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Mara del Pilar Maya Serna*; Paula Catalina Sols Cuartas*; Juan Camilo Correa Echavarra*
Bioqumica
*Facultad de Ingeniera Qumica, Universidad Pontificia Bolivariana
1. Resumen
El gas de sntesis, tambin conocido como syngas, producido a partir de biomasa ha sido
identificado como una fuente potencial de energa renovable. En este artculo se realiza una
revisin bibliogrfica del mtodo de produccin de biocombustibles a partir de la fermentacin
de gas de sntesis, obtenido previamente por gasificacin de biomasa lignocelulsica, mediante
microorganismos, tales como bacterias acetognicas del gnero Clostridium; adicionalmente se
describe la va metablica de este proceso. De modo que la importancia de esta investigacin
radica en que se trata de un mtodo que es amigable con el medio ambiente y puede reemplazar
otros procedimientos que pueden resultar ms contaminantes como los derivados de procesos
petroqumicos, y resulta til como alternativa para la reduccin de emisiones de efecto
invernadero.
2. Objetivos
Especficos
Determinar cul es el mtodo para la produccin sostenible de etanol entre otros
biocombustibles y productos que tengan un valor agregado utilizando gas de sntesis como
materia prima mediante la fermentacin con microorganismos, especialmente las
bacterias acetognicas, como catalizadores.
Estudiar la va metablica que representa la fermentacin de gas de sntesis para producir
etanol mediante microorganismos (Clostridium ljungdahlii).
Describir el proceso de gasificacin de gas de sntesis a partir de biomasa lignocelulsica
(bagazo de caa, cascarilla de caf o arroz) y especificar las condiciones ptimas para llevar
a cabo este procedimiento.
Describir una va alternativa para la reduccin de efectos contaminantes en nuestra
regin.
3. Introduccin:
Recientemente la biomasa lignocelulsica ha sido destacada como una materia prima potencial
para la produccin de bioenerga, las ventajas de sta es su abundancia y disponibilidad, y que no
requiere el uso de fuentes alimenticias. La gasificacin-fermentacin ha surgido como una
alternativa importante para eliminar del proceso la etapa de sacarificacin que en muchos casos
resulta inconveniente. Este proceso consiste en que la biomasa lignocelulsica se gasifica
trmicamente para producir gas de sntesis compuesto de CO, CO2, H2 y N2 que luego se fermenta
para producir bioetanol. Las ventajas de este proceso son el uso de procesos biolgicos en vez de
usar catalizadores qumicos, adems de que la fermentacin no tiene altos costos de operacin.
Se ha informado que algunos de los microorganismos anaerobios incluyendo Clostridium
ljungdahlii, Eubacterium limosum, y Clostridium Aceticum, son capaces de producir etanol a partir
de gas de sntesis. (Young-Kee y Haryeong, Bioresource Technology 2016)
Es por estas razones que la biomasa lignocelulsica, se considera como una de las materias primas
renovables ideales para la produccin de biocombustibles. De modo que este artculo se enfoca
en describir la gasificacin de biomasa que produce gas de sntesis, los productos del gas de
sntesis que pueden ser convertidos en etanol mediante microorganismos que son catalizadores
como las bacterias anaerbicas especialmente las acetognicas de diversas especies como la
Clostridium ljungdahlii (Munasinghe y Khanal 2010). Teniendo en cuenta que la etapa limitante de
la velocidad de fermentacin de gas de sntesis es la transferencia de masa de gases insolubles de
los sustratos gaseosos (CO, CO2 y H2) en el caldo de fermentacin o medio acuoso, lo que resulta
en una baja productividad y por lo tanto poca viabilidad econmica de este proceso (Young-Kee
y Haryeong, Bioresource Technology 2016), tambin es importante resaltar .que la geometra del
reactor puede afectar la transferencia de masa de modo que el diseo del reactor resulta ser una
manera de abordar este problema para conseguir un coeficiente de transferencia de masa
volumtrica superior (Munasinghe y Khanal 2010).
Se tiene un estimado de 1.5 billones de toneladas de residuos slidos urbanos, residuos verdes,
lodos de depuradora, plsticos, pelusa de automviles, residuos de agricultura o de silvicultura y
otros productos de desecho, entre ellos unos 300 millones de neumticos usados, se generan en
los Estados Unidos cada ao. De las cuales 320 millones de toneladas son fcilmente disponibles
para su uso en la produccin de energa elctrica y combustibles lquidos. Y cuando los materiales
de desecho orgnicos se utilizan como combustible, la tecnologa es compatible con el ciclo del
medio ambiente natural de generacin de CO2 y su recuperacin
El consumo de energa en el mundo se estima que crecer en un 57% hasta el ao 2030, con la
movilidad siendo el principal pilar de nuestra sociedad basada en la industria. Por lo tanto debido
a que los combustibles fsiles, el carbn y el gas son recursos finitos, se hace evidente la necesidad
de combustibles alternativos y sustratos industriales a granel.
Por otra parte, el derrame de petrleo, que es cada da ms frecuente en los ocanos, deja estelas
de contaminacin de efectos a largo plazo. La formacin de una pelcula impermeable sobre el
agua en las zonas de derrame afecta rpida y directamente a aves y mamferos acuticos debido
a que obstruye el intercambio gaseoso y desva rayos luminosos que permiten la fotosntesis en la
vida marina
La contaminacin por petrleo crudo o por petrleo refinado es generada accidental o
deliberadamente desde diferentes fuentes, por ejemplo los accidentes de buque-tanque y las
fugas en los equipos de perforacin marina, sin embargo tambin proviene de tierra firme, del
que es arrojado al suelo por las personas en las ciudades y en zonas industriales que luego son
arrastrados por las corrientes fluviales hasta terminar en los ocanos (La contaminacin por
petrleo y sus derivados 2011).
Los biocombustibles son recursos energticos procesados por el ser humano a partir de materias
producidas recientemente por seres vivos a las cuales se les denomina biomasa, que puede estar
en estado slido, lquido o gaseoso. El objetivo de los biocombustibles es liberar energa contenida
en sus componentes qumicos mediante una reaccin de combustin
El gas de sntesis se obtiene fcilmente por gasificacin de carbn, petrleo, biomasa o de residuos
orgnicos y representa una abundante y potencialmente barata, materia prima para el
procesamiento biolgico. Los componentes principales del gas de sntesis, monxido de carbono
e hidrgeno, se pueden convertir en metano, cidos orgnicos, y alcoholes a travs de
fermentaciones anaerobias (Bredwell, Srivastava y Worden 1999). El gas de sntesis es el
combustible gaseoso obtenido a partir de sustancias ricas en carbono, como la hulla (roca
sedimentaria orgnica, tipo de carb mineral que contiene entre 45-85% de carbono) o la biomasa,
sometidas a un proceso qumico a alta temperatura (Arjona, y otros 2013)
(Young-Kee y Haryeong, Bioresource Technology 2016) Estos autores han demostrado la eficiencia
en la produccin de etanol al usar dos diferentes tipos de nanopartculas (Silice-CH3 y
CoFe2O4@Silica-CH3):
Figura 1: Produccin de etanol en el tiempo para dos tipos de NPs comparada con la muestra
control
Adems se encontr que al repetir el proceso con las mismas nanoparticulas una y otra vez no se
iba minimizando apreciablemente el desempeo de las mismas.
Figura 2: Concentracin de etanol con respecto al tiempo de usando nanopartculas nuevas y
reusadas
6. Metodologa
La gasificacin tiene lugar a altas temperaturas (entre 500 y 1400 C) y un rango de presiones que
va desde la presin atmosfrica hasta los 33 bar (32.57 atm). A continuacin se muestra el
diagrama que describe el proceso general de gasificacin de biomasa lignocelulsica:
Pirlisis: Este proceso se produce en entre 150 y 400 C y los resultados son la formacin de
un residuo carbonoso slido conocido como "char", junto con los gases (condensable y no
condensable). Los componentes principales de esta fase gaseosa son H2O, CO2, H2,
hidrocarburos y cantidades menores de otros compuestos (cidos orgnicos). La fraccin de
hidrocarburo comprende metano y compuestos orgnicos conocidas como alquitranes (que
son un problema por encima de una cierta concentracin). La composicin de esta fraccin de
hidrocarburos puede estar influenciada por diversos parmetros tales como tamao de
partcula, temperatura, presin, tiempo de calentamiento y tiempo de residencia. La pirlisis
es una etapa en la que se elimina el carbn, pero no se aade hidrgeno.
Reduccin o gasificacin del char que se produjo durante la pirlisis. El char es convertido
principalmente en CO, CH4 y H2. El char de de la biomasa es usualmente ms porosa y reactiva
que el coque. Este nivel de porosidad est entre 40-50% mientras que el del char est entre
2-18%. Adems, los poros en la el char de la biomasa son ms largos los char derivados de
fsiles. Las diferencias son lo suficientemente grandes para las reacciones de gasificacin que
sean diferentes de las de carbn, lignina o turba (peat). Por ejemplo, la reactividad del carbn
de turba disminuye con la conversin y en el tiempo, mientras que la de la biomasa carbn
tiende a aumentar. Esta tendencia opuesta puede ser debido al aumento de la actividad
cataltica de los metales alcalinos en el char de la biomasa.
La gasificacin biomasa implica varias reacciones entre el carbn y los agentes gasificantes
que producen CO y H2. Las reacciones principales que tienen lugar en el proceso de gasificacin
se muestran en la tabla 1.
Las dos primeras reacciones (R1 y R2) son endotrmicas y el calor requerido para producirlos
se suministra principalmente por la reaccin de oxidacin (R5), que es altamente exotrmica.
El resultado de este proceso es un gas constituido principalmente por CO, H2, N2, CO2, H2O e
hidrocarburos. Tambin se obtienen muy pequeas cantidades de NH3, H2S y alquitranes.
Despus del tratamiento, este gas puede ser quemado limpiamente para producir energa
mecnica o elctrica sin productos de desecho, dentro de las regulaciones ambientales sobre
emisiones de gases contaminantes.
Figura 4: Reacciones principales que intervienen en la gasificacin.
Composicin de la biomasa:
En segundo lugar este gas de sntesis obtenido es fermentado a etanol, de modo que los azcares
contenidos en la biomasa lignocelulsica son extrados y fermentados a etanol en medio acuoso.
Dependiendo de la fuente de la que se obtenga cada gas de sntesis (CO2, H2, CO) el gas de salida
se debe someter a un proceso de purificacin para que el sistema est libre de polvo y de material
particulado para que la mezcla gaseosa est lo ms pura posible con unas concentraciones de
aproximadamente 55% N2, 20 CO2, 20% CO y 5% H2.
Para 50ml de agua se requiere de NH4Cl (1 g), KCl (0.1 g), MgSO4 (0.2 g), NaCl (0.8 g), KH2PO4 (0.1
g), CaCl2 (0.02), extracto de levadura (1 g), NaHCO3 (2 g) y fructosa (5 g). La solucin de elementos
traza (10 ml): cido nitrilo actico (2 g), MnSO4 (1 g), NaCl (1 g), (NH4)2Fe(SO4)2 (0.8 g), CoCl2 (0.18
g), ZnSO4 (0.2 g), CuCl2 (0.1 g), NiCl2 (0.01 g), CuSO45H2O (0.01 g), Na2Mo42H2O (0.01 g), Na2SeO4
(3 mg) and Na2WO42H2O (3 mg). La solucin vitaminica (10 ml): biotina (2 mg), acido folico (2 mg),
piridoxina-HCl (10 mg), tiamina-HCl (5 mg), riboflavina (5 mg), acido nicotinico (5 mg), calcio d-(+)-
pantotenato (5 mg), cianocobalamina (0.1 mg), cido p -amino benzoico (5 mg) and cido tictico
(5 mg). El agente reductor se prepara en 100 ml de agua destilada: NaOH (0.9 g), cistena HCl (4 g)
y Na2S9H2O (4 g).
7. Resultados Esperados: Los productos principales que se espera obtener mediante este proceso
son los siguientes
9. Referencias:
Arjona, A. R., y otros. Procedimiento cataltico de obtencin de etanol a partir de gas de sntesis. Patente
WO2013178834 A1. 5 de Diciembre de 2013.
Bredwell, MD, P Srivastava, y RM Worden. Reactor Design Issues for Synthesis-Gas Fermentations.
Biotechnol Prog, 1999: 834-844.
Henstra, Anne M, Jan Sipma, Arjen Rinzema, y Alfons JM Strams. Microbiology of synthesis gas
fermentation for biofuel production. Current Opinion in Biotechnology, Marzo 2007: 200-206.
Kpke, Michael, y otros. Clostridium ljungdahlii represents a microbial production platform based on
syngas. 24 de Agosto de 2010. http://www.pnas.org/content/107/29/13087.full.pdf.
Munasinghe, PC, y SK Khanal. Syngas fermentation to biofuel: evaluation of carbon monoxide mass
transfer coefficient (kLa) in different reactor configurations. Biotechnol Peog, 2010: 1616-1621.
Ruz, J. A, M. C Jurez, M. P Morales, P. Muoz, y M.A Mendvil. Biomass gasification for electricity
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2013: 174-183.
Young-Kee , Kim, Park So Eun , Lee Haryeong , y Yun Ji Young . Enhancement of bioethanol production
in syngas fermentation with Clostridium ljungdahlii using nanoparticles. Bioresource
Technology, 2014.
Young-Kee , Kim, y Lee Haryeong. Bioresource Technology . Use of magnetic nanoparticles to enhance
bioethanol production in syngas fermentation, 2016: 139-144.