Sin embargo, se emplea una proporcin de amonaco - aire ms baja por diversas razones, siendo

la ms importante que la conversin disminuye con una proporcin demasiado alta; Amonaco y
aire tambin forman una mezcla explosiva. Debido a que la mezcla de amonaco y aire en la
prctica industrial es incompleta, pueden producirse proporciones localmente ms altas.

Por lo tanto, es necesaria una relacin que incluya un margen de seguridad por debajo del lmite
de explosin.El lmite de explosin disminuye con la presin para que los quemadores de alta
presin puedan funcionar con hasta 11% de amonaco, mientras que el 13,5% de amonaco es
posible en sistemas de baja presin. El lmite de explosin tambin depende de la velocidad de
flujo (Tabla 2, vase tambin [3]) y el contenido de agua de la mezcla de reaccin [11]

Segn el principio de Le Chatelier, el aumento de volumen en la Ecuacin (4) implica que la

conversin disminuye a medida que la presin aumenta (Figura 4, vase la pgina siguiente)

Si las velocidades del gas son demasiado altas o el nmero de gasas de catalizador es insuficiente,
la conversin a monxido de nitrgeno disminuye debido al deslizamiento (fuga) de amoniaco que
reacciona con l de acuerdo con la ecuacin (8). Si las velocidades del gas son demasiado bajas o
se utilizan demasiadas gasas, se promueve la descomposicin del monxido de nitrgeno de
acuerdo con la Ecuacin (7). La Tabla 3 muestra las velocidades tpicas del gas.
Una alta temperatura de reaccin favorece la combustin del amonaco (Fig. 4), pero la alta
temperatura disminuye la conversin. Se han alcanzado temperaturas mximas de hasta 950 C,
pero las prdidas de catalizador, principalmente debido a la vaporizacin, aumentan mucho (Fig.
5). La manera usual de mantener la conversin hacia el final de una campaa a pesar de la
desactivacin y prdidas del catalizador, es elevar la temperatura. La relacin amoniaco - aire est
directamente relacionada con la temperatura de reaccin: un aumento del 1% en la proporcin de
amonaco aumenta la temperatura por ca. 68K. Si la temperatura es demasiado baja, la conversin
a monxido de nitrgeno disminuye. La temperatura de reaccin tambin depende de la
temperatura de la mezcla de gas de entrada. La siguiente frmula proporciona un valor
aproximado en C:

The usual form of catalyst is a fine-mesh gauze (standardized at 1024 mesh/cm 2 ). Manufacturers
offer wire diameters of 0.060 and 0.076mm. The Johnson Matthey Tailored
Pack combines gauzes made of different wire diameters [14]. The upstream gauzes have a wire
diameter of 0.076mm and the downstream ones 0.060mm to optimize the catalyst surface rea

El platino se alea generalmente con 5 - 10% de rodio para mejorar su resistencia y para reducir la
prdida del catalizador.

La superficie metlica se enriquece en rodio, mejorando as la actividad cataltica [17]. Debido a

que el rodio es ms caro que el platino, un contenido de rodio de 5 - 10% ha demostrado ser
ptima. La Figura 6 muestra la eficiencia de conversin en monxido de nitrgeno y la prdida de
platino en funcin del contenido de rodio de la aleacin [18].

Si es inevitable una baja temperatura de reaccin (<800 C), utilice un catalizador de platino puro,
ya que otro modo el xido de rodio (III) acumulara en la superficie del catalizador y disminuir la
actividad cataltica [18 ]. El paladio tambin se usa en aleaciones catalticas. Los estudios de
laboratorio sobre la actividad cataltica del 90% Pt - 10% Rh y 90% Pt - 5% Rh - 5% Pd gasas no
revelan grandes diferencias en el rendimiento de monxido de nitrgeno [19]. El catalizador
ternario es de inters econmico porque el paladio cuesta mucho menos que el platino o el rodio

Las gasas de platino son pretratadas por el fabricante (Degussa y Heraeus, FRG, Johnson Matthey
y Engelhard, Reino Unido) de modo que no necesitan ser activadas despus de la instalacin en el
quemador. La reaccin se enciende con una llama de hidrgeno hasta que las gasas brillan en
rojo. Una vez iniciada la reaccin, el crecimiento cristalino aumenta rpidamente el rea superficial.
La conversin ms alta sobre el catalizador se obtiene despus de unos pocos das de uso. Las
gasas de platino especialmente pretratadas que alcanzan mxima actividad despus de unas
pocas horas tambin estn en el mercado [20]. Start-up problemas con gasas de platino se
discuten en [21].
The prolonged decline in activity after the conversin maximum is due to catalyst poisoning and
plaplatinum oss
Los venenos catalticos incluyen xido de hierro (xido) y polvo en el aire del proceso, que se
concentra especialmente en las proximidades de las plantas de fertilizantes. Cualquier material
depositado sobre la superficie del catalizador acta como un veneno. Se utiliza un filtro de varias
etapas para evitar que estas sustancias alcancen el catalizador (vase la seccin 1.3.3.1).
La prdida de platino durante el funcionamiento es causada por vaporizacin y abrasin.
Predomina la prdida de vaporizacin, pero si la prdida de vaporizacin pesada debilita la
estructura, la abrasin puede sustancialmente reducir la eficiencia del quemador. Se cree que la
prdida de platino por vaporizacin implica la formacin de dixido de platino de corta duracin:
Las prdidas mecnicas son aceleradas por impurezas en la mezcla de reaccin, lo que puede
conducir a la formacin de bigotes en los lmites de grano. Los bigotes son ms fcilmente rotos
por el gas que fluye

Recuperacin de Metales Preciosos. Las prdidas de metales preciosos del catalizador tienen un
efecto significativo en los costes operativos de una planta de cido ntrico. Las prdidas
aproximadas y los costes resultantes pueden determinarse a partir de la temperatura de
combustin del amoniaco y de la carga. Las prdidas aumentan con la temperatura y la carga; Sin
embargo, pueden medirse prdidas ms pequeas a cargas ms altas debido a que un flujo
entrante ms uniforme provoca menos movimiento de las gasas entre s y reduce as las prdidas
mecnicas. La Tabla 3 muestra las tasas de prdida tpicas. Los sistemas de recuperacin de
platino se instalan en la mayora de las plantas de cido ntrico para mejorar la economa del
proceso.

Filtros mecnicos. Los filtros mecnicos estn hechos de vidrio, lana mineral o fibras cermicas o
de asbesto. Normalmente se instalan donde la temperatura del gas es <400 C. Su inconveniente
ms importante es su gran cada de presin, que puede alcanzar 25 kPa entre los cambios de
filtro. Los filtros mecnicos recuperan 10-20% de platino, pero se han reportado tasas de
recuperacin de hasta el 50% [22]. Estos filtros tienen la ventaja de bajos costes de capital y la
desventaja de altos costes operativos resultantes de la gran cada de presin a travs del filtro. Por
razones econmicas, slo se emplean en plantas de mono-alta presin.

En los quemadores de baja presin, las virutas de mrmol de 3 - 5 mm de longitud se utilizaron

inmediatamente aguas abajo de las gasas del catalizador [23]. A alta temperatura de reaccin, el
mrmol se convierte en xido de calcio, cuya alta capacidad de absorcin de platino y rodio
permite hasta un 94% de recuperacin. Durante la parada del reactor, sin embargo, el xido de
calcio debe estar protegido contra la humedad
Gauzas de recuperacin. Un acercamiento tcnicamente elegante a la recuperacin del platino es
instalar, justo aguas abajo de las gasas de catalizador, un material que es estable a alta
temperatura y que puede absorber vapor de xido de platino y formar una aleacin con l. Las
primeras gasas de recuperacin en las plantas de produccin (suministradas por Degussa en
1968) consistieron en una aleacin oro - paladio (20/80). Hoy en da la mayora de estas gasas son
oro libre, pero tienen un

Bajo contenido de nquel (aproximadamente el 5%) para mejorar su resistencia. Las gasas tienen
100 - 1350 mallas / cm2 y estn hechas de alambre con un dimetro de 0,2 - 0,06 mm. Por lo
general, se instalan varias gasas de recuperacin con diferentes especificaciones. La prdida de
platino del catalizador es mayor que la del rodio; Por ejemplo, la composicin de prdida calculada
para una gasa Pt-Rh de 90/10 es 95/5.

Se puede determinar un "factor de recuperacin" para cada recuperacin Gasa, indicando cunto
del platino disponible es retenido por la gasa. Este factor de recuperacin depende de las
especificaciones de la gasa, la presin de funcionamiento y la carga. La Figura 7 muestra la
dependencia de la eficiencia de recuperacin en el dimetro del cable y finura de malla [24]. Un
mtodo para seleccionar el sistema ptimo de gasa de recuperacin de platino para una planta de
cido ntrico particular se describe en [25].

El platino capturado se difunde en la gasa de paladio y forma una aleacin. La gasa superior se
disea a menudo para alcanzar la saturacin en una campaa, generalmente 180 d. Determinar el
ptimo econmico para un sistema de recuperacin (el criterio ms importante es el peso de
paladio necesario) requiere tener en cuenta el hecho de que se pierde paladio. Esta prdida
corresponde a aproximadamente un tercio de la recuperacin de platino. Los sistemas "Getter"
pueden recuperar ms del 80% del platino perdido del catalizador. El mecanismo de recuperacin
del rodio todava no ha sido completamente dilucidado. Hasta el 30% del rodio del catalizador es
capturado por los sistemas de recuperacin.

100-200 kPa baja presin

230-600kPa media presin (dual-pressure)

700-1100kpa alta presin