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La cintica qumica estudia la velocidad a la cual los reactivos Las reacciones por el orden se clasifican en reacciones de orden
se transforman en productos. cero, primer orden, pseudo primer orden, segundo orden, etc.
Cuatro factores influyen en las velocidades de las reacciones: (1) La reaccin de Orden Cero tiene la ecuacin de la ley de
Naturaleza de los Reactivos, (2) Concentracin de los Reactivos, velocidad la suma de exponentes es igual a cero.
(3) Temperatura, (4) Catalizadores. Al seleccionar una reaccin
especfica a una determinada temperatura, los factores (1), (3) y V = k [A]0 = k = constante (1.4)
(4) se mantienen constantes, siendo la variable Concentracin de
los Reactivos (4) la que debe seguirse experimentalmente, Significa que la reaccin de Orden Cero no depende de la
midiendo las cambios de Concentracin que ocurren a tiempos concentracin de ningn reactivo o tambin de producto.
determinados. Otra relacin importante es la denominada ecuacin integrada de
velocidad, que expresa la concentracin de un reactivo en funcin
Existe una variedad de mtodos y tcnicas para medir los del tiempo a partir de la ecuacin de la recta y = mx + b, donde y
cambios de Concentracin por ejemplo anlisis qumico, es igual a la concentracin de A para un tiempo cualquiera x, m la
medicin de propiedades fsicas como presin, resistencia pendiente k pero con signo cambiado, y b la concentracin inicial
tensil, resistencia al torque, desviacin polarimtrica. del reactivo A para tiempo cero, la ecuacin es:
1
De donde despejada la constante de velocidad especfica k se t1 / 2 = (1.9)
obtiene k[ A]0
[ A]0 1.10 Reacciones de pseudo-primer orden
ln
[ A]t
k= (1.5)
t t0 Es posible simplificar el estudio cintico de reacciones complejas
haciendo que estas se comporten como reacciones de orden
inferior; por ejemplo una reaccin de segundo orden se transforma
Asimilada a la ecuacin integrada de velocidad y = mx + b
en primer orden haciendo que la concentracin de un reactivo se
donde la ordenada y es ln[A]t , la pendiente m es la constante k
con signo negativo, la variable x es el tiempo y el trmino b es la aumente al infinito transformndose en casi constante, bajando la
reaccin en un orden. En este caso es necesario considerar la
ordenada en el origen ln[A]0
concentracin a tiempo infinito del reactivo (t).
ln[ A]t = kt + ln[ A]0 (1.6)
1.11 Velocidad de reaccin en funcin de la temperatura
Cuando se tiene varios puntos experimentales, se utiliza el Por experiencia prctica esperamos que las reacciones qumicas
programa de Regresin Lineal logartmica, introduciendo los sean ms rpidas a temperaturas ms altas, o refrigeramos para
datos del tiempo en el eje de las x absisas, y en ordenadas el disminuir la velocidad, Svante Arrhenius demostr que las
logaritmo natural de las concentraciones del Reactivo; las constantes de velocidad de muchas reacciones varan con la
respuestas correspondern a la ordenada en el origen, la temperatura segn la ecuacin
pendiente y el coeficiente de correlacin r. La pendiente
cambiada de signo ser la constante de velocidad especfica de Ea
reaccin. k = Ae RT (1.10)
1.7 Tiempo de vida media Considerando los logaritmos naturales en ambos trminos de la
expresin
Es el tiempo que debe transcurrir para que la cantidad de
reactivo se reduzca a la mitad. En este caso [A]t = (1/2) [A]0 y el
Ea
tiempo t = t1/2 ln k = + ln A (1.11)
RT
ln 2
t1/ 2 = (1.7)
k Una ecuacin muy til es considerando dos conjuntos de valores
para k y temperatura, se elimina la constante lnA
1.8 Reacciones en que intervienen gases
k2 Ea 1 1
La concentracin de los gases se expresan en funcin de la ln = ( ) (1.12)
presin parcial obteniendo la ecuacin de primer orden siguiente k1 R T1 T2
Para un esquema general de disociacin de un cido dbil pKw = pH + pOH = 14.00 (3.7)