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Si bien el anlisis de la incertidumbre ha sido reconocido durante mucho tiempo como una de las
piedras angulares de la ciencia de la medicin, su implementacin prctica en una variedad de los
campos cientficos y de ingeniera se ha visto tpicamente menos nfasis de lo que merece. Esto es
particularmente cierto en el campo de la termodinmica, que se ocupa de ms de 120
propiedades termofsicas y termoqumicas que son de suma importancia para el apoyo tanto del
proceso de descubrimiento cientfico como de un gran nmero de aplicaciones industriales a gran
escala. Este punto fue claramente demostrado por el reciente estudio [1] realizado por el Centro
de Investigacin de Termodinmica (TRC) del Instituto Nacional de Estndares y Tecnologa de los
Estados Unidos (NIST), que implic una revisin de las prcticas de informacin para la
incertidumbre en la literatura. Estableciendo un proceso de comunicacin global en el campo de la
termodinmica [2] que involucra NIST / TRC y cinco revistas en el campo (Journal of Chemical and
Engineering Data, Journal of Chemical Thermodynamics, Equilibrium de Phase Fluid,
Thermochimica Acta y International Journal of Termofsica) ha llevado a la conclusin de que al
menos el 10% de los artculos que informan la medicin de propiedades termodinmicas
contienen alguna informacin errnea en datos numricos y / o metadatos. Estos hallazgos
demuestran, una vez ms, la necesidad de un informe inequvoco de las incertidumbres de todos
los datos experimentales con el fin de ayudar al proceso de validacin de datos.
A largo plazo, creemos que las instituciones educativas de pregrado y posgrado son los lugares
clave para abordar los problemas asociados con la mala comprensin del concepto de
incertidumbre de las propiedades fsicas. Sin embargo, hasta muy recientemente, los progresos
han sido limitados, en gran medida, debido a la ausencia de recursos que proporcionen
incertidumbres evaluadas de forma exhaustiva de los datos evaluados crticamente. El desarrollo
reciente y la implementacin de software de los conceptos de un Sistema Global de Informacin
en Ciencia con aplicacin al campo de la termodinmica [12] y de la evaluacin dinmica de datos
de propiedades termofsicas y termoqumicas [13-18] en combinacin con las tecnologas web
modernas para la comunicacin de datos [ 19] proporcionan ahora una oportunidad nica para
llevar metrologa de vanguardia al aula para una nueva generacin de ingenieros qumicos. Este
artculo presenta una visin general de los antecedentes tcnicos y los conceptos bsicos de las
incertidumbres propagadas, adems de un resumen de los recursos de datos en lnea para las
propiedades termofsicas y termoqumicas, y luego ilustra cmo el concepto de incertidumbre de
las propiedades puede ser trado al currculo de los cursos tradicionales de ingeniera qumica,
como la termodinmica y el diseo de procesos qumicos, con el uso de los recursos de datos en
lnea disponibles.
INCERTIDUMBRES DE PROPIEDADES TERMOFSICAS Y TERMOQUIMICAS
Los esfuerzos para proporcionar orientacin en la evaluacin de la incertidumbre como base para
la ciencia de la medicin se remontan a los aos setenta. Esos esfuerzos dieron lugar a la
publicacin de la Gua para la expresin de la incertidumbre en la medicin [20] en 1993. Estas
recomendaciones de la ISO (Organizacin Internacional de Normalizacin) fueron adoptadas con
pequeos cambios como la Gua de los Estados Unidos para la expresin de la incertidumbre en la
medicin. [21] La referencia 20 se refiere comnmente por su abreviatura, la GUM. Las
recomendaciones de GUM se han resumido en las Directrices para la Evaluacin y Expresin de la
Incertidumbre en los Resultados de Medicin del NIST, [22] que est disponible a travs de
descarga gratuita desde la Web. [23] El GUM proporciona definiciones de todas las cantidades y
trminos relevantes para la incertidumbre, pero por diseo, no proporciona su interpretacin para
campos cientficos y de ingeniera especficos.
Los conceptos de GUM fueron interpretados en el campo de la termodinmica en 2003 [24] por un
Grupo de Trabajo IUPAC (Unin Internacional para la Qumica Pura y Aplicada) como parte del
proyecto IUPAC 2002-0553-024 "Estndar IUPAC basado en XML para Evaluacin Experimental y
Crtica del Almacenamiento y Captura de Datos de la Propiedad Termodinmica "[25]. Esta
interpretacin se ha convertido ahora en una parte del estndar IUPAC para la comunicacin de
datos de propiedades termofsicas y termoqumicas. ThermoML. [26] ThermoML fue adoptado por
primera vez por IUPAC en 2006 [27] y fue ampliado en 2011. [28]
Sin embargo, la nica medida integral de la calidad general de los datos es la incertidumbre
ampliada combinada. Se han descrito con detalle principios bsicos, definiciones de trminos e
interpretacin de la incertidumbre expandida combinada para las magnitudes termodinmicas.
[25] La incertidumbre combinada de la cantidad refleja todas las posibles fuentes de error
asociadas con las incertidumbres propagadas para las variables y las restricciones, as como en el
caso de los datos experimentales, los relacionados con la pureza de la muestra y la calidad del
dispositivo de medicin; relacionados con la naturaleza del modelo de prediccin. Las
incertidumbres ampliadas combinadas para las propiedades termofsicas y termoqumicas se
proporcionan generalmente con el factor de cobertura (multiplicador de la incertidumbre
estndar) de 2, que est asociado con un nivel de confianza del 95%.
Los datos crticamente evaluados se recomiendan valores de propiedad generados a travs de la
evaluacin de los datos experimentales y predichos disponibles y sus incertidumbres. [13] Con
base en el anlisis anterior, es claro que los datos crticamente evaluados, complementados con
sus incertidumbres expandidas combinadas, son la informacin ms confiable para ser usada en
aplicaciones que requieren datos de propiedades termofsicas y termoqumicas
RECURSOS DE DATOS SOBRE PROPIEDADES TERMOFSICAS Y TERMOQUIMICAS
La evolucin de los recursos de datos para las propiedades termofsicas y termoqumicas (de la
copia impresa al fotograma principal a la PC a las instalaciones de datos relacionales a la Web) ha
sido discutida recientemente por Frenkel [29]. En la actualidad, existen varios recursos de datos de
alta calidad disponibles en lnea en base a suscripcin (DECHEMA, [30] PPDS, [31] DIPPR [32]) o
mediante la consulta de respuesta a la disponibilidad (Dortmund Data Bank). [33] Generalmente,
todos estos recursos proporcionan alguna evaluacin de la calidad de los datos.
El recientemente desarrollado NIST Web Thermo Tables (WTT), [19, 34] tambin disponible en una
base de suscripcin, proporcionan crticamente propiedades termoqumicas de compuestos puros
evaluados. Una caracterstica nica de WTT es la caracterizacin de cada valor de propiedad con
una incertidumbre expandida combinada. WTT es una aplicacin web del NIST ThermoData Engine
(TDE [13-18,35] con una Edicin Profesional (que abarca 23,399 compuestos a partir de noviembre
de 2011) y una edicin Lite (que cubre los ms comunes 150 compuestos). TDE representa la
primer escala-completa de implementacin de software de la dinmica de evaluacin de datos.
Este concepto requiere grandes bases de datos electrnicas capaces de almacenar esencialmente
todos los datos experimentales relevantes conocidos hasta la fecha, con descripciones detalladas
de metadatos e incertidumbres. La combinacin de estas bases de datos electrnicas con software
de sistema experto, diseado para generar automticamente valores de propiedades
recomendados basados en datos experimentales y predichos disponibles, conduce a la capacidad
de suministrar datos crticamente evaluados dinmicamente o "a pedido" [12].
WTT incluye un sistema para almacenar en cach los resultados de la evaluacin para mantener la
alta disponibilidad y una ventana avanzada en la ventana de la interfaz que aprovecha las
tecnologas modernas de navegador web [19] con plena trazabilidad a las fuentes originales de
informacin. WTT proporciona una variedad de datos de propiedades termodinmicas evaluados
crticamente para componentes puros, incluyendo diagrama de fases, volumtrico, relacionado
con la energa y propiedades de transporte. Mientras que el WTT est actualmente limitado a
compuestos puros, su extensin a mezclas binarias, mezclas ternarias y reacciones qumicas
basadas en bibliotecas de software TDE se espera en un futuro prximo.
Dado que el WTT proporciona datos crticamente evaluados con incertidumbres expandidas
combinadas asignadas, proporciona una oportunidad nica para ilustrar el concepto de
incertidumbre en cursos tradicionales del plan de estudios de ingeniera qumica. En las Figuras 1 y
2 se proporcionan ejemplos de extraccin de WTT de propiedades termofsicas invariantes y
variables-dependientes, ms sus incertidumbres, para el propano.
Dos ejemplos, similares a los proporcionados en el libro de texto de Smith y colaboradores [37] y
completamente descritos en el apndice (Apndice 1), proporcionan una comparacin de dos
clculos de volumen molar para el etileno (con su incertidumbre expandida combinada) a una
temperatura y presin dada. En el primer ejemplo, se utiliza una ecuacin de estado virial de tres
puntos y en el segundo se aplica la densidad evaluada crticamente del gas. Los resultados
idnticos obtenidos ilustran que la tecnologa WTT impone la consistencia termodinmica entre
las propiedades relacionadas dentro de sus incertidumbres.
UTILIZACIN DEL WTT PARA FINES EDUCATIVOS - DISEO DEL PROCESO Y OTROS CURSOS
BSICOS
Los cursos bsicos en ingeniera qumica como clculos de procesos elementales, mecnica de
fluidos, transferencia de calor y masa, ingeniera de reaccin, diseo conceptual, simulacin de
procesos y control de procesos requieren conocimientos de una variedad de propiedades
termofsicas para ilustrar los conceptos clave involucrados. Un curso de diseo de procesos, de
muchas maneras, integra el conocimiento de una serie de cursos bsicos de ingeniera qumica. Al
aprovechar al mximo la capacidad de computacin y el soporte multimedia para la instruccin a
ritmo propio, Lewin y colaboradores [38] enfatiz que actualmente se espera que los ingenieros
qumicos de carrera temprana mejoren la calidad del producto, al mismo tiempo que reducen los
costos de operacin y el impacto ambiental, mejorando la operabilidad, minimizando la
produccin de desechos y eliminando los peligros. Por lo tanto, incumbe a los educadores de
ingeniera qumica proporcionar un currculo moderno para la enseanza del diseo de procesos
que atienda estas necesidades, teniendo en cuenta las limitaciones de tiempo. [38] Es crtico, a
nuestro juicio, que esta instruccin incluya un enfoque suficiente en Las incertidumbres de las
propiedades termofsicas y su impacto en la toma de decisiones, incluida la seleccin de la
tecnologa de proceso, el diagrama de flujo y sus parmetros operativos, en particular con
respecto a los intereses emergentes en materia de energa y sostenibilidad. Por ejemplo, Larsen
[10] mostr que un error de 20% en la densidad puede resultar en un cambio del 16% en el
tamao del equipo (o costo), y un 20% de error en la difusividad puede resultar en un error del 4%
en el tamao del equipo.
Los esfuerzos exitosos en la enseanza del diseo de procesos qumicos son imposibles sin el uso
extensivo de simuladores de procesos. Recientemente, [40, 41] los elementos del NIST
ThermoData Engine [35] se integraron en el software de simulacin de procesos. Este desarrollo
ofrece la oportunidad de analizar el impacto de la incertidumbre en las propiedades termofsicas
sobre las caractersticas y el costo de las unidades de operacin principal a travs de simuladores
de procesos comerciales, como Aspen Plus [42]. Sin embargo, esto no es posible hacer en lnea, lo
que debe tenerse en cuenta al tener las limitaciones de tiempo. Del mismo modo, varias
aplicaciones de diseo de productos qumicos de la tecnologa ThermoData Engine estn
actualmente disponibles slo en el formato autnomo. [17] En consecuencia, WTT presenta una
oportunidad nica para ilustrar el impacto de la incertidumbre de las propiedades termofsicas en
las aplicaciones de ingeniera dentro de los cursos de ingeniera qumica. El ejemplo
proporcionado en el apndice 2 es similar al del libro de texto de Denn [43] e ilustra la
propagacin de las incertidumbres en un clculo del tamao de la tubera. Los resultados
obtenidos muestran que el impacto de la incertidumbre en la densidad sobre el dimetro de la
tubera es mucho mayor que el de la incertidumbre en la viscosidad.
Afortunadamente, las densidades suelen ser reportadas con incertidumbres menores que las
viscosidades, pero esto no puede ser asumido.
Como un recurso integral en lnea para datos de propiedad termofsica con incertidumbres
ampliadas combinadas, WTT puede ser utilizado ampliamente en la investigacin de posgrado y
pregrado en ingeniera qumica, dirigida al desarrollo de nuevos y modificacin de los procesos
qumicos existentes. Tambin puede utilizarse en el desarrollo y la verificacin de modelos de
propiedad y correlaciones utilizando grandes conjuntos de datos con incertidumbres como medida
de su fiabilidad. Por ltimo, los estudiantes de posgrado y de pregrado pueden utilizar
ThermoPlan, [45] un dominio pblico, libre acceso, producto de software en lnea, para desarrollar
sus planes para las mediciones experimentales de propiedades termofsicas. En concreto,
ThermoPlan es una herramienta de software para la asistencia en el proceso de planificacin de
experimentos para mediciones de propiedades termofsicas. Al igual que para WTT, ThermoPlan
tambin fue desarrollado con la tecnologa de ThermoData Engine, en parte, para responder a la
creciente necesidad de las comunidades cientficas y de ingeniera para la planificacin de
experimentos en el campo de la ciencia de medicin de propiedades termofsicas, ThermoPlan
proporciona recomendaciones sobre el mrito relativo de una medicin dada a travs de la
evaluacin del cuerpo de conocimiento existente, incluyendo la disponibilidad de datos
experimentales de propiedades termofsicas, incertidumbres asociadas, rangos variables
estudiados, el estado de los mtodos de prediccin , y la disponibilidad de parmetros para el
despliegue de mtodos de prediccin.
CONCLUSIONES
Los datos sobre las propiedades termofsicas siguen siendo clave y fundamental para la educacin
y la investigacin en ingeniera qumica. El concepto de incertidumbre de los datos de propiedades
termofsicas no puede pasarse por alto y es cada vez ms importante. La disponibilidad de
recursos en lnea de propiedades termofsicas ha cambiado permanentemente el paisaje tanto en
la educacin como en la investigacin. Creemos que estas nuevas oportunidades no deben ser
perdidas y que el uso extensivo del concepto de la incertidumbre expandida combinada para las
propiedades termofsicas y termoqumicas en cursos de termodinmica, as como en otros cursos
bsicos del plan de estudios de ingeniera qumica, es primordial para asegurar que la nueva
generacin de ingenieros qumicos pueda responder a los desafos modernos en el diseo de
nuevos productos y procesos qumicos.
Entonces, el volumen molar calculado, Con incertidumbre, es V = (1.9192 0,0096) x 10-3 m3 mol-1.
Como se ha visto, los valores obtenidos en (a) Y (b) estar de acuerdo. Resultados idnticos reflejan
El hecho de que la tecnologa WTT Refuerza la coherencia entre los Propiedades termodinmicas.
Finalmente
La incertidumbre ampliada combinada en este ejemplo est dominada por la incertidumbre de la
viscosidad, ya que la densidad Valor es mucho ms preciso (0,1% de incertidumbre frente al 20%
incertidumbre). De hecho, ( D / ) u p es igual a 0.000034 m y ( D / ) u es igual a 0,0034 m.
Y el nmero de Reynolds es
El flujo anular, por lo tanto, es laminar. La interpolacin lineal entre los valores proporcionados en
la Tabla 1 Para el dado (Di / Do) resultados en Nui = 5.64. El coeficiente de conveccin para el flujo
exterior es
Y la longitud buscada es