CrO3 , H+
12. Ordene el benzaldehdo (PM = 106), el alcohol benclico (PM = 108) y
el p-xileno (PM = 106) en orden de:
a) aumento de su punto de ebullicin b) aumento de solubilidad en agua
13. D la estructura del alcohol que, por oxidacin, produce:
a- 2-metilpropanal b- octanal
c- ciclohexanona d- acetaldehdo.
14. Cmo podran efectuarse las siguientes transformaciones qumicas?

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 50


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

O
a) CH3CH2CH2OH ? CH3CH2C
H

O
b) CH3CH2CH2OH ? CH3CH2C
OH

c) CH3CH2CH2OH ? CH3CH2CH2Cl

d) CH3CH2CH2OH ? CH3CH2CH2O-Na+

15. Qu reactivo de Grignard y qu compuesto carbonlico podran


usarse para producir los siguientes alcoholes?

OH
OH
C(CH3)2
a) CH3CHCH2CH3 b)
CH3
c) H2C C CH2OH
16. Conociendo el efecto de la resonancia sobre la estabilidad, utilice este
conocimiento para explicar por qu el fenol (pKa = 4.6) es un cido ms
fuerte que el ciclohexanol (pKa = 17)

OH OH

Fenol Ciclohexanol

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 51


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

Gua N 7
Tema: ETERES
Objetivos:
Identificar los teres
Escribir y formular diferentes teres.
Comprender sus propiedades qumicas.
Correlacionar propiedades fsicas con la estructura.

Introduccin Terica
Los teres son compuestos orgnicos que se caracterizan por presentar
la formula general R-O-R, donde R es un grupo alquilo o arilo. R y R
pueden ser iguales o diferentes.
Los teres se denominan con el nombre de cada uno de los grupos
alquilos, en orden alfabtico, seguidos por la palabra ter
Propiedades Fsicas
Son compuestos incoloros, con olores caractersticos, relativamente
agradables. Tienen puntos de ebullicin menores que los alcoholes con
igual nmero de carbonos.
Los teres no pueden formar puente hidrogeno entre si, razn por la
cual sus Peb son bajos con respecto a los alcoholes.
Sin embargo pueden actuar como aceptores de puente hidrogeno con
el agua razn por la cual son solubles en ella y en alcoholes (siempre y
cuando sus PM sean bajos)
Propiedades Qumicas
Los teres son compuestos relativamente inertes. La mayora de los
compuestos orgnicos son solubles en ter, razn por la cual son los
solventes por excelencia
Reacciones:
Ruptura
Dado que los teres son compuestos poco reactivos esta es la nica
reaccin que experimentan

H+ SN1
..
R O
.. R' + HX R O
.. R' + X-
SN2
R X + R'OH

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 52


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

Con exceso de HI se forman dos moles de RI

Problemas y ejercicios
1. Escriba el nombre de los siguientes compuestos:

O
a)

O
O
b)
c)
d) CH3 O CH CH3
e) CH3 O CH3
CH
f) CH3 CH2 O CH32CH3

g) O CH3

CH3
h) CH3 O C CH3
CH3

i) O

j) CH3 CH2 O CH2 CH3


2. Escriba la formula de los siguientes compuestos:
a) t-butil etil ter.
b) p-bromofenil etil ter
c) dipropilter
d) Dimetil ter
c) Metil n-butil ter
e) ter dietlico
f) ter divinilco
g) ter metil t-butilco
h) 1-metoxipropeno
i) dibutil ter
j) isobutil isopropil ter

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 53


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

3. Complete y justifique las diferencias:


Solubilidad
Peb
Compuesto Formula PM agua
(C)
(g/100 ml)
1-butanol 118 7.9
dietil ter 35 7.5
pentano 36 0.03

4. Justifique el hecho de que el ngulo de enlace C-O-C en el dimetil ter


es mayor que el ngulo de enlace H-O-H en el agua.
5. Cul es la funcin de los teres en el reactivo de Grignard?
6. Los teres y los alcoholes son ismeros. Escriba las ecuaciones y d
los nombres para todos los ismeros posibles de formula molecular
C4H10O.
7. Identifique los teres cuya fragmentacin con HI conducen a:
a) (CH3)3I y CH3CH2CH2I
b) ioduro de metilo y de ciclohexilo

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 54


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

Gua N 8
Tema: ALDEHIDOS Y CETONAS
Objetivos
Reconocer la funcin carbonilo
Escribir y formular aldehdos y cetonas
Estudiar las reacciones caractersticas de los aldehdos y cetonas

Introduccin Terica
Tanto los aldehdos como las cetonas son compuestos orgnicos que
presentan el grupo carbonilo. Las cetonas tienen dos grupos alquilo (o
arilo) enlazados al grupo carbonilo. Los aldehdos tienen un grupo alquilo
(o arilo) y un tomo de hidrogeno unidos al grupo carbonilo.

C Carbonilo
Grupo OC O
O O
C C
R H R R

Aldehdo Cetonas

Segn la IUPAC la terminacin caracterstica para los aldehdos es -al


mientras que para las cetonas se utiliza la terminacin -ona
Propiedades Fsicas

Los compuestos carbonlicos presentan puntos de ebullicin ms bajos


que los alcoholes de su mismo peso molecular. No existen grandes
diferencias entre los puntos de ebullicin de aldehdos y cetonas de igual
peso molecular.

Los compuestos carbonlicos de cadena corta son solubles en agua y a


medida que aumenta la longitud de la cadena disminuye la solubilidad
Propiedades Qumicas
El oxigeno es mucho mas electronegativo que el carbono, por lo que el
enlace C-O esta polarizado.

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 55


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

contribuyentes a la resonancia polarizacin del grupo carbonilo


del grupo carbonilo

omo consecuencia de esto, la mayora de las reacciones carbonlicas


involucran un ataque nucleoflico sobre el carbono carbonlico
Mecanismo general de adicin nucleoflica

Nu Nu
.. .. -
Nu:- + C O: .. :
C O C OH

reactivo intermediario producto


trigonal tetraedrico tetraedrico
Resumen de reacciones
1. Adicin de alcoholes, formacin de hemiacetales y acetales
R' RO
H+
ROH + C O
R' C OH
alcohol
(nuclefilo)
H H
aldehdo hemiacetal

.. +H
..
R' R' + ROH RO RO
.. H+ .. .. .. H+
C O: C OH C OH
.. C OH
-H+ R' -H+ R'
H H H
aldehdo
H
aldehdo hemiacetal hemiacetal
protonado protonado

2. Adicin de agua: hidratacin de aldehdos y cetonas

H HO

C O +H OH C OH
H H
H
formaldehdo hidrato del formaldehido

3. Adicin de reactivos de Grignard (formacin de alcoholes)


R R
ter - + H2O
C O + RMgX C OMgX C OH + Mg2+ X- Cl -
HCl
producto intermediario de la adicion alcohol
(un alcoxido de magnesio)

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 56


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

R H H
C O C O C O
R R H
cetona aldehdo formaldehdo

alcohol alcohol alcohol


terciario secundario primario

4. Adicin de cianuro de hidrgeno: cianohidrinas


NC
KOH
C O + HCN C OH

cianohidrina

El cianuro de hidrogeno no tiene pares electrnicos sin compartir sobre el


tomo de C por eso se necesita una base fuerte que lo transforme en ion
cianuro que acta como C nucleoflico

NC NC
.. .. - HCN ..
C O: + - :C N: C .. :
O C OH
.. + - CN

cianohidrina

5. Adicin de nitrgeno como nuclefilo (obtencin de iminas)

HO
.. -H2O
C O + NH2 R C NHR C NR
amina
primaria
producto de adicion tetraedrico imina

6. Reduccin de compuestos carbonlicos (obtencin de alcoholes)


O OH
NaBH4
CH3 CH CH CH CH3 CH CH CH2
2-butenal 2-buten-1-ol

7. Condensacin aldlica
OH
O O O
OH-
CH3CH + CH3CH CH3 CH CH2 CH

acetaldehdo 3-hidroxibutanal
(un aldol)

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 57


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

Problemas y ejercicios
1. Escriba el nombre de los siguientes compuestos
O CH3
a) CH CH C CH
3 2
CH3
b) CH CH CH CHO
3
CH3 O CH3
c) CH3 CH C CH CH3
O
d) C C C

e)

CH3

O
C CH2 CH3
f)

Br CH3 O
g) CH3 CH2 CH2 CH CH CH2 C
H

O
h) CH3C CH2 CH3

O
i) C CH3

OH O
j) CH3CH CH2C CH2CH3
2. Escriba la formula de los siguientes compuestos:
a) benzofenona
b) formaldehdo
c) 3-butenal

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 58


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

d) 2-hidroxibencenocarbaldehido
e) 3-buten-2-ona
f) 2-metilciclopentanona
g) t-butil-metilcetona
h) p-bromobenzaldehdo
i) o-hidroxibenzaldehido
3. Ordene el benzaldehdo (PM: 106) el alcohol benclico (PM: 108) y el p-
xileno (PM: 106) en orden de:
a) Aumento de punto de ebullicin
b) Aumento de solubilidad en agua
4. Escriba la ecuacin para la sntesis de 2-pentanona, mediante la
oxidacin de un alcohol.
5. D la estructura del alcohol que por oxidacin produce:
a) 2-metilpropanal
b) 4-t-butilciclohexanona
6. Muestre como se puede reducir:
O OH
C CH3 hasta CH CH3

7. Complete la ecuacin siguiente y asigne nombre al producto:


8. Escriba una ecuacin para la formacin de un hemiacetal a partir de
acetaldehdo, etanol y H+.
9. Mediante un reactivo de Grignard y el aldehdo o cetona adecuados
proponga como se pueden obtener cada uno de los siguientes
compuestos:
a) 1-pentanol b) 2-metil-2-butanol c) 1-fenil-1-propanol
d) 3-pentanol e) 1-ciclopentilciclopentanol f) 3-buten-2-ol.
10. Mediante cual prueba qumica sencilla se puede distinguir entre
hexenal y 2-hexanona?
11. D un ejemplo de cada uno de los siguientes compuestos:
a) acetal
b) hemiacetal
c) cianohidrina
d) imina

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 59


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

e) enolato.
12. Escriba una ecuacin para la reaccin, de haberla, del p-
bromobenzaldehdo con cada uno de los siguientes reactivos. Asigne
nombre al producto orgnico obtenido.
a) Reactivo de Tollens b) Hidroxilamina.
c) CrO3, H+ d) bromuro de etilmagnesio, despus H 3O+
13. Complete:

O
H+
a) CH3CH2CH2C + CH3OH
H
O
H+
b) CH CH C CH CH + CH3OH
3 2 2 3

O H+
c) CH (CH ) C + CH3CH2CH2OH
3 2 10
H

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 60


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

Gua N 9
Tema: ACIDOS Y DERIVADOS DE ACIDOS
Objetivos
Reconocer los cidos sus derivados.
Estudiar las propiedades fsicas y qumicas de los cidos carboxlicos
y sus derivados.

Introduccin Terica
Los cidos carboxlicos son los cidos orgnicos ms importantes; su
grupo funcional es la funcin carboxilo. Este nombre surge de la
contraccin de los siguientes grupos funcionales: el grupo carbonilo y el
grupo hidroxilo. La formula general para los cidos carboxlicos se
puede escribir en la forma desarrollada o condensada:

Carboxilo = carbonilo + hidroxilo

O Carbonilo
C
OH Hidroxilo
O
R C RCOOH RCO2H
OH

Debido a su abundancia en la naturaleza los cidos son conocidos desde


tiempos remotos. Por ello muchos tienen nombre comunes que derivan
del latn o griego indicando la fuente de donde provienen. El nombre
IUPAC se obtiene reemplazando la terminacin o del alcano
correspondiente por el sufijo oico anteponiendo la palabra acido. Los
cidos sustituidos se nombran de dos formas: segn el sistema IUPAC se
numera la cadena comenzando por el tomo de carbono carboxlico y los
sustituyentes se localizan de la manera usual. Si se utiliza el nombre
comn del acido, los sustituyentes se localizan con letras griegas,
empezando por el carbono , que es el carbono adyacente al portador de
la funcin carboxilo.

Ejemplo:
3 2 1 cido 2-bromopropanoico
Dra. Evangelina CH 3 CHIng.CO
Gonzlez. 2H Corzo
Adriana cido -bromopropionico
-Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 61

Br
Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

Los derivados de cidos carboxlicos son compuestos en los cuales el


grupo hidroxilo del carbonilo se reemplaza por diferentes grupos. Todos
los derivados de cidos se pueden hidrolizar a los correspondientes
cidos.
En el esquema se muestran las estructuras correspondientes:
O O O
O C C
R X R O R'
C
R OH
Halogenuro de cido Anhdrido de cido
cido carboxlico
( X = F,Cl, Br, I)
O O
C C
R OR R NHR'
ster Amida

Propiedades Fsicas
Los cidos son molculas polares. Forman dmeros, cuyas unidades
estn firmemente unidas a travs de dos puentes hidrogeno.
O HO
R C C R
OH O

Debido a ello presentan altos puntos de ebullicin (mayores incluso que


los alcoholes) y son solubles en agua (siempre que su PM sea bajo)
Los derivados de cidos presentan diferencias en cuanto a sus
propiedades fsicas: los esteres y los cloruros de acido tienen punto de
ebullicin similares a los de los alcanos lineales de PM semejantes. Las
amidas tienen Peb altos comparados con otros compuestos debido a los
enlaces de hidrogeno que presentan las amidas primarias y secundarias.

Acidez de los cidos carboxlicos

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 62


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

Un acido se puede disociar en agua para dar lugar a un protn y un ion


carboxilato. A la constante de equilibrio de esta reaccin se la denomina
constante de acidez: Ka. El pKa es el logaritmo cambiado de signo de la
Ka. Para indicar la acidez relativa de los distintos cidos generalmente se
utiliza el valor de pKa.

RCO H O
O O H
.. +
R C + H O
.. H R C + H ..
O H Ka 2 3

OH O RCO2H
En la siguiente tabla se muestran los valores de pKa de algunos cidos
carboxlicos
Nombre Formula pKa
frmico HCOOH 3.68
actico CH3COOH 4.74
propanoico CH3CH2COOH 4.85
butanoico CH3CH2CH2COOH 4.80
cloroactico ClCH2COOH 2.82
Dicloroactico Cl2CHCOOH 1.30
tricloroactico Cl3CCOOH 0.70
cido benzoico C6H5COOH 4.18
fenol C6H5OH 10.0
etanol CH3CH2OH 16.0
agua HOH 15.74

A mayor valor de K menor valor de pK y mas fuerza del cido. La acidez


puede variar de acuerdo con los otros grupos que estn unidos a la
molcula
Propiedades Qumicas
cidos
1. Formacin de sales
RCOOH + NaOH RCOO- Na+ + H2O
2. Preparacin de teres
RCOOH + ROH RCOOR+ H2O
3. Preparacin de cloruros de acido
RCOOH + SOCl2 RCOCl + HCl + SO2
RCOOH + PCl5 RCOCl + HCl + POCl3
4. Preparacin de anhdridos
RCOCl + RCOO- Na+ RCOOCOR + NaCl

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 63


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

5. Preparacin de amidas
RCOO- NH4+ (calor) RCONH2 + H2O

Derivados de cidos
(Reaccin de sustitucin nucleoflica de acilo)
Nuclefilo
Derivado
HOH ROH NH3
de acido
(hidrlisis) (alcoholisis) (amonlisis)
O O O O
R C Cl R C OH + HCl R C OR' + HCl R C NH2 + NH4+Cl-
O O O O O
R C O C R 2 R C OH R C OR' + RCO2H R C NH2 + RCO2H
O O O O
R C O R R C OH + R'OH R C OR' + R''OH R C NH2 +
O O
R C NH2 R C OH + NH3 - -

Problemas y ejercicios
1. D el nombre de los siguientes cidos:

a) (CH3)2CHCH2CH2COOH b) CH3CHBrCH(CH3)COOH

COOH
c) d) COOH
NO2

e) CH2=CHCOOH f) CH3CH(C6H5)COOH

g) CH3CF2COOH h) HC CCH2COOH

2. Escriba la formula estructural de cada uno de los siguientes cidos:


a) Acido cis-1,2-Ciclohexanodicarboxlico
b) Acido heptanodioico
c) Acido 2-hexen-4-inoico
d) Acido 4-etil-2-propiloctanoico
e) Acido cloroftlico
f) Acido trifenilactico

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 64


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

g) Benzoato de t-butilo
h) Heptanoato de sec-butilo
i) Benzamida
j) Ciclobutanocarboxamida
k) N-Vinilformamida
l) N,N-Dibencilpropanamida
4. Cul tendr el mayor punto de ebullicin? Explique la respuesta.
a) CH3CH2COOH CH3CH2 CH2COOH
b) CH3CH2 CH2 CH2COOH (CH3)3CCOOH
5. El cido actico hierve a 118C, pero su ster etlico lo hace a 77C.
Por qu el punto de ebullicin del cido es mucho mayor, an cuando
tiene menor peso molecular?
6. Trace y nombre los ocho cidos ismeros de frmula C 6H12O2.
7. De cada uno de los siguientes pares de cidos: Cul espera que sea
mas fuerte y porque?
a) CH2ClCOOH y CH2BrCOOH
b) o-BrC6H4COOH y m-BrC6H4COOH
c) CCl3COOH y CF3COOH
d) C6H5COOH y p-CH3OC6H4COOH
e) ClCH2CH2COOH y CH3CHClCOOH
8. Escriba una ecuacin balanceada para la reaccin de:
a) cido cloroactico con hidrxido de potasio
b) cido decanoico con hidrxido de calcio
9. D las ecuaciones para la sntesis de:
a) CH3CH2CH2COOH a partir de CH3CH2CH2CH2OH
b) CH3CH2CH2CH2COOH a partir de CH3CH2CH2CH2OH
10. Cul es el producto de las siguientes reacciones?: (elija una de las
opciones)

i) acido etanoico
ii)
a) acido propanoico
iii) acido butanoico

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 65


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

iv) cloruro de butanolo


v) cloruro de pentanolo
CH3OH
b) CH3CH2COOH
H+ i) CH3CO2CH3
ii) CH3CO2CH2CH3
iii) CH3CH2CO2CH3
iv) CH3COCH3
v) CH3COCH2CH3
vi) CH3CH2COCH3
11. Cmo podra convertir el cido butanoico en los siguientes
compuestos? Escriba cada paso indicando reactivos necesarios:
a) 1-Butanol b) 1-Buteno c) Ac. pentanoico
d) 1-Bromopropano e) 1-Bromobutano f) Octano
12. De el nombre a la siguiente sal de carboxilato
CH3 CH2 CH2COO- NH4+
13. Explique como obtener cido butanoico a partir de 1-propanol
14. Escriba las ecuaciones para la sntesis del cido fenilactico a partir
del bromuro de bencilo.
15. Muestre como se puede convertir (CH 3)3CBr en (CH3)3CO2H y cido
ciclohexanocarboxlico a partir de cloruro de ciclohexilo
16. Indique como se podra lograr:
a. acido 2-butenoico a partir de 2-butenal
b. acido hexanoico a partir de hexanal
c. C6H5CH2COOH a partir del halogenuro de alquilo correspondiente
17. Escriba el nombre IUPAC para:
a- HCOOCH3 b.CH3CH2COOCH2CH2CH3
18. Escriba la estructura de:
a. etanoato de 3-pentilo
b. 2-metilpropanoato de etilo
19. Escriba la estructura del alcohol terciario que se obtiene de:
O
C OMe + MgBr

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 66


Serie Didctica N 35 Gua terico prctica de Qumica
Orgnica

20. Escriba la formula estructural de:


a) anhdrido butanoico
b) anhdrido benzoico
21. Escriba la ecuacin para la reaccin de anhdrido actico con 1-
butanol
22. Escriba las ecuaciones para las reacciones del anhdrido actico con:
a. agua
b. 1-butanol
c- amoniaco

Dra. Evangelina Gonzlez. Ing. Adriana Corzo -Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 67


Gua N 10
Tema: COMPUESTOS NITROGENADOS
Objetivos:
Reconocer la funcin amino y los compuestos mas representativos de
esta familia
Analizar la estructura de las aminas y su influencia sobre las
propiedades fsicas de las mismas
Estudiar las principales reacciones que experimentan las aminas

Introduccin Terica
Las aminas son compuestos orgnicos relacionados con el amoniaco
donde se ha reemplazado uno, dos o tres hidrgenos del amoniaco por
grupos orgnicos alquilos o arilos. De acuerdo al numero de radicales
alquilo o arilo que presentan pueden clasificarse como aminas primarias
(RNH2), secundarias (R2NH) o terciarias (R3N). Segn el sistema de
nomenclatura comn se nombran especificando los grupos que se hallan
unidos al nitrgeno y aadiendo el sufijo amina, segn la IUPAC el grupo
amino, -NH2, se nombra como sustituyente. Las aminas aromticas se
nombran como derivados de la anilina
Propiedades Fsicas
De manera general, las aminas presentan puntos de ebullicin mayores
que alcanos de PM similares pero menores que la de alcoholes.
Las aminas primarias y secundarias pueden actuar como donoras y
aceptoras de puente Hidrogeno por lo cual presentan mayores P eb y son
solubles en agua. Las aminas terciarias carecen de este tipo de
interaccin, solo actan como aceptoras y presentan menores P eb.
Basicidad de las aminas
La tendencia del tomo de nitrgeno a compartir su par electrnico libre
caracteriza el comportamiento qumico de las aminas (bases de Brnsted)

H H
R N: H X R N H
+
+ X
H
H
Kb
RNH OH

3

base
cido RNH2
Serie Didctica N Gua terico practica de Qumica
Orgnica

Al igual que para los cidos resulta mas practico expresar la basicidad de
las aminas con los valores de pKb. En la tabla que se muestra a
continuacin se indican los valores de pKb de algunas aminas
representativas:
Aminas Kb pKb
Amoniaco 1.8 x 10-5 4.74
Metilamina 4.3 x 10-4 3.36
Dimetilamina 5.3 x 10-4 3.28
Trimetilamina 5.5 x 10-5 4.26
Etilamina 4.4 x 10-4 3.36
Anilina 4.0 x 10-10 9.40
N-metilanilina 6.1 x 10-10 9.21
N,N-dimetilanilina 11.6 x 10-10 8.94
p-cloroanilina 1.0 x 10-10 10.0

Propiedades Qumicas
1- Formacin de sales
.. +
R NH2 + HCl RNH3 Cl-
Amina primaria cloruro de alquilamonio
2- Acilacin
Las aminas son nuclefilos con nitrgeno (Sustitucin nucleoflica de acilo)

Halogenuros de acilo
Esteres + aminas primarias o secundarias Amidas
Anhdridos de acido

3- Prueba de Hinsberg: sulfonamidas


O
.. ..
+ RNH2 S NHR + HCl
Amina primaria O
O
S Cl Hidrogeno cido,
soluble en base
O
O
Cloruro de .. ..
bencenosulfonilo + R2NH S NR2 + HCl
O
Amina secundaria

No hay hidrogeno
insoluble en base

Las aminas terciarias, al carecer de hidrgenos cidos prcticamente no


reaccionan.

Ing. Adriana Corzo. Dra. Evangelina Gonzlez-Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 71


Serie Didctica N Gua terico practica de Qumica
Orgnica

4- Alquilacin de aminas: sales cuaternarias de amonio


R3N + RX R3N+- RX-
5- Sustitucin anular en aminas aromticas
Los grupos -NH2, -NHR y NR2 son activantes (hacen el anillo mas
reactivo) y son directores orto, para, para la sustitucin del anillo
aromtico.
6- Eliminacin de Hoffman (aminas como grupos saliente)
R R
Ag2O
R N R + X- R N R+ OH- + AgX
R R
Sal de amonio Hidrxido de amonio
cuaternario cuaternario

R R
calor
R N R+ OH- R N: + C C
R R
7- Sales de arildiazonio Amina alqueno
Las aminas primarias aromticas reaccionan con cido nitroso a 0C
para formar iones de arildiazonio. (Diazoacin)

N2+ Cl
0-5C
NH2 + HONO + HCl
solucion acuosa
+ 2 H2O

Anilina cido nitroso cloruro de bencenodiazonio

Cl
CN

KCN + HCl
H N2 Cu2Cl2
Las sales de arildiazonio son Cu2((CN)2 OH

compuestos muy tiles como H3PO2 H2O, H+

intermediarios sintticos
KI HBr Br
Cu2(Br2
I
HBF4
calor

Problemas y ejercicios

Ing. Adriana Corzo. Dra. Evangelina Gonzlez-Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 72


Serie Didctica N Gua terico practica de Qumica
Orgnica

1. D el nombre a los siguientes compuestos y clasifquelos como aminas


primarias, secundarias o terciarias

a) O2N NH2 b) H3C NH2

c) (CH3)4N+Cl- d)
N
H
Br

e) (CH3)3CNH2 f) NH2

Br

g) CH3NH2CH2CH2CH3 h) N(CH3)3

i) H2NCH2CH2OH j) C6H5NH2

l) CH3CH2NH2 ll) H2NCH2CH2COCH2CH3

a) O 2N NH2 b) H3C NH2

c) (CH3)4N+Cl- d)
N
H
Br

e) (CH3)3CNH2 f) NH2

Br

g) CH3NH2CH2CH2CH3 h) N(CH3) 3

i) H2NCH2CH2OH j) C6H5NH2

l) CH3CH2NH2 ll) H2NCH2CH 2COCH2CH3

2. Explique porque una amina terciaria (CH 3)3N tiene un punto de


ebullicin mucho mas bajo que el de su ismero primario CH 3CH2CH2NH2
3. Escriba una ecuacin para la sntesisde bencilamina
4. Complete las ecuaciones para las siguientes reacciones:
a. CH3CH2CH2CH2Br + 2 NH3
b. CH3CH2I + 2 (CH3CH2)2NH
c. (CH3)3N + CH3I
5. Proponga una sntesis de N-etilanilina a partir de anilina
6. Desarrolle una sntesis de p-cloroanilina a partir de clorobenceno

7. Complete la reaccin:

Ing. Adriana Corzo. Dra. Evangelina Gonzlez-Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 73


Serie Didctica N Gua terico practica de Qumica
Orgnica

CH3CONHCH2CH3 + LiAlH4
8. Los valores de pKa del NH4+ y CH3NH3+ son 9.30 y 10.64
respectivamente. Cual es la base ms fuerte?
9. Predecir los productos de las reacciones entre las aminas y los tipos de
compuestos siguientes:
a) cetonas y aldehdos
b) Halogenuros de alquilo
c) Cloruros de cido
d) Cloruros de sulfonilo
e) cido nitroso
10. Para cada par de compuestos, diga cual es la base ms fuerte y
porque:
a) anilina o p- cianoanilina
b) anilina o difenilamina
11. Escriba un esquema que muestre como se puede separar una mezcla
de p-toluidina, p-metilfenol y p-xileno
12. Dar una definicin y un ejemplo para cada uno de los trminos
siguientes:
a) Acilacin de una amina
b) Amina terciaria
c) Metilacin exhaustiva
d) Eliminacin de Hoffman

Bibliografa

Ing. Adriana Corzo. Dra. Evangelina Gonzlez-Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 74


Serie Didctica N Gua terico practica de Qumica
Orgnica

HART, H. HART, D., CRAINE, L. Qumica Orgnica. Novena Edicin. Mc Graw-


Hill. 1995.
WADE, L.G. Jr. Qumica Orgnica. Segunda Edicin. Prentice-Hall
Hispanoamericana. 1993.
MORRISON y BOYD. Qumica Orgnica. Quinta Edicin, Addison-Wesley
Iberoamericana, 1990.
MEISLICH, H; NECKAMKIN, H; SHAREFKIN, J. Qumica Orgnica. Segunda
Edicin. Mac Graw-Hill
FERNANDEZ CIRELLI, A.; DELUCA, M. E.; DU MORTIER, C.
Aprendiendo Qumica Orgnica. Segunda Edicin. Editorial Eudeba.
2005.
CORZO A. G. GUIA DE ESTUDIO Y EJERCITACION SOBRE
NOMENCLATURA ORGANICA. Serie Didctica N 18. Ctedra de
Qumica Orgnica y Biolgica. Facultad de Ciencias Forestales.
Universidad Nacional de Santiago del Estero. 2005.
BAILEY, P. S.; BAILEY, C. A. Qumica Orgnica. Conceptos y
aplicaciones. Quinta Edicin. Pearson Prentice Hall. 1998.

Tabla peridica de los elementos

Ing. Adriana Corzo. Dra. Evangelina Gonzlez-Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 75


Serie Didctica N Gua terico practica de Qumica
Orgnica

Ing. Adriana Corzo. Dra. Evangelina Gonzlez-Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 76


Serie Didctica N Gua terico practica de Qumica
Orgnica

Orden de prioridad de grupos funcionales


Funcin Nombre Grupo Nombre
grupo compuesto
cido carboxlico carboxilo RCOOH cido oico
ster ster RCOOR ato de ilo
Amida amido RCONR amida
Nitrilo nitrilo RCN nitrilo
Aldehdo carbonilo RCHO al
Cetona carbonilo RCOR ona
Alcohol hidroxilo ROH ol
Fenol fenol C6H5OH fenol
Amina (primaria) Amino RNH2 ilamina
(secundaria) RNHR ililamina
(terciaria) RNRR ilililamina
ter oxi ROR ililter
Hidr. etilnico alqueno C=C eno
Hidr. acetilnico alquino CC ino
Nitrocompuestro Nitro RNO2 nitro
Haluro halgeno RX X
Radical alquilo R- il

Ing. Adriana Corzo. Dra. Evangelina Gonzlez-Facultad de Ciencias Forestales-UNSE 77