Fundamneto teorico

La Presin de vapor o ms comnmente presin de saturacin es la presin a la

que a cada temperatura las fases lquida y vapor se encuentran en equilibrio; su
valor es independiente de las cantidades de lquido y vapor presentes mientras
existan ambas. En la situacin de equilibrio, las fases reciben la denominacin de
lquido saturado y vapor saturado.

Todos los slidos ylquidos producen vapores consistentes en tomos o molculas

que se han evaporado de sus formas condensadas. Si la sustancia, slida o
lquida, ocupa una parte de un recipiente cerrado, las molculas que escapan no
se pueden difundir ilimitadamente sino que se acumulan en el espacio libre por
encima de la superficie del slido o el lquido, y se establece un equilibrio dinmico
entre los tomos y las molculas que escapan del lquido o slido y las que
vuelven a l. La presin correspondiente a este equilibrio es la presin de vapor y
depende slo dela naturaleza del lquido o el slido y de la temperatura. Se sabe
que el agua no hierve a presin atmosfrica y temperatura ambiente; sin embargo,
cuando es calentada a 100 C se presenta este fenmeno. Esto se debe a que la
presin de vapor del agua a 100 C es la presin atmosfrica.

Cualquier lquido en un recipiente abierto, hierve cuando es calentado a un nivel

tal que su presin de vapor es la presin atmosfrica. Inversamente, un lquido no
hierve mientras que su presin de vapor es menor que dicha presin. De este
modo, si la presin de vapor del aceite crudo en un tanque es menor que la
presin atmosfrica, no se presenta evaporacin.

Las relaciones de Maxwell tienen implicaciones de largo alcance para la

investigacin termodinmica y con frecuencia se utilizan para derivar relaciones
termodinmicas tiles. La ecuacin de Clapeyron es una de estas relaciones y
permite determinar el cambio de entalpa asociado con un cambio de fase (como

la entalpa de vaporizacin ) a partir del conocimiento nico de , y .

Consideremos la relacin de Maxwell, ecuacin ( ),

Durante un proceso de cambio e fase, la presin es la de saturacin, que depende

slo de la temperatura y es independiente del volumen especfico,.es decir,
Por otro lado, la derivada parcial

puede expresarse como la derivada total

que es la pendiente de la curva de saturacin sobre un diagrama en el

estado de saturacin especfico. Esta pendiente no depende del volumen
especfico de la ecuacin entre los dos estados de saturacin a la misma
temperatura. Un proceso isotrmico de cambio de fase lquido-vapor, por
ejemplo, la integracin produce

(20)

o bien

(21)

Durante este proceso la presin tambin permanece constante. En concencuencia,

de la ecuacin ( ) podemos escribir

Si se sustituye este resultado en la ecuacin ( ) se obtiene

 (22)

que recibe el nombre de ecuacin de Clapeyron en honor al ingeniero y fsico

francs E. Clapeyron (1799-1864). sta es una importante relacin

termodinmica pues permite determinar la entalpa de vaporizacin a una

temperatura determinada midiendo simplemente la pendiente de la curva de

saturacin en un diagrama y el volumen especfico del lquido saturado y

el vapor saturado a la temperatura dada.

La ecuacin de Clapeyron es aplicable a cualquier proceso de cambio de fase que

suceda a temperatura y presin constante. Se expresa en una forma general como

(23)

donde los subndices y indican las faces.

La ecuacin de Clapeyron puede simplificarse para cambios de fase lquida-

vapor y slido-vapor con algunas aproximaciones. A bajas presiones ,

por lo que y si se considera el vapor como un gas ideal, se tiene que

Al sustituir estas aproximaciones en la ecuacin ( ), se encuentra que

o bien
En pequeos intervalos de temperatura, puede considerarse como una
constante en algn lugar promedio. Entonces, al integrar esta ecuacin entre los
dos estados de saturacin se obtiene

(24)

La ecuacin se llama ecuacin de Clapeyron-Clasius, y puede emplearse para

determinar la variacin de la presin de saturacin con la temperatura. Tambin

se utiliza en la regin slido-vapor si se sustituye por (la entalpa de

sublimacin) de la sustancia.

Ecuacin de antonie

La ecuacin de Antoine1 describe la relacin entre la temperatura y la presin de

saturacin del vapor de sustancias puras. Se deduce de la relacin de Clausius-
Clapeyron.

Los valores de A, B y C dependen de las unidades utilizadas para la presin de

vapor y de la temperatura. Y del rango de temperaturas a la cual se obtuvo la
correlacin. Para un mismo componente pueden obtenerse diferentes parmetros
dependiendo del rango de temperatura. En la siguiente figura se muestran dos
conjuntos de parmetros para el clculo de la presin de vapor del agua para dos
rangos de temperaturas.

Preguntas.

1. Cul es el estado del agua y la acetona a 73C?

El agua se encuentra en estado lquido a 73C.

la acetona se contraria en un estado gaseoso.

2. Si se tiene una mezcla de agua ya acetona Cul es la temperatura mnima

para separar los componentes a presin atmosfrica?

56C

3. Describir el estado en que se encuentra la acetona y el agua a una

temperatura de 100C y 200kPa.

El agua en estado lquido y la acetona est en estado gaseoso

4. La presin de vapor tambin es un indicador de volatilidad de superficies

puras. Cul es la presin de vapor para el agua y la acetona a 80C? y Cul es
el componente ms voltil es estas condiciones?