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Joseph von Fraunhofer (Frauenhofer) (1787-1826)

ESPECTROSCOPIA ATOMICA
Isaac Newton - (1643-1727)
Contou linhas escuras no espectro
solar, chamadas depois de linhas
de Fraunhofer.

Para 324 destas linhas, Fraunhofer deu o nome de letras

maisculas: A, B, C ... para as linhas mais fortes e
minsculas para as mais fracas, comeando com A no
vermelho.

Linhas escuras no ESPCTRO SOLAR

Espctro da Luz Solar

1862 - Inventores do Espectroscpio e

Fundadores da Anlise Espectroscpica O 1 ESPECTROSCPIO

Gustav R. Kirchhoff Robert W. Bunsen

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AS CORES DAS CHAMAS

Espectro de Linhas (Atmico)
Cloreto de Cobre

Litio
Cloreto de Sdio
Cloreto de Estrncio

Estrncio

Clcio
Cloreto de Magnsio Cloreto de Clcio
Cloreto de Mangans (II)

Sdio

Cloreto de Cobre Cloreto de Ltio

Leis de Kirchhoff
Espectro Contnuo

Espectro de emisso

Espectro de absoro

1) Um corpo opaco quente, slido, lquido ou gasoso, emite um espectro

contnuo.
2) Um gs transparente produz um espectro de linhas brilhantes (de
emisso). O nmero e a posio destas linhas depende dos elementos
qumicos presentes no gs.
3) Se um espectro contnuo passar por um gs temperatura mais baixa, o
gs frio causa a presena de linhas escuras (absoro). O nmero e a
posio destas linhas depende dos elementos qumicos presentes no gs.

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Sol gs ou slido quente envolto

por um gs mais frio;

6000 graus;
Fotosfera Centenas Km;

SOL
4 a 10 mil graus;
Cromosfera
Centenas Km;

2 mil graus;
Coroa
At milhes Km;

Espectro de uma determinada Estrela

Li

Linhas de emisso
Na

Linhas de absoro
Cs

Espectro de emisso da mistura de sais Espectro de emisso do mercrio

de metais alcalinos
Li, Na, K, Rb e Cs.

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A ORIGEM DOS ESPECTROS

TIPOS DE ESPECTROS TIPOS DE ESPECTROS

Largura de banda
do monocromador

Largura de banda
do monocromador

EMISSO X ABSORO
Espectro de emisso de brio
EMISSO
EXCITAO - RELAXAMENTO
Energia

ABSORO
EXCITAO - RELAXAMENTO

Luz = hn

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ABSORO ATMICA
Espectro de emisso de lmpadas
(chama ou eletrotrmica)
Fluorescente 1955: Walsh e Milatz introduziram a tcnica
da absoro atmica em chama (FAAS).
Presena na chama, predominantemente, de
tomos livres no estado fundamental (~99%).
1959: Boris LVov introduziu a tcnica de
Incandescente e LED absoro atmica sem chama em forno de
grafite (GFAAS).

ABSORO ATMICA
(chama ou eletrotrmica)
APLICAES:
o Analise Quantitativa de cerca de 70 metais.
o Amostras petroquimicas, biolgicas, clinicas,
ambientais, metalurgica, alimentos, etc.
o %, ppm e ppb.
AMOSTRAS:
o Slidas, liquidas ou gasosas.
o militros, microlitros.
o Anlise de uma amostra, aps a curva analtica, feita
em aproximadamente 20s (chama) e 2 min (forno).

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Distribuio de Bolzmann
E1 estado fundamental E2 estado excitado

No n de tomos no estado fundamental Nu n de tomos no estado excitado

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Distribuio tpica de Altura do Queimador

temperatura na chama

FONTES
Intensas
Gera espectro de emisso do elemento
Fonte de Linhas
Lmpada de Catodo Oco (LCO)
Lmpada de Descarga sem Eletrodos (LDE)

LAMPADA DE CATODO OCO (LCO)

LAMPADA DE CATODO OCO (LCO)

1- Deslocamento (Sputtering)

2- Excitao

3- Emisso

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Lmpada de Descarga sem Eletrodos (LDE)

Contm um sal do metal ou o metal de interesse em um tubo Sistema nebulizador/queimador
selado de quartzo enchido com gs inerte;
Um campo RF usado para excitar o gs e faz com que o O MAIS USADO O QUEIMADOR DE PR-MISTURA
metal seja ionizado;
Luz intensa emitida na proporo de 10 a 100 vezes maior (PREMIX) OU DE ESCOAMENTO LAMINAR.
do que a LCO; Cabeote de Titnio,
Chama fina (caminho tico);
Pequeno risco de incrustaes;
Cmara de nebulizao para formar
Ideal para elementos mais volteis; nvoa fina e homognea;
Necessita, porm, de Espectrofotmetro com a parte tica
compatvel com esse tipo de lmpada; Perigo de exploso. (necessita de
So comercialmente disponveis LDE: sensores de presso e selo de proteo)
Sb, As, Bi, Cd, Ce, Ge, Pb, Hg, P, K, Rb, Se, Te, Th, Sn, Zn.

Sistema nebulizador/queimador
NEBULIZADOR

Efeito Venturi

Sistema nebulizador/queimador

Chama

Cabeote do queimador
Entrada do
Gs Combustvel

Prola de Impacto
Nebulizador

Flow Spoiler

Dreno Selo de proteo

Entrada do
Gs Comburente

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TUBO FOTOMULTIPLICADOR

INTERFERNCIAS EM ESPECTROSCOPIA DE ABSORO ATMICA

NO ESPECTRAL
IONIZAO
VOLATILIZAO
QUMICA
XIDOS REFRATRIOS

ESPECTRAL

Interferncia de fosfato no sinal do Clcio

Soluo:

Adicionar reagente sequestrante, nesse caso sal de Lantnio.

e/ou utilizar chama de N2O/acetileno

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CORREO DE FUNDO

As, Bi, Ge
Pb, Sb, Se
Sn, Te

SISTEMA DE GERAO DE HIDRETOS

Vapor de Hidretos

Atomizao
dos Hidretos
Soluo da gasosos
amostra
acidificada

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