Punto de fluidez : Es la temperatura ms baja (en C o F) en la que un fluido sigue siendo un

lquido vertible, es decir, todava se sigue comportando como un fluido. El punto de fluidez de los
aditivos lquidos es un factor considerable en el rtico durante las operaciones de perforacin.
Crudos o lodos sintticos con alto punto de fluidez pueden sufrir un cribado pobre y excesiva
presin, en cambios de pozo en aguas profundas u otras operaciones sujetas a bajas
temperaturas.

El punto de inflamabilidad es el conjunto de condiciones de entorno en que

una sustancia combustible inflamable, est en condiciones de iniciar una combustin si se le
aplica una fuente de calor a suficiente temperatura, llegando al punto de ignicin. Una vez
retirada la fuente de calor externa pueden ocurrir dos cosas: que se mantenga la combustin
iniciada, o que se apague el fuego por si solo.
La diferencia entre punto de inflamabilidad y punto de ignicin, es que en el primero, el
combustible est en condiciones de inflamarse, pero le falta el calor de ignicin; el punto de
ignicin es en el caso que se haya producido ya la inflamacin, es decir, se ha aplicado el
calor de ignicin.

Poder calorfico inferior y superior

El PCI ( poder calorfico inferior ) es el calor de la combustin que no aprovecha la energa de condensacin del agua. El PCS ( pode
calorfico superior ) aprovecha esta energa y por tanto, con la misma cantidad de combustible, se genera ms calor.

Para aprovechar el PCS son necesarias calderas especficamente diseadas para ello, son lo que se denomina, calderas de
condensacin. Una caldera que no sea de condensacin, se debe calcular con el PCI.

Entrando ms en detalle, el calor de cambio de estado es la energa requerida por una sustancia para cambiar de fase, de slido a
lquido (calor de fusin) o de lquido a gaseoso (calor de vaporizacin). Al cambiar de gaseoso a lquido y de lquido a slido se liber
misma cantidad de energa.

La mayora de los combustibles usuales son compuestos de carbono e hidrgeno, que al arder se combinan con el oxgeno formand
dixido de carbono (CO2) y agua (H2O) respectivamente.

El agua tiene un calor de vaporizacin alto ya que, para romper los puentes de hidrgeno que enlazan las molculas, es necesario
suministrar mucha energa; tambin tiene un calor de fusin alto. Esta propiedad es aprovechada tanto para enfriar como para calen
El principio de funcionamiento del botijo es este, el agua que se evapora a travs de los poros del botijo absorbe el calor del resto de
agua almacenada provocando que esta se enfre. A la inversa, al pasar de gas a lquido y condensar el agua, esta pierde energa qu
cede al medio, calentndolo. Este es el principio de las calderas de condensacin.

El poder calorfico inferior, PCI, es la cantidad total de calor desprendido en la combustin completa de combustible sin contar la par
correspondiente al calor latente del vapor de agua de la combustin, ya que no se produce cambio de fase, sino que se expulsa en
forma de vapor.

El poder calorfico superior, PCS, es la cantidad total de calor desprendido en la combustin completa del combustible cuando el vap
de agua originado en la combustin est condensado. as pues, se contabiliza el calor desprendido en este cambio de fase. Tambin
llamado poder calrico neto.

En cuanto al biodiesel, est ampliamente demostrado que, consumido puro,

tiene el potencial de reducir las emisiones de partculas drsticamente (hasta
aproximadamente la mitad), y proporcionalmente si se usan mezclas. Sin
embargo, este potencial puede aprovecharse, no solo para reducir emisiones
de partculas sino, tambin para reducir NOx. Cmo es posible? Porque en el
ajuste fino de los parmetros del motor (avance de inyeccin, recirculacin de
gases), el diseador tiene en su mano reducir emisiones de partculas a costa
de aumentar las de NOx, o al revs. En la medida en que dicho ajuste tenga en
cuenta la posibilidad de consumir biodiesel (hoy ya existen detectores de
combustible) el ajuste puede optimizarse para la reduccin de ambos
contaminantes al mismo tiempo. Tngase en cuenta que la principal causa
para el incremento de las emisiones de NOx mostradas en la literatura
cientfica es tan sencilla como que se adelanta la inyeccin unas dcimas de
milisegundo, y eso puede corregirse fcilmente va software. Por otra parte,
las nuevas normativas de emisiones obligan a emitir niveles tan bajos de NOx
y de partculas que el uso de catalizadores de reduccin de NOx y/o de
trampas de partculas ya se hace necesario para los nuevos vehculos. De
nuevo aqu la estrategia de postratamiento puede combinarse con el ajuste del
motor: una mayor produccin interna de NOx aconseja incorporar catalizador
mientras que una mayor formacin de partculas aconseja trampa, que adems
debe ser regenerativa, es decir, debe incluir un sistema de autolimpieza para
evitar la prdida de eficiencia del motor o el colapso. Dicha regeneracin es
problemtica porque consume combustible y puede diluir ste en el aceite
lubricante. Tambin aqu el biodiesel tiene ventaja, ya que la frecuencia
necesaria de regeneracin es muy inferior (al reducirse las emisiones de
partculas) y adems la regeneracin requiere menos energa (al ser las
partculas ms reactivas).
En resumen, el motor y sus equipos asociados constituyen un complejo
sistema muy inter-relacionado. Las ventajas del biodiesel (y las de otras
alternativas de origen biolgico, hoy en da en investigacin) sobre un
contaminante pueden convertirse en ventajas sobre otro en funcin del uso del
vehculo. El biodiesel simplemente abre una puerta para que el diseador
pueda optimizar el motor en emisiones mucho ms de lo que puede hacerlo
con gasoil. Poco a poco, las medidas de promocin de los biocarburantes estn
obligando a los fabricantes de motores a mirar en esta direccin.
Y en cualquier caso, todo esto son pasitos pequeos frente a los pasos de
gigante que la administracin puede adoptar con medidas de educacin
ciudadana.

Gran parte de la contaminacin ambiental se debe a las emisiones de xidos de nitrgeno

(NOx), que son emitidas de forma masiva a la atmsfera y son causantes de graves
problemas como el smog fotoqumico (Contaminacin del aire por ozono originado por
reacciones fotoqumicas, y otros compuestos. Como resultado se observa una atmsfera de
un color plomo o negro
La autooxidacin de los lpidos es un proceso investigado en diversos
campos de las ciencias naturales, debido a que afecta sistemas
biolgicos, qumicos y alimentarios. En la produccin de biodisel, la
autooxidacin es un fenmeno crtico que afecta su calidad. La
autooxidacin es un proceso complejo, pero que bsicamente involucra
las etapas de iniciacin, propagacin y terminacin (Figura 1).

Figura 1. Etapas que comprenden el mecanismo de autoxidacin: i)

iniciacin, ii) propagacin y iii) terminacin

En la etapa de iniciacin un radical libre ataca al lpido, abstrayendo un

hidrgeno alilo, y generando un radical alilo (R). El iniciador es un
radical libre, generalmente producido por la descomposicin de un
hidroperxido presente en la grasa que a su vez, es producido por
fotooxidacin, altas temperaturas o la presencia de iones metlicos en el
medio lipdico. La autooxidacin se caracteriza por un periodo de
induccin, en el cual la concentracin de radicales libres aumenta hasta
que las etapas de propagacin autocatalticas se vuelven dominantes;
en esta etapa hay pequeos incrementos de los productos de la
oxidacin, Scrimgeour (2005).

La etapa de propagacin, consta de dos pasos; en el primero, el radical

alilo (R) reacciona con el oxgeno molecular produciendo radicales
perxido (ROO). En el segundo, el radical perxido abstrae otro
hidrgeno alilo produciendo un perxido alilo y un nuevo radical alilo;
este radical alilo reacciona nuevamente con oxgeno molecular,
originndose as una reaccin en cadena. Debido a que el segundo paso
es ms lento, ste es el paso dominante de esta etapa.

En la etapa de terminacin se dan reacciones que remueven los

radicales formados en las etapas anteriores. Las reacciones que
principalmente se desarrollan son de recombinacin entre los radicales,
para formar monmeros y polmeros, y rompimiento de los radicales a
sustancias no radicales. Entre los productos de reaccin se tienen
alcoholes, cetonas, teres, alcanos y aldehdos, Schaich (2005). La
abstraccin del hidrgeno por el radical libre se da generalmente en el
hidrgeno alilo, donde la energa de enlace con el carbono es baja.

A medida que un biodisel se oxida, se originan una serie de cambios de

sus propiedades. Propiedades como el ndice de acidez, el ndice de
perxido, y la viscosidad aumentan, mientras que el ndice de yodo y el
contenido de metilsteres disminuye, Knothe (2007). Todos estos
cambios afectan la calidad del biodisel, convirtiendo a la oxidacin en
un fenmeno de gran importancia y estudio en lo concerniente a la
tecnologa del biodisel.
Sntesis de biodiesel

Segn la ASTM (American Society of Testing and Material Standard) el biodisel es una mezcla de
esteres monoalqulicos de cidos grasos de cadena larga derivados de lquidos renovables tales
como aceites vegetales o grasa de animales, y que se emplean en motores de ignicin de
compresin. El biodiesel se puede obtener mediante

1-Transesterificacin de aceite virgen vegetal. Esta es la forma ms utilizada a nivel mundial. 2-

Transesterificacin de triglicridos y esterificacin de cidos grasos simultneamente a partir de
aceites usados y grasas animales. Como ya se ha dicho anteriormente en este trabajo se va a
tratar de sintetizar biodisel a partir de mezclas de aceite puro y cidos grasos que simulan los
aceites usados. Para ello se utilizarn catalizadores cidos que mediante transesterificacin y
esterificacin transformen a esteres las molculas de triglicridos y cidos grasos,
respectivamente. En la reaccin de esterificacin, el cido graso se mezcla con una molcula de
metanol, para dar ester metlico (biodisel) mas agua, esta reaccin solo se da con catalizadores
cidos (Figura 1). Si se utilizaran catalizadores bsicos se formaran jabones.

En la reaccin de transesterificacin (Figura 2), se dan tres reacciones consecutivas y reversibles,

donde el triglicrido es convertido en diglicrido, monoglicrido y glicerina. En cada reaccin se
libera una molcula de ster metlico. Esta reaccin se puede dar con catalizadores cidos o
bsicos pero con catalizadores cidos es mucho mas lenta. En nuestro caso hemos utilizado
diferentes catalizadores cidos, ya que la reaccin de esterificacin solo se da con catalizadores
cidos. El resultado final de la reaccin son tres molculas de ester metlico y una molcula de
glicerol. Al no realizarse la reaccin de forma directa se produce la formacin de productos
intermedios. En este trabajo utilizamos una estequiometria de 1: 12, ya que las reacciones
intermedias son muy estables en equilibrio y hay que desplazar la reaccin hacia los productos con
un exceso de metanol en los reactivos: