Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
Qumica Orgnica I
Primer cuatrimestre de 2011
Gua de Problemas
Profesores
Dr. Juan Bautista Rodriguez
Dra. Carla Marino
Docentes auxiliares
Dr. Sergio H. Szajnman
Lic. Evelyn L. Bonifazi
Departamento de Qumica Orgnica PROGRAMA
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Materia: Qumica Orgnica I - 1 Cuatrimestre 2011. Plan 1987
1
Departamento de Qumica Orgnica PROGRAMA
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
5. Reacciones radicalarias. Etapas. Iniciadores e inhibidores. Estereoisomera. Halogenacin y
combustin de alcanos. Reacciones de transferencia electrnica. Reacciones de
polimerizacin.
8. Reacciones de compuestos con enlace simple C-O (alcoholes, teres y epxidos). Fenoles.
Alcoholes: Propiedades fsicas. Acidez. Preparacin. Reacciones de sustitucin y eliminacin
(deshidratacin). Conversin del HO en un grupo saliente. Algunos ejemplos de reacciones de
transposicin. Eteres y epxidos: preparacin y reacciones. Fenoles: acidez y reacciones
caractersticas.
Bibliografa
1. F. A. Carey. Qumica Orgnica.Editorial Mc Graw Hill. 3ra Edicin, 1999.
2. R. T. Morrison y R. N. Boyd. Qumica Orgnica. Editorial Addison. Wesley
Iberoamericana. 5ta Edicin, 1996J.
3. McMurry, Organic Chemistry, Brooks/Cole Publishing Company, 1988. La edicin en
espaol fue editada por el grupo Editorial Iberoamericana en 1994.
4. S. H. Pine, J. B. Hendrikson, D. J. Cram y G. S. Hammond, Qumica Orgnica, McGraw -
Hill, 1982.
2
Departamento de Qumica Orgnica PROGRAMA
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
5. R. J. Fessenden y J. S. Fessenden, Qumica Orgnica, Grupo Editorial Iberoamerica,1983.
6. K. P. C. Vollhardt, Qumica Orgnica. Ediciones Omega S. A., 1991.
7. H. Beyer y W. Walter, Manual de Qumica Orgnica, Editorial Revert S. A. ,1987.
8. F. A. Carey y R. J. Sundberg, Advance Organic Chemistry Part B Plenum Press, 1990.
9. T. W. G. Solomons, Qumica Orgnica, Editorial Limusa Wiley. 2da Edicin, 1999.
10. Allinger y otros, Qumica Orgnica, Editorial Revert, 1973.
11. Hendrickson y otros, Organic Chemistry, 3 de., McGraw Hill, Kogakusha, 1970.
12. M.A.Fox y J.K.Whitesell, Qumica Orgnica, Addison Wesley Longman, 2da Edicin,
Mexico, 2000.
13. Wade, Qumica Orgnica, Pearson, 5ta Edicin.
Parte Prctica
Los libros de tcnicas ms utilizados en un laboratorio de Qumica Orgnica son:
1. Vogel, A textbook of practical organic chemistry, Longmans , 1989.
2. Fieser, Experiments in Organic Chemistry, De. Heath & Co.
3. Shriner, Fuson & Curtin, Identificacin sistemtica de compuestos orgnicos, Mxico, DF :
Limusa (1966,reimpr.1995)
4. Wiberg, Tcnicas de laboratorio en Qumica Orgnica, De. Kapelusz.
5. Morton, Laboratory techniques in Organic ChemistryEd. Marin, Espaa.
6. Hickinbotton, Reactions of Organic Compounds, Longmans.
7. Giral & Rojanh, Productos Qumicos y Farmacuticos, Ed. Atlanta, Mxico.
8. R.L. Galagovsky de Kurman, Qumica Orgnica. Fundamentos terico-prcticos para el
laboratorio, Serie Cuadernos Universitarios, EUDEBA, 1986.
Manuales de laborario
1. The Merck Index: An Encyclopedia of Chemicals, Drugs, & Biologicals
by Maryadele J. O'Neil (Editor), Maryadele J. Oneil (Editor), Ann Smith, Merck Co.
2. Handbook of Chemistry and Physics, D.R.Lide Editor, CRC Press.
3. Purification of Laboratory Chemicals. W.L.F. Amarego y D.D.Perrin. Butterworth-
Heinemann, 1999.
3
Departamento de Qumica Orgnica RGIMEN DE APROBACIN
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
A. Laboratorio:
Se permitir un mximo de dos (2) ausentes durante el cuatrimestre (cuatro (4) en los
turnos de dos das). La asistencia se tomar 15 minutos despus del comienzo de la clase; a
los alumnos que lleguen ms tarde se les podr permitir realizar los trabajos prcticos pero
se los considerar como ausentes.
Se requiere la aprobacin de TODOS los trabajos prcticos, lo cual incluye evaluacin de
manualidad, informes y conocimientos demostrados sobre el tema de cada prctica
(fundamento de las tareas en realizacin, tcnicas, reacciones, etc.); los alumnos podrn
orientarse a travs de los temarios preparados a tal efecto. La prctica se dar por aprobada
cuando el alumno haya demostrado conocimientos suficientes sobre los temas del trabajo
prctico realizado. Los alumnos que no hayan aprobado una prctica, habiendo pasado dos
(2) semanas desde la fecha de finalizacin establecida para la misma no podrn continuar la
materia ni rendir exmenes parciales.
Los conocimientos adquiridos en el laboratorio se evaluarn en dos exmenes parciales
conjuntamente con los del Curso de Problemas, con un rgimen de aprobacin similar (ver
ms adelante).
B. Problemas:
Las clases de Problemas no son obligatorias pero es recomendable asistir a las mismas, ya
que se ejercitarn los conceptos adquiridos en las clases tericas. Los temas explicados en
las clases Tericas y de Problemas se evaluarn en dos (2) exmenes parciales durante el
curso del cuatrimestre.
4
Departamento de Qumica Orgnica RGIMEN DE APROBACIN
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
5
Departamento de Qumica Orgnica NOMENCLATURA
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
REGLAS DE NOMENCLATURA
6
Departamento de Qumica Orgnica NOMENCLATURA
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
8) Las reglas de IUPAC permiten el uso de nombres comunes de los alcanos no sustitudos tales como: isobutano,
isopentano, neopentano, isohexano y de los grupos alquilo no sustitudos tales como: isopropil (metiletil o 1-
metiletil), sec-butil (1-metilpropil), isobutil (2-metilpropil), ter-butil (dimetiletil), isopentil (3-metilbutil),
neopentil (2,2-dimetilpropil), ter-pentil (1,1-dimetilpropil), isohexil (4-metilpentil).
7
Departamento de Qumica Orgnica NOMENCLATURA
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
considerado como el grupo principal o funcin principal. El grupo funcional en un compuesto monofuncional es
el grupo pricipal de ese compuesto.
2) La cadena continua ms larga que contiene el grupo principal se escoge como la cadena principal del compuesto.
Para hacerlo se sigue un orden de procedencia sucesivamente hasta que se puede hacer una decisin y
seleccionar la cadena principal:
a) La que contenga el mayor nmero de grupos principales
b) La que tenga el nmero mximo de enlaces mltiples
c) La de mayor longitud
d) La de mayor nmero de enlaces C=C, etc.
3) Se enumera la cadena principal en tal forma que se usen los nmeros ms bajos posibles para indicar la posicin
del grupo principal.
4) La ltima parte de un nombre sustitutivo se construye citando el sufijo correspondiente al grupo principal (vase
la tabla) despus del nombre compuesto base R-H (su nombre se decide por el nmero de tomos de carbono y el
grado de insaturacin en la cadena principal). La posicin del grupo principal y la posicin de los enlaces
mltiples se indica de la siguiente manera:
a) Si la cadena principal es saturada: se coloca un nmero que indica la posicin del grupo principal, luego el
nombre del alcano (omitiendo la o final si el sufijo empieza con vocal) y por ltimo el sufijo. Por ejemplo: 4-
butanol, 4-butanotiol
b) Si la cadena principal contiene un enlace C=C: se coloca un nmero que indica la posicin del doble enlace,
luego el nombre del alqueno (omitiendo la o final si el sufijo empieza con vocal, y por ltimo el sufijo, que
indica la posicin y nombre del grupo principal. Por ejemplo: 3-buten-2-ol.
c) Si la cadena principal contiene un enlace CC: se coloca un nmero que indica la posicin del triple enlace,
luego el nombre del alquino (omitiendo la o final si el sufijo empieza con vocal), y por ltimo el sufijo, que
indica la posicin y nombre del grupo principal. Por ejemplo: 3-butin 2-ona.
5) Los grupos funcionales que no se escogieron como funcin principal se identifican como sustituyentes usando los
prefijos apropiados (vase la tabla). Ciertos grupos funcionales no tienen un sufijo conveniente y se identifican
como sustituyentes con los prefijos siguientes: flor- para F-, cloro- para Cl-, bromo- para -Br, yodo- para I-,
alcoxi- para RO-, nitroso- para -NO, nitro- para -NO2.
6) Todos los sustituyentes se deben citar en orden alfabtico. En esta ordenacin no se consideran los prefijos
multiplicadores a menos que sean parte del nombre de un radical complejo encerrado entre parntesis.
7) Las posiciones de los sustituyentes deben indicarse con la notacin adecuada: los nmeros se separan unos de
otros por medio de comas y de las palabras por medio de guiones.
8
Departamento de Qumica Orgnica NOMENCLATURA
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Tal como se mencion anteriormente, un tipo de sustituyentes de las cadenas principales son las cadenas laterales,
tambin conocidas como radicales. Los radicales son el conjunto de tomos que resulta de la prdida formal de un
hidrgeno de un hidrocarburo. Si el hidrocarburo era un alcano, el radical ser un alquilo, mientras que si es un
alqueno o alquino, los radicales originados sern alquenilos o alquinilos, respectivamente.
Punto de unin con la cadena principal H3C CH3
CH
CH2
CH2 CH3
Isopropilo
Propilo
CH3
CH2 CH2 CH
CH2 CH2
CH2 CH3
n-butilo o butilo normal
Isobutilo
CH3
H3C CH C
CH2 CH3
H3C
CH3
sec-butilo ter-butilo
CH
CH HC2 CH2 HC C
H2C
Etenilo o Vinilo 2-propenilo o Alilo Etinilo
Fenilo Bencilo
Ciclopentilo Ciclobutilo
Ciclohexilo 3-metilciclohexilo
Nomenclatura de Aminas
9
Departamento de Qumica Orgnica NOMENCLATURA
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Las aminas pueden considerarse como derivados del amonaco en las cuales uno a ms de los hidrgenos han sido
reemplazados por radicales alqulicos o arlicos, dando origen as a las aminas primarias, secundarias y terciarias.
a) Para las aminas primarias (se ha reemplazado slo un hidrgeno por una cadena alqulica o arlica), se las
nombra tomando el nombre del radical sin la letra o final y agregando la palabra amina. Ejemplo: etilamina.
En caso de que el grupo amino se encuentre en una posicin no terminal de una cadena, se tomar como C-1
el carbono en el cual se encuentra el grupo amino, nombrndose la cadena como un radical compuesto.
Ejemplo: (1-etil-4-metilpentil)amina.
b) Las aminas secundarias y terciarias se nombran como si fueran derivados de aminas primarias, precedidas por
los nombres del o los grupos alquilos adicionales. Estos grupos alquilos se nombran anteponiendo la letra N-
para indicar que se encuentran sustituyendo los hidrgenos de la amina y no la cadena principal. Ejemplo: N-
etilbutilamina.
Existen estructuras derivadas del benceno que poseen nombres propios que se utilizan comnmente y son aceptados
por la IUPAC. Los ms comunes son:
10
Departamento de Qumica Orgnica NOMENCLATURA
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
CH3 OH NH2 COOH
C OR (alcoxicarbonil-) -oato
-carboxilato
O
CN (ciano-) -nitrilo
-carbonitrilo
C H (fornil-) -al
-carbaldehdo
O
C (oxo-) -ona
O
OH hidroxi- -ol
) En los casos en que hay dos sufijos para el mismo grupo funcional, el inferior es el nico que se usa cuando el
grupo funcional est ligado a un sistema cclico.
) Los prefijos encerrados entre parntesis rara vez se emplean en el nombre de compuestos sencillos, apareciendo
casi de forma exclusiva como sufijos. No ocurre lo mismo con los grupos -OH y -NH2, los cuales corrientemente
pueden aparecer acompaando a un grupo funcional de mayor prioridad, como por ejemplo en los aminocidos.
11
Departamento de Qumica Orgnica NOMENCLATURA
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
C C alqueno
C C alquino
X halgeno
NO2 nitro-
C6H5 fenil-
R alquil-
12
Departamento de Qumica Orgnica
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales SERIE 1
Universidad de Buenos Aires
Problema 1
Reconozca cada uno de los grupos funcionales presentes en los siguientes compuestos:
O
OCCH3
CH3O
O CH3CH2OH H2NCH2CH2CH2CH2NH2
C OH HO CH Etanol Putrescina
O
cido acetilsaliclico (aspirina) Vainillina O
CH3(CH2)14C OH
cido palmtico
O O
CH3
CCH3 HOC
O
CH3 H
NH COCH3
H2N
O
O Ph
"Nutrasweet" Limoneno
Progesterona
Problema 2
Muchas de las propiedades biolgicas de compuestos orgnicos dependen de la forma molecular
o de algunos sitios de la molcula. Indique en las siguientes estructuras:
13
Departamento de Qumica Orgnica
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales SERIE 1
Universidad de Buenos Aires
CH2OH
a) b) H2C CHC CH c) CH3 H
CH3
d) e) f)
Problema 3
En los cuatro primeros compuestos del Problema 1 indique los tomos que tienen electrones no
compartidos.
Problema 4
Antes de establecerse las reglas IUPAC existan otros nombres, algunos de los cuales se utilizan
todava. Escriba la estructura de los siguientes grupos.
Propilo, isopropilo
Butilo, isobutilo, sec-butilo, ter-butilo
Vinilo, alilo, fenilo, bencilo
Problema 5
Escriba las estructuras de los siguientes compuestos:
a) 2,4,5-trimetiloctano
b) 5-cloro-3-metil-3-hexen-2-ol
c) 1,4-dimetoxi-2-penteno
d) cido 3-cloropropanoico
e) 4-metil-2-pentanona
f) cido benzoico
14
Departamento de Qumica Orgnica
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales SERIE 1
Universidad de Buenos Aires
Problema 6
Nombre los siguientes compuestos utilizando las reglas IUPAC.
CH3 OH
a) b) c) d)
CH3-CH-CH-CH2CH3 CH2=CH-CH2Cl
CH3
CH3 f) g)
e)
CH3-CH-CH-CH3 CH3CH=CH-CHCH3 CH3COOH
OH OH
COOH
O
h) i) j) CHO k)
NH2
l) NH2 m) NH n)
O
CH3
q) CH3CHCCH2COOH r) s)
CH3 H3C N
O
t)
O
15
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 2
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 1
La geometra de la unin qumica es fundamental para determinar las propiedades y la
reactividad. Para cada una de las siguientes estructuras indique cul de los enlaces numerados
tiene mayor longitud:
Problema 2
Indique la direccin y polaridad de cada enlace y determine si la molcula tiene o no momento
dipolar resultante.
16
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 2
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 3
La vitamina A tiene la estructura que se observa:
OH
Cuntos dobles enlaces conjugados tiene? Cuntos aislados?. Seale los carbonos que estn en
el mismo plano.
Problema 4
La unin H es una interaccin no covalente de suma importancia en las propiedades fsicas,
qumicas y biolgicas. En los siguientes compuestos reconozca cules pueden mostrar ese tipo de
interaccin (intra o intermolecular) y dibjela.
d) COOH
OH
Problema 5
Para cada grupo de compuestos prediga cul es el de mayor punto de ebullicin:
a) hexano y propano
b) heptano y 3,3-dimetilpentano
c) ter metlico y etanol
d) n-butanal y n-butanol,
e) n-propilamina y n-propanol
17
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 2
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 6
Indique qu tipo de comportamiento espera observar, para cada par de compuestos, con respecto
a la solubilidad en agua:
a) CH3COOH y CH3COOCH2CH3
b) CH3CH2OH y CH3OCH3
c) pentanol y etanol
Problema 7
Explique lo siguiente:
a- Los teres tienen momento dipolares significativos (~1,18)
b- Los teres tienen puntos de ebullicin menores que los alcoholes ismeros.
c- Las solubilidades en agua de los teres y los alcoholes son comparables.
Problema 8
Prediga cul de los siguientes compuestos tendr mayor presin de vapor:
NO 2 NO2
OH
OH
18
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 3
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
ESTEREOQUIMICA I
Problema 1
Indique todos los ismeros constitucionales de frmula C3H8O y C4H8O, aclarando adems si son
ismeros de cadena, de funcin o de posicin.
Problema 2
Dibuje las conformaciones eclipsadas y alternadas para el 1,2-dicloroetano.
Problema 3
Dibuje las frmulas de caballete y las correspondientes proyecciones de Newman de:
a) etano, b) butano, c) 1,2-etanodiol, d) cido 3-hidroxipropanoico
En caso que exista un confrmero estable, indique cul es.
Problema 4
Indique la conformacin preferencial de los siguientes compuestos. Justifique su respuesta
dibujando las proyecciones de Newman correspondientes.
a) metilciclohexano d) cis-1,3-dimetilciclohexano
b) cis-1,2-dimetilciclohexano e) cis-1,4-ciclohexanodiol
c) trans-1,2-dimetilciclohexano
Problema 5
Prediga la conformacin ms estable.
C(CH 3) 3
H 3C C(CH 3) 3
CH 3
Problema 6
Dibuje las estructuras del confrmero ms estable de:
a) cis -1,4-diisopropilciclohexano b) 1-metil-1-propilciclohexano
19
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 3
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 7
Prediga la conformacin ms estable del siguiente compuesto. Considere adems la disposicin de
los sustituyentes metilo e isopropilo. Teniendo en cuenta el enlace C1-C7 y C4-C8 realice una
proyeccin de Newman entre los carbonos indicados.
Problema 8
Listar en orden de prioridad creciente segn las reglas de Cahn-Ingold-Prelog:
O O
COH COCH3 OH H
Problema 9
Nombrar los siguientes compuestos segn el sistema E-Z. En los casos en que no exista
ambigedad reconocer los compuestos cis o trans.
Cl Cl F CH2 CH 3 H2 C = HC H H 3C CH2 CH 2 Cl
H H H Cl H CH3 H CH2 CH 2 CH 3
H CH3 H CHCH 2 CH 3
H CH2 CH 3
CH 3
Problema 10
Cul de los siguientes compuestos muestra isomera geomtrica?
a) 1,2-difeniletino d) 2,3-dimetil-2-penteno
b) 1-buten-3-ino e) cido 2-butenoico
c) 3-penten-1-ino f) 1,2-dimetilciclohexeno
20
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 3
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 11
i-D la frmula de todos los ismeros geomtricos posibles de:
a) 1,3,5-trimetilciclohexano
b) mentol (2-isopropil-5-metilciclohexanol)
ii-Dibuje las frmulas de todos los ismeros geomtricos de las siguientes molculas:
21
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 4
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
ESTEREOQUIMICA II
Problema 1
Explique que significa que una molcula tenga plano de simetra. Cuntos planos de simetra se
pueden encontrar en las siguientes molculas?
a) diclorometano e) Br Cl
Qu elemento de simetra
b) cloroetano encuentra en este caso?
Cl Br
c) cis-1,4-ciclohexanodiol
d) cido lctico (2-hidroxipropanoico)
Problema 2
Seale los carbonos asimtricos o centros estereognicos (si es que los hay) en las siguientes
estructuras:
a) b) c)
H2 C CH3 CH3 H2C CH3
H 3C C CH2-CH3 H3 C C OH H3 C C CH2-OH
H H H
d) e) f)
OH
OH Cl OH
CH 3 Cl
CH3
Problema 3
Seale los estereocentros de los siguientes grupos de compuestos. Indique cules de los siguientes
compuestos son quirales. Dibuje los enantimeros cuando corresponda.
Cl
a) H 3C C CH 2CH2CH3 b) CH3CH2CH2Cl
H
CH3
CH3
d) e) H3C OH
c) OH OH
OH
22
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 4
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 4
1) Designe como R S la configuracin de:
Problema 5
Asigne la configuracin (R) (S) a cada una de las siguientes estructuras:
a) b) H OH c) d) CHO
OH CO2H
HO H
H2 N H
CH3 CH3 CH3 H OH
CH3
H OH CH2OH
e) H f) CH 3 g) CH 3
OHC CH3 H OH
Cl
Cl CO 2CH3
Problema 6
Utilizando proyecciones de caballete y cuas, escriba las estructuras de:
Problema 7
Escriba todos los estereoismeros posibles de los siguientes compuestos, indique la relacin entre
ellos (enantimeros, diastereoismeros) e indique la configuracin R S de cada centro
asimtrico.
23
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 4
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 8
En caso de existir, dibuje el enantimero de las siguientes molculas:
a) b) c) d)
CHO CH 2OH Br CH2 OH
H OH H OH H 3C CH3 H2 N H
H OH H OH H CH2 Br
H OH H OH
CH2 OH CH 2OH
Problema 9
Dadas las siguientes frmulas estereoqumicas, indique cules corresponden a molculas idnticas,
cules a enantimeros y cules a diastereoismeros.
CH3 Ph CH 3 Ph
H NH 2 H OH H 2N H H NH2
b)
H OH H 2N H H OH H OH
Ph CH 3 Ph CH 3
CH2 OH O CH 2OH
c) O O O
CH 2 OH
CH 2OH
Problema 10
Cuales de las siguientes frmulas representan compuestos "meso"?
24
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 4
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 11
D las estructuras de todos los ismeros posibles del 2,3,4-pentanotriol. Indique cules son
enantimeros. De haberlas, indique las formas meso.
Problema 12
Dados los siguientes pares de estructuras, indicar si se trata de ismeros estructurales,
enantimeros, diasteremeros molculas idnticas. Cules presentarn actividad ptica?
Justifique.
25
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 4
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 13
Dadas las siguientes estructuras, indique qu relacin isomrica existe entre ellas. Plantee el
equilibrio conformacional y seale el confrmero ms abundante. Justifique claramente.
H
H H
F H
F H H F F
Problema 14
Explique las modificaciones del poder rotatorio observadas en la siguiente serie de reacciones:
CH3 CH 3 CH3
H CH2 OH ZnCl2 /HCl H CH2 Cl Zn/H + H CH 3
CH2 -CH3 CH 2-CH 3 CH2 -CH 3
S-(-)-2-metil-1-butanol S-(+)-1-cloro-2-metilbutano 2-metilbutano
[]D= -5,7 []D= 1.64 []D= 0
Problema 15
El poder rotatorio del (S)-2-butanol es de +13.9 (metanol). Formule el compuesto. Indique el
poder rotatorio del enantimero y formule el mismo. Qu puede decir de la composicin de un 2-
butanol de poder rotatorio 0? Cul es el poder rotatorio de una mezcla de 25% (S)-2-butanol y
75% (R)-2-butanol?
Problema 16
Nombre segn IUPAC los siguientes compuestos (considere R S)
Problema 17
a) El compuesto CH3CH=C=CHCH3 no tiene carbonos asimtricos y sin embargo existe como un
par de enantimeros. Explique.
O2N CO2H
O2N CO2H
26
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 4
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Cmo cambiara el poder rotatorio si se calienta una solucin de este compuesto? Por qu? Y si
luego se enfra?
Problema 18
El cis-1,2-diclorociclohexano es quiral? Cul es su []D? Explique.
Problema 19
Dadas las siguientes estructuras, indique si se trata de enantimeros, diasteremeros, confrmeros
o molculas idnticas.
Problema 20
Indique que tipo de isomera existe entre los siguientes compuestos:
27
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 4
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 21
Dadas las siguientes frmulas estereoqumicas, indique cules corresponden a molculas
idnticas, cules son enantimeros entre s y cules diastereoismeros.
OH CH3 OH
a) C2H5 COOH C2H5 OH C2H5 CH3
CH3 COOH COOH
OH COOH C2H5
H3C C2H5 C2H5 CH3 HOOC CH3
COOH OH OH
CH3 CH3 H
b) H NH2 H NH2 H2N CH3
H2N H H CH3 H2N CH3
CH3 NH2 H
NH2 NH2 H
H3C H H3C H H3C NH2
H2N H H3C H H3C NH2
CH3 NH2 H
H OH
e) H3CH2CH2C CH3 H3C CH2CH2CH3
OH H
28
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 5
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
REACCIONES RADICALARIAS
Problema 1
a) Cul es la diferencia entre estado de transicin e intermediario de reaccin?
b) Qu es un mecanismo concertado?
c) Qu es la molecularidad de una reaccin?
d) Dibujar un diagrama de entalpa para una reaccin endotrmica de un solo paso. Indicar
H y H*.
e) Idem d) para una reaccin exotrmica de dos pasos en la cual el primer paso es lento.
f) Idem d) para una reaccin exotrmica de dos pasos en la cual el segundo paso es lento.
g) Los catalizadores generalmente aceleran la reaccin al disminuir el H*. Justifique.
Problema 2
a) Cmo se distribuyen los electrones de un enlace sigma en una ruptura homoltica y en
una heteroltica?
i)
Ph
ii) Ph
Ph
iii)
Problema 3
En los siguientes casos indicar las reacciones de iniciacin, de propagacin y de
finalizacin. Justificar el producto obtenido.
29
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 5
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 4
a) La cloracin del isopentano a 300 C en presencia de luz conduce a una mezcla de
ismeros monoclorados en las siguientes proporciones:
30% 1-cloro-2-metilbutano
15% 1-cloro-3-metilbutano
33% 2-cloro-3-metilbutano
22% 2-cloro-2-metilbutano
Problema 5
a) Escribir las estructuras de resonancia del radical formado por bromacin allica
radicalaria del 1-hexeno.
b) Sugiera un mecanismo que explique el siguiente resultado experimental (el asterisco
significa marcacin isotpica con 14C).
Br Br Br
*
* NBS * + +
*
30
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 5
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 6
Complete las siguientes ecuaciones indicando nicamente los productos orgnicos
mayoritarios.
h
a) CH3 + Br2
h
b) H3C CH3 + 2Br2
c) h
+ Br2
h
d) + NBS
h
e) + Cl2
Problema 7
Complete la siguiente reaccin:
Br
O Bu3SnH
AIBN, 90 C
31
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 5
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 8
Problema 9
32
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 6
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 1
El CH3Br reacciona con el KCN mediante un mecanismo concertado. Cuando se mezclan ambos
reactivos en una concentracin 0,1 M en DMF, la velocidad inicial de formacin de producto es
2x10-8 M/seg. Experimentalmente se observa que al duplicar la concentracin de ambos reactivos
se cuadruplica dicha velocidad.
a) Cul es la constante de velocidad de esta reaccin?
b) Cmo vara la constante de velocidad si se triplica la concentracin de CH3Br?
c) Cmo vara la velocidad inicial si se triplica la concentracin de CH3Br?
d) Cul es el orden correspondiente a la cintica de esta reaccin?
e) Cul es la molecularidad de esta reaccin?
Problema 2
Complete las siguientes reacciones de sustitucin. Indique en cada caso el nuclefilo (con su
tomo nucleoflico) y el grupo saliente.
a) CH 3Br + NaOH
b)
I + KCN
Cl SH
c)
O
d) + NaBr
I
+ KCl
e)
f) Br + P(Ph)3
g) S + NaI
h) + NH3 NH3 +I -
33
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 6
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 3
Escriba la estructura de los productos de las siguientes reacciones SN2. Indique la configuracin
absoluta de los centros quirales y prediga si los compuestos presentan actividad ptica.
CH3
H H
a) + KCN
Br H
CH3
H
b) + CH3CO2-
I
Br
c) + CH3CO2-
OH
Br
d) + CH3CO2-
OH
Br
H CH3
e) + NaSCH3
H CH3
H
f) (2R,4S)-2-bromo-4-cloropentano + NaOH
Cl H H CH
g) 3 + HNMe2
H H
h) + NaN3
H3C I
34
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 6
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 4
a) De qu propiedades depende la aptitud del grupo saliente?
b) Justifique por qu:
b1) el I es mejor grupo saliente que el Cl .
b2) los alcoholes en medio neutro no dan reacciones de sustitucin nucleoflica.
b3) las bases conjugadas de los siguientes cidos son excelentes grupos salientes.
O O
F3C S OH H3C S OH
O O
c. Trifluorometansulfnico c. p-toluensulfnico
Problema 5
a) De qu factores depende la aptitud de un nuclefilo?
b) Cmo influye la polarizabilidad en el poder nucleoflico?
c) Cmo influye en la nucleofilia de una especie la presencia de un solvente polar prtico y un
solvente polar aprtico?
d) Indique si las siguientes afirmaciones son V o F:
i) En una reaccin SN2, cuanto ms electronegativo es el nuclefilo ms rpido se formar el
nuevo enlace.
ii) Cuanto ms efectiva resulta la solvatacin del nuclefilo, mejora su solubilidad facilitando
la reaccin SN2.
Problema 6
Ordenar las especies de cada grupo por basicidad, nucleofilia y aptitud como grupo saliente.
Problema 7
a) Ordenar los siguientes compuestos segn su velocidad creciente de sustitucin con NaOEt en
EtOH.
Br Br
Br Br Br
Br
35
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 6
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
b) Se ha encontrado que el ioduro reacciona 33 veces ms rpido con el cloruro de alilo que con el
cloruro de propilo y 26 veces ms rpido con el cido cloroactico que con el cloruro de etilo.
Justifique esta observacin.
Problema 8
a) Qu es una reaccin SN1?
b) La solvlisis del bromuro de t-butilo con etanol transcurre a travs de un mecanismo SN1.
Formule las etapas de la reaccin. Dibuje el diagrama de energa potencial.
c) Cmo se modifica el diagrama de energa potencial cuando se realiza la solvlisis a partir de
cloruro de t-butilo?
Problema 9
Ordenar los siguientes compuestos en orden creciente de velocidad de solvlisis en etanol.
i) ii) Br OH OTs
Cl
Cl Br
Problema 10
Escribir los productos principales de sustitucin de las siguientes reacciones:
36
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 6
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 11
Explicar las siguientes observaciones experimentales:
a) El (S)-3-bromo-3-metilhexano reacciona con agua en acetona para dar 3-metil-3-hexanol
racmico.
b) El 2-bromo-2-metilpentano y el 2-iodo-2-metilpentano reaccionan con metanol para dar el
mismo producto a distinta velocidad.
c) El bromuro de t-butilo reacciona con acetona en agua a mayor velocidad que el bromuro de
isopropilo y las velocidades no se modifican con el agregado de agua.
Problema 12
Prediga las velocidades relativas de los siguientes pares de reacciones. Justifique su respuesta.
Indique el mecanismo y el producto de cada reaccin.
+ NaCl CH 3 OH
a) I
HC(O)N(CH 3) 2
I + NaCl
(DMF)
b) CH 3 CN
+ (CH 3) 2NH
Br
Br
c) H 3CC C- Na + DMF
CH 3Cl +
+ H 3CC C- Na + DMF
Cl
d) H 3C O- Na + CH 3OH
CH3 I +
37
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 6
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 13
Escribir los productos principales de la E1 en las siguientes reacciones.
Br CH3 CH 2 OH CH3 CH 2 OH
i) iv)
Br
Cl
CH3 OH CH3 CH 2 OH
ii) v)
Br
Problema 14
Escribir los productos de E2 de las siguientes transformaciones.
Problema 15
Cuando el bromuro de t-butilo se hace reaccionar con agua a 25 C, bajo intensa agitacin, se
obtiene una mezcla de dos productos A y B en una proporcin aproximada de 4:1. Al repetir el
experimento agregando una pequea cantidad de NaOH al medio de reaccin se obtiene casi
exclusivamente B, observndose la misma velocidad de desaparicin de halogenuro de alquilo
que en el caso anterior. Finalmente, se comprob que al aumentar la concentracin de NaOH se
obtiene B pero la velocidad de desaparicin del bromuro de t-butilo se vuelve dependiente de la
concentracin de NaOH. Indique las estructuras de A y B y justifique las observaciones
experimentales.
38
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 6
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 16
Escribir los productos de las siguientes reacciones de eliminacin especificando el mecanismo
predominante.
39
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 6
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 17
Formular los productos mayoritarios de las siguientes reacciones indicando el mecanismo
correspondiente.
(CH3)3COK,
a) Br
(CH3)3COH /
H2O
b) (R)-2-bromobutano t.a.
KI/propanona
c) (S)-2-cloropentano
CH3COO-/acetona
d)
I t.a.
CH3OH
e) I
f) KCN, DMSO
Br t.a.
CH3
g) KCl, DMF
CH2CH3
H OSO2CH3
40
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 9
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 1
Ordenar los siguientes compuestos segn la fuerza cida creciente: ciclohexanol, fenol, 2,6-
dimetilciclohexanol, cido benzoico, 2,4,6-trinitrofenol, 2,2-difluorociclohexanol, 4-metoxifenol.
Problema 2
Completar las ecuaciones indicando el/los productos mayoritarios en cada caso y elaborar una
conclusin acerca de la utilidad del mtodo sinttico.
OH
tBu
a) HBr d) OH ZnCl2/ HCl
HBr / PhCl/
b) HCl / CH2Cl2 e)
Ph
OH OH PBr3
iPr
Cl2SO /Py
c)
OH
NaBr / H2SO4
OH
g) O
H3C S Cl
O
CH3COO-Na+ NaOH (ac)
A B C
Piridina DMF
41
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 9
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 3
Indique los productos de las siguientes reacciones y su mecanismo:
OH 100 C
Problema 4
Indicar los productos que se obtiene en las siguientes transformaciones:
Problema 5
Cmo procedera para sintetizar, con buenos rendimientos, los siguientes teres?
O O CO 2CH3
Ph O
CO2 CH3 Cl Cl
42
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 9
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 6
Indicar los productos que se obtiene en las siguientes transformaciones:
43
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 10
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 1
a) Comparar en el mismo diagrama de energa potencial vs. coordenada de reaccin las
diferencias de energa para las siguientes reacciones de hidrogenacin.
H 2 /Pd(C)
H2 /Pd(C)
H2
H2 /PtO 2
AcOEt
H2 /Pd(C)
EtOH
(H3 C) 2HC H H
44
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 10
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 2
a) Explique las tcnicas que conoce para realizar la hidratacin Markovnikov y
antiMarkovnikov de alquenos.
b) Complete el siguiente esquema:
Problema 3
a) Indicar los productos de la reaccin de cada uno de los siguientes alquenos con cada
uno de los reactivos inorgnicos.
H+
H+
45
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 10
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
H2SO4/H 2 O
25 C
HCl/ter
CH3CH2C CH
-70 C
HBr (g)
Problema 4
a) Formular los productos esperados de las siguientes transformaciones:
46
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 10
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 5
Predecir los productos mayoritarios de las siguientes reacciones determinando claramente
su estereoqumica:
Ph
a) Br2/CCl4 g) H2/Pd(C)
AcOEt
b) Br2/CCl4 h) H2/Pd(BaSO4)
Ph Quinolina
Ph
c) HBr/ter i)
Na/NH3
Ph
d) HBr/ter/(BzO)2 j) H2/Pd(C)
AcOEt
Ph k) H2O/H2SO4
e) 1) BH3/THF
2) H2O2/OH- HgSO4
Et
Me Me
f) Me HCl/CH2Cl2 H2O/H2SO4
l)
Ph Me
47
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 10
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 6
a) Predecir el compuesto mayoritario que se forma por tratamiento del siguiente
compuesto con el cido m-cloro-perbenzoico:
C 8H 17
Problema 7
El y el -felandreno son dos compuestos ismeros de frmula C10H16 con el mismo
esqueleto carbonado:
CO 2H
1) O3 /CH 2Cl2 , -78C O
-f elandreno CO2H
+
2) H 2O2 /KOH CO2 H
3) H +/H 2O
48
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 10
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 8
Complete las siguientes ecuaciones:
1) BH3/THF
E
-
2) H2O2/OH
Me
Br H
C Br2/CCl4
A Br H
Me
Me Me
B Br H H Br
Br2/CCl4 +
D
H Br Br H
Me Me
1) OsO4 F
2) Na2SO3
Problema 9
Indique los reactivos necesarios para efectuar las siguientes transformaciones:
O
O H
O
H
Problema 10
El OsO4 es un eficaz agente hidroxilante de olefinas. Completar las siguientes reacciones.
Indicar claramente la estereoqumica de los compuestos:
49
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 11
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
COMPUESTOS AROMTICOS
Problema 1
Indique cules de los siguientes compuestos son aromticos.
Problema 2
Seale cules de los siguientes grupos son o, p- o m- directores para la S.E.A. Justifique.
Problema 3
Ordene los siguientes compuestos por orden de reactividad creciente frente a la sustitucin
electroflica aromtica, justificando su respuesta:
a) bromobenceno y benceno
b) anilina, benceno y acetanilida
c) nitrobenceno, anilina y cloruro de anilonio
d) tolueno y trifluorometilbenceno
50
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 11
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 4
Indique la o las posiciones que experimentara una S.E.A. en cada uno de los siguientes
compuestos:
Problema 5
Prediga los productos principales de reaccin:
a) C 6H 5Cl HNO3
H2 SO4 (c), calor
b) C 6H 6 H 2SO 4 / SO3 H 2O / H +
c) C 6H 5NO2 Br 2 / FeBr3
d) C 6H 5CH 3 + Cl AlCl3
nitrobenceno
OCH3
e) HNO3 / H 2SO4
CH 2Br
AlCl3
g) +
CH 2Br
C(CH3 )3
h) HNO3
CH 3 CO2 H
CH(CH 3) 2
51
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 11
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 6
a) Cules son los principales iones en solucin cuando se mezclan los siguientes reactivos?:
i) etxido de sodio y fenol; ii) fenxido de sodio y etanol.
b) El pKa del p-nitrofenol es 7. Usar estructuras de resonancia para justificar porqu este
compuesto es ms acdico que el fenol.
Problema 7
Sintetice a partir de benceno:
i) isopropilbenceno
ii) cido p-bromobencensulfnico
iii) n-propilbenceno
Problema 8
Un compuesto A (C7H8), cuyo espectro de RMN 1H se observa en la Figura 1 es tratado con
Br2/FeBr3 dando dos productos: B (mayoritario), cuyo espectro de IR se presenta en la Figura 2,
y C. Del tratamiento de A con Br2/h se obtuvo un producto D. Los compuestos C y D presentan
peso y frmula molecular iguales.
a) Escriba las estructuras de los compuestos A-D. Justifique los datos qumicos y
espectroscpicos.
b) Escriba el mecanismo de las reacciones involucradas.
Figura 1
52
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 11
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Figura 2
Problema 9
Un compuesto A (C7H8O) se disuelve en NaOH pero es insoluble en agua, HCl diluido y
NaHCO3 acuoso. Reacciona con agua de bromo rpidamente para dar un compuesto B
(C7H5OBr3). Escriba la estructura de los compuestos A y B. Con qu bandas de IR justificara la
estructura del compuesto planteado como A?
Problema 10
Cul ser el producto ms probable en la siguiente reaccin?
Cl
NO2 NH3
170 C
NO2
53
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 11
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 11
Escriba las estructuras de los principales productos en la siguiente reaccin:
Problema 12
Escriba los productos obtenidos en la siguiente reaccin:
Problema 13
Complete las siguientes reacciones:
AlCl3, HCl
a) C 6H 5CH3 + H 2C CH 2
Br 2, FeBr 3
b) CH 2 CO 2H
AlCl3
c) CH 2CH2 CH2 Br
EtONa / EtOH
d) CH2 Cl
e) EtOH
Cl
CH 2CH 2CH3
f) KMnO 4
calor
CH 3
?
g) CH 3
54
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 12
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
REACCIONES PERICCLICAS
Problema 1
Cul es el producto de la siguiente reaccin de Diels-Alder?
CO2CH3 CO2CH3
+ enantimero + enantimero
CO2CH3 CO2CH3
+ enantimero
Problema 2
Indique el dieno y el dienfilo que dan lugar al siguiente producto
NO 2
1) + H 2 C CHNO2
2) + CH 3 CH CHNO 2
3) + H 2C CHNO 2
4) + H 2C CH 2
NO2
55
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 12
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 3
Cul de los siguientes dienfilos es ms reactivo frente al 1,3-butadieno?
O
O H3CO
1) H2C CH 2 2) H 2C CHCH 3 3) 4)
OCH 3 H3CO
Problema 4
Diga si alguno de los siguientes compuestos no puede reaccionar por la reaccin de Diels-Alder.
H2C H3C H 3C
1) 2) 3)
H2C H 3C H 2C
Problema 5
a) Cmo explica la estereoespecificidad de las siguientes reacciones electrocclicas?
CH3
CH 3
H
CH 3
CH3
H
h
CH 3
CH 3
H
H
CH3
CH 3
56
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 12
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
CH 3
CH 3
H
H
CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
H
CH 3
CH 3
H
Problema 6
Para cada una de las siguientes reacciones prediga si el movimiento involucrado es conrotatorio o
disrotatorio y diga si espera que la reaccin ocurra bajo la influencia de la luz o del calor.
a)
H H
CO 2CH3
CO2 CH 3
b) H H
H CO2 CH 3
CO2 CH 3
HH
c)
57
Departamento de Qumica Orgnica SERIE 12
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
Universidad de Buenos Aires
Problema 7
Diga cules son los productos de las siguientes reacciones. Justifique.
O O
CH 2 O O
temp. 150 C
+ O A B C
amb.
CH 2
O
Problema 8
Cmo sintetizara el siguiente compuesto partir de butadieno y anhdrido maleico?
Problema 9
Escriba los productos intermediarios en la siguiente secuencia de reacciones y prediga sus
configuraciones como as tambin la del producto final.
CO2CH 3
H2/Pd
O + A B C
CO2CH 3
Problema 10
Proponga un mecanismo para explicar la formacin de los siguientes productos.
58