EQUILIBRO DE FASES EN SISTEMAS SIMPLES; LA REGALA

DE LAS FASES

LA CONDICION DE EQUILIBRIO

Para un sistema en equilibrio, el potencial qumico de cada constituyente debe

ser el mismo en cualquier parte del sistema. Si hay varias fases presentes, el
potencial qumico de cada sustancia debe tener el mismo valor en cada fase en
la cual aparece la sustancia.

Las derivadas de las ecuaciones son pendientes de las curvas u versus T, y u

versus p, respectivamente.

ESTADO DE LAS FASES DE UNA SUSTANCIA PURA

Segn la tercera ley dela termodinmica, la entropa de una sustancia es

siempre positiva.

Este hecho combinado con la ecuacin muestra que ( ) es siempre

negativa.

Para las tres fases de una sustancia simple, tenemos

A cualquier temperatura:
La entropa del solido es ms pequea de modo que la curva u versus T para el
slido tiene una pendiente ligeramente negativa.

La curva u versus T para el lquido tiene una pendiente un poco ms negativa

que la del slido.

La entropa del gas es mucho mayor que la del lquido es por eso la pendiente
tiene un valor negativo mayor.

Las condiciones termodinmicas para el equilibrio entre faces a presin

constante se deduce:

Los estados slidos y lquidos coexisten en equilibrio cuando uslido = uliquido;

esto es en los puntos de interseccin de las curvas tanto el slido como el
lquido.

De forma anloga, los estados lquidos y gaseosos coexisten en equilibrio a la

temperatura en el pinto de interseccin de las curvas lquido y gaseoso, en el
cual tenemos ulquido = ugas

DEPENDENCIA DE LA CURVAS u VERSUS T EN LA PRESION

Es este caso cuando la presin ya no es constante, aplicando la ecuacin:

En la forma:

Si disminuye la presin, dp es pegativa, V es positivo, por tanto du es negativo

y el potencial qumico disminuye proporcionalmente al volumen de la fase.

Como los volmenes molares del lquido y del solido son muy pequeos, el
valor de u disminuye muy poco; para el slido desde a hasta a ; para el lquido
desde b hasta b .

El volumen del gas es aproximadamente 100 veces mayor que el slido o el del
lquido, por eso el u del gas disminuye considerablemente, de c a c .

Est claro que existe alguna presin a la cual las tres curvas se intersecan a la
misma temperatura. Esta temperatura y presin definen al puno triple; las tres
fases coexisten en equilibrio en el punto triple.