FQExp2 Apostila

UNIVERSIDADE FEDERAL DE GOIS
INSTITUTO DE QUMICA
Manual de Laboratrio
Fsico-Qumica Experimental II
___________________________________________
Autores:
Prof. Dr. Freddy Fernandes Guimares

Prof. Dr. Flvio Colmati Jnior
Profa. Dra. Tatiana Duque Martins
Maria da Luz Brando Xavier
Andr Marques Salgado
Goinia GO
2013
Fsico-Qumica Experimental 2 2013
1. OBJETIVOS DA DISCIPLINA
Os experimentos selecionados para esta disciplina visam reforar conceitos

fundamentais de tcnicas fsico-qumicas do estudo de sistemas, abordando aspectos
diversificados dos fenmenos fsico-qumicos e empregando tcnicas distintas.
Espera-se, portanto, que o aluno desenvolva e amplie sua capacidade de
compreenso dos fenmenos, aplicao da metodologia cientfica e de modelos
tericos, bem como de apresentao de dados e de anlise crtica dos contedos e
resultados experimentais.
Consulte as fichas de segurana dos reagentes que sero utilizados nas

prticas desta disciplina.
Fichas MSDS = Material safety data sheet
2
Sumrio
Contedo
REGRAS GERAIS DO LABORATRIO ................................................................................. 4
PREPARAO DO RELATRIO ............................................................................................ 6
1- Adsoro: Excesso de superfcie ........................................................................................ 8
2 - Espectroscopia - Cintica da Reduo do Azul de Metileno ...................................... 14
3 - Aspectos da espectroscopia de Absoro: Lei de Beer e Determinaes
simultneas ............................................................................................................................... 21
4 - Sntese do polmero Uria-formaldedo .......................................................................... 25
5 - Parmetro de solubilidade de polmeros. ....................................................................... 29
6 - Viscosidade de solues polimricas e determinao da massa molar. ................... 35
7- Caracterizao de polmeros por FTIR e RMN ............................................................... 41
Espectroscopia de Absoro na regio do Infra-vermelho FTIR ...................................... 41
Oligmeros de polifosfato de sdio: Fracionamento e caracterizao por RMN de 31P ... 46
8 - Equilbrio Lquido-Lquido - Solubilidade mtua de lquidos parcialmente miscveis
..................................................................................................................................................... 50
9 - Equilbrio slido-lquido Misturas eutticas ................................................................. 56
10 - Equilbrio lquido-vapor Misturas azeotrpicas ......................................................... 61
11 - Diagrama de fases ternrio............................................................................................. 65
12 - Destilao Fracionada ..................................................................................................... 72
13 - Atividade do solvente em solues no ideais ............................................................ 79
14. Lei de Ohm e Condutividade em Solues Eletrolticas .............................................. 82
15 Efeito da Concentrao sobre a Condutividade Especfica Ponte de Wheatstone de
Corrente Alternada ................................................................................................................... 87
16 Determinao da fem de uma Clula Galvnica ........................................................... 91
17 - Eletroqumica e galvanoplastia ...................................................................................... 94
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REGRAS GERAIS DO LABORATRIO
obrigatrio o atendimento palestra de ministrada pela comisso

interna de segurana do Instituto de Qumica ao incio do semestre, em
data pela comisso estipulada.
obrigatrio o uso de jaleco, cala comprida, sapato fechado e culos de
segurana durante todo o perodo no laboratrio.
No permitido comer ou fumar no laboratrio.
Materiais, mochilas e outros pertences pessoais devem permanecer no local
apropriado e no sobre as bancadas ou no cho do laboratrio.
Siga rigorosamente as instrues especficas do professor.
Localize os extintores de incndio e familiarize-se com o seu uso.
Nunca deixe frascos contendo solventes inflamveis prximos chama.
Evite contato de qualquer substncia com a pele. Seja particularmente
cuidadoso quando manusear substncias corrosivas como cidos e bases
concentrados, use luvas de borracha.
Todas as experincias que envolvam a liberao de gases e/ou vapores txicos
devem ser realizadas na cmara de exausto (capela).
Sempre que proceder a diluio de um cido concentrado, adicione-o
lentamente, sob agitao, sobre a gua e no ao contrrio.
Leia com ateno cada experimento antes de inici-lo. Monte a aparelhagem,
faa uma ltima reviso no sistema e s ento comece o experimento.
Otimize o seu trabalho no laboratrio, dividindo as tarefas entre os
componentes de sua equipe.
Utilize os recipientes apropriados para o descarte de resduos, que esto
dispostos no laboratrio. S derrame compostos orgnicos lquidos na pia,
depois de estar seguro de que no so txicos e de no haver perigo de
reaes violentas ou desprendimento de gases. De qualquer modo, faa-o com
abundncia de gua corrente.
Antes de utilizar qualquer reagente, verifique a toxicidade da substncia no
rtulo do frasco ou na literatura apropriada.
Os grupos que receberem material necessrio para o experimento, devero
checar este material antes do incio do experimento. Qualquer irregularidade
dever ser comunicada aos tcnicos do laboratrio.
Caso ocorra quebra de material ou dano a equipamentos durante a realizao
do experimento o fato dever ser comunicado de imediato ao professor e ao
4
tcnico do laboratrio. A reposio de material quebrado ser avaliada caso a

caso.
No caso de se necessitar de material ou equipamento extra, o mesmo dever
ser solicitado aos tcnicos e devolvido limpo logo aps sua utilizao.
Tenha muito cuidado no uso das balanas e limpe imediatamente qualquer
derramamento de reagentes. Em caso de dvida sobre algum reagente ou
equipamento, consulte antes o professor responsvel.
Utilize os frascos disponveis para o descarte de solventes e outros resduos
lquidos. Nunca descarte nada na pia.
Aps o experimento, o material deve ser cuidadosamente limpo devolvido em
local apropriado.
Ao se retirar do laboratrio, verifique se no h torneiras (gua ou gs) abertas.
Desligue todos os aparelhos, deixe todo o equipamento limpo e lave as mos.
Bibliografia
Budavor S. e ONeil M.J., The Merck Index: an encyclopedia of chemistry,

drugs, and biologicals, 12 ed., 1996;
5
PREPARAO DO RELATRIO
O relatrio dever ser preparado conforme discriminado abaixo. O aluno deve se dirigir
ao laboratrio com pleno conhecimento do roteiro do experimento, da periculosidade
dos materiais que sero manipulados e das regras de segurana no laboratrio. O
experimento s ser considerado encerrado aps os alunos apresentarem os
resultados obtidos e sua anlise ao professor.
Cada relatrio deve conter no mximo 10 pginas com os seguintes itens:
A) Ttulo do experimento - Data em que ele foi realizado - Nome e RA dos alunos do
grupo.
B) Introduo.
Uma breve introduo cujo objetivo o de situar o tema do experimento. Esta

introduo deve ser de no mximo uma pgina. A introduo no pode ser uma cpia
de textos da apostila. Para escrev-la use as referncias que foram sugeridas na
apostila ou outras que voc encontre na literatura.
C) Objetivo.
Deve ser apresentado de forma concisa, contendo a informao sobre o que se

busca com a realizao do experimento.
D) Parte experimental.
Deve conter uma descrio simplificada do procedimento seguido (incluindo-se

modificaes que tenham sido feitas), uma descrio dos materiais, instrumentos e
reagentes utilizados, sempre na forma de texto.
E) Resultados e discusso.
Esta a parte mais importante do relatrio. Nela voc vai apresentar da forma
mais clara e completa possvel os resultados obtidos no experimento, acompanhados
de sua anlise crtica, com base nos conceitos fsico-qumicos envolvidos.
Deve-se incluir todo o tipo de resultado obtido: observaes visuais, dados

numricos (como volumes medidos, massas pesadas, tempos decorridos,
temperaturas, rendimentos, etc) e dados instrumentais. Deve-se incluir tambm todos
6
os clculos efetuados. Sempre que possvel seus dados devem ser organizados na
forma de tabelas e grficos. (Os grficos sempre ilustram muito melhor os resultados
do que as tabelas; d preferncia a eles). Procure sempre expressar os resultados
apenas com os algarismos que so significativos.
Tanto tabelas como grficos devem possuir sempre um ttulo e um nmero e

estes devem ser referenciados no texto. O ttulo deve ser claro e auto-explicativo, isto
, se algum olhar apenas o grfico ou tabela de seu relatrio, deve ter uma boa idia
do que eles esto mostrando, apenas lendo os seus ttulos. Ttulos de tabelas so
escritos acima da tabela. Ttulos de figuras so escritos abaixo das figuras. Nunca
apresente uma tabela ou uma figura antes do texto com sua descrio.
F) Concluses.
Compreende o fechamento do relatrio. Nessa parte, deve-se fazer referncia

ao objetivo, o sucesso ou fracasso do experimento e as razes para isso. Tambm
deve conter curta observao sobre resultados marcantes do experimento.
G) Referncias.
Numere e relacione (em ordem numrica) todas as referncias bibliogrficas

que voc usou como fontes para informaes citadas no relatrio. Estas referncias
podem ser: livros ou peridicos (revistas e jornais cientficos). Um exemplo de normas
para citao das referncias pode ser encontrado na revista Qumica Nova.
PRESENA NAS AULAS
obrigatria a presena de todos os alunos durante toda a extenso da aula.

Os alunos que faltarem ou se ausentarem do experimento recebero nota zero neste
experimento. A pontualidade tambm considerada. Atrasos no superiores a 10
minutos sero tolerados.
7
1- Adsoro: Excesso de superfcie
Introduo:
Quando se dissolve um composto como um lcool em gua, por exemplo,

em que o soluto e o solvente apresentam caractersticas polares, comeam a
existir foras de interaes que resultam em uma variao da tenso superficial
do solvente. Esta variao devida atividade do soluto na soluo e ocorre
devido maior concentrao do soluto na interface da soluo que no seu
interior. Diz-se ento que h adsoro na interface.
Quando se tem uma soluo diluda, no inica, a relao entre a

quantidade do soluto adsorvido, a atividade do soluto e a tenso superficial
dada pela equao 1:
( ) (1)
Em que o excesso da quantidade de soluto na camada superficial por

unidade de rea (mol m-2), a a atividade do soluto na soluo e uma
grandeza adimensional e a tenso superficial. Deste modo, conhecendo-se a
variao de em funo da atividade do soluto em uma determinada
temperatura, pode-se obter . Em solues diludas, a pode ser considerada
como a frao molar do soluto presente na soluo.
Na interface de diferentes fases, por exemplo, slidos/gs e lquidos/gs

geralmente concentram, em suas superfcies, gases ou substancias em soluo
e este fenmeno e denominado adsoro. A relao entre a quantidade de
substancia adsorvida por um adsorvente e a presso do gs ou a concentrao
da soluo no equilbrio, a uma dada temperatura, e denominada isoterma de
adsoro. As isotermas que apresentam forma assinttica podem ser descritas
por diferentes equaes, sendo que uma delas e a de Freundlich, cuja relao
matemtica :
(2)
onde x/m a massa da substancia adsorvida por unidade de massa do

adsorvente, c a concentrao da soluo no equilbrio, k e n so constantes
caractersticas do adsorvente e do soluto, a uma dada temperatura. Aplicando-se
o logaritmo da expresso (2) obtm-se a equao (3):
(3)
8
As constantes k e n podem ser calculadas atravs do grfico .
Nesta experincia ser estudada a adsoro de acido actico em

solues aquosas pelo carvo ativado. Para isso, massas definidas de carvo
ativado so colocadas em contato com uma serie de solues de varias
concentraes de cido actico. Depois de estabelecido o equilbrio, as
solues so filtradas e os lquidos obtidos so analisados para se determinar
o grau de adsoro. A quantidade adsorvida em cada caso calculada a
partir das quantidades do soluto nas solues inicial e final.
Objetivos
Estudar a adsoro do cido actico, existente em solues aquosas,

pelo carvo em funo da concentrao do acido na soluo e determinar as
constantes de adsoro da isoterma de Freundlich.
Materiais utilizados
Erlenmeyers de 125 cm3, rolhas, buretas, pipetas, funis, bqueres, papel de

filtro, carvo ativado, cido actico 0,4 mol.L-1, hidrxido de sdio 0,05 mol L-1 e
0,1 mol L-1, fenolftaleina.
Procedimento experimental
01- Colocar, em diferentes erlenmeyers numerados e contendo cada um 5 g

de carvo ativado e pulverizado, os seguintes volumes de acido actico e gua
indicados na Tabela 1.
Tabela 1: Volume de cido actico e gua que deve ser adicionado em cada
erlenmeyer.
Erlenmeyer Volume de cido actico / cm3 Volume de gua / cm3

1 50.0 0
2 35.0 15.0
3 25.0 25.0
4 15.0 35.0
5 10.0 40.0
6 08.0 42.0
02- Fechar os frascos e agitar cada mistura por aproximadamente dez
minutos, tendo o cuidado de mant-las a temperatura ambiente, evitando
aquec-las com as mos.
03- Filtrar as solues de cada erlenmeyer.
04- Retirar uma alquota de 10 cm3 do filtrado do frasco de nmero 1 e titular

com hidrxido de sdio, usando como indicador a fenolftaleina. Repetir o
procedimento para as amostras 2, 3, 4, 5 e 6.
9
Observao : As alquotas provenientes dos frascos 5 e 6 sero tituladas com a

soluo de hidrxido de sdio mais diluda.
Utilizao dos dados
Calculam-se as concentraes, em g/L, do cido actico (massa molar 60

-1
g mol ) nas solues do preparadas e que foram adicionadas sobre o
carvo, consideradas iniciais, e nas solues obtidas por filtrao, depois de
atingido o equilbrio. A partir destes dados, calcula-se a quantidade, x, de cido
actico adsorvido de 50 cm3 de cada soluo em contato com 5g de carvo (m)
e, portanto, a razo x/m. Com os valores de x/m e as concentraes de
equilbrio, c, constroem-se os grficos, x/m versus c, e In (x/m) versus In c. No
primeiro traa-se a curva de adsoro e, com o segundo, calculam-se as
constantes k e n.
Resultados a apresentar
a. Tabela 2 preenchida.
b. Grfico x/m versus cfinal
c. Grfico In (x/m) versus In Cfinai
d. Valores das constantes k e n .
TABELA 2 : Dados experimentais, concentrao de cido actico e adsorvido sobre

carbono.
Frasco Concentrao de cido

actico / g L-1
Cinicial Cfinal
1
2
3
4
5
6
10
Figura 1: Grfico x/m versus C finai
Figura 2: Grfico ln(x/m) versus ln C final
11
Clculo dos valores das constantes k e n
12
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2 - Espectroscopia - Cintica da Reduo do Azul de Metileno
Objetivos
1 - Acompanhar o andamento de uma reao qumica em soluo por mtodo

espectrofotomtrico.
2 - Determinar a constante de velocidade e a ordem da reao utilizando-se os

mtodos de ajuste linear e no linear de equaes integradas e o mtodo da
velocidade inicial.
3 Determinar a energia de ativao para o processo
Reagentes
O azul de metileno (AM) um corante catinico solvel em gua ou em lcool,
de frmula molecular (C16H18ClN3S) e massa molar 319.85 g/mol. O AM usado como
um corante bacteriolgico e como indicador. Sua estrutura qumica est representada
abaixo.
Estrutura da forma catinica do Azul de Metileno
O AM em sua forma oxidada azul (MB+). Ele facilmente reduzido forma

hidrogenada (azul de leucometileno, LB+) que incolor. O reagente que usaremos
para reduzir o AMox neste experimento o cido ascrbico ou Vitamina C.
O cido ascrbico (ASH2), de massa molar 176,1 g mol-1, uma -lactona sintetizada
por plantas e quase todos os animais. Em condies fisiolgicas, o ASH2 oxidado
reversivelmente a cido desidro ascrbico (AS) que, por sua vez, hidrolizado
irreversivelmente ao cido dicetogulnico de acordo com a reao representada
abaixo:
OH
C C CH2OH
O CH2OH O O
O
O O
HO OH
cido ascrbico cido desidroascrbico
OH
O
HO CH2 O
C
OH
O
OH
cido diceto gulnico
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Reao
A reao de reduo do AMox pelo ASH2 produzindo o AMred, leva ao gradual

descoramento da soluo azul. Por esta razo, a cintica desta reao pode ser
acompanhada espectroscopicamente, com base na reduo da absorbncia da
soluo em 665 nm (correspondente cor azul) ao longo do tempo.
A reao pode ser esquematizada como:
MB+ (azul) + ASH2 LB+ (incolor) + AS
Esta reao ser realizada em meio cido, utilizando-se para isso o cido clordrico
(HCl).
Mtodos
Para a determinao da cintica da reao entre o corante e o cido, as solues e

meios reacionais sero preparados e mantidos a 25 o C, em banho termostatizado. A
cubeta em que ser mantida a soluo a ser analisada tambm deve permanecer 5
minutos no banho para o equilbrio da temperatura, antes de cada medida.
A segunda parte do experimento envolve a determinao da energia de ativao para

esta reao. As medidas de absoro, novamente, precisaro ter um controle de
temperatura.
Parte Experimental
Operao do espectrofotmetro
15
- Ligue os banhos no incio da aula e selecione a temperatura que voc ir utilizar

(15, 25, 35 e 45 oC).
- Complete o balo com gua destilada e mantenha-o no banho termostatizado.
Essa gua ser utilizada para diluir a soluo estoque de Azul de Metileno.
- Realizar as medidas dos espectros de absoro em temperaturas bem
conhecidas.
- Acerte o zero de absorbncia no espectrofotmetro com uma cubeta contendo
gua destilada na temperatura desejada.
- Obs. 1: Confira a temperatura no banho e na gua dentro da cubeta com um
termmetro de mercrio.
As solues de azul de metileno e cido ascrbico j esto prontas (ateno

para as concentraes de cada uma).
Condies e acompanhamento da reao:
Parte 1: Efeito da concentrao inicial de Azul de Metileno, mantendo-se o cido

Ascrbico constante.
Condio 1 (C1)
- Em uma cubeta de plstico, adicione 200 L de soluo de AM (com uma

micropipeta de 100 a 1000 L) e 3 mL de gua destilada a 25 oC (com a pipeta de
vidro).
- Insira esta cubeta no banho para a termostatizao da soluo.
- Em outra cubeta, adicione 200 L da soluo de AA (com o auxlio de uma

micropipeta).
- Mea a temperatura da soluo de AM. Quando a temperatura atingir 25 oC,

adicione essa soluo de AM na cubeta contendo AA.
- Insira imediatamente a cubeta contendo as duas solues no suporte do

espectrofotmetro. Anote o primeiro valor de absorbncia que aparecer e acione
simultaneamente o cronmetro. Este ser o seu valor de absorbncia no tempo
zero (A0).
- Anote valor de absorbncia em intervalos de 10 s no primeiro minuto, depois em

intervalos de 20 em 20 s, durante o restante do tempo, at se obter um valor de
absorbncia constante. Este valor final de absorbncia corresponder
absorbncia no tempo infinito (A). Use um cronmetro do laboratrio.
Condio 2 (C2)
- Repita o procedimento usado para a condio 1, utilizando 100 L da soluo de

AM.
Condio 3 (C3)
- Repita o procedimento usado para a condio 1, utilizando 50 L da soluo de

AM.
16
Parte 2: Determinao da energia de ativao
Cada grupo obter a cintica de reao do azul de metileno (AM) com cido
ascrbico (AA) em duas temperaturas que sero atribudas no incio do experimento.
Importante!: Efetuar medidas em duplicata para cada temperatura. Os dados

sero trocados entre os grupos ao final do experimento.
Em todos os estudos as concentraes de AM e de cido AA sero mantidas
constantes 1,9x10-4 mol/L e 2x10-1 mol/L. As absorbncias sero medidas no
comprimento de onda de 665 nm em funo do tempo.
Cuidado com a medida da temperatura! Mea a temperatura da soluo na cubeta,
antes de cada medida.
Acompanhamento da reao
- Em uma cubeta de plstico, adicione 200 L de soluo de AM (com uma

micropipeta de 100 a 1000 L) e 3 mL de gua destilada (com a pipeta volumtrica
de vidro). Os dois componentes estaro na temperatura do banho.
- Insira esta cubeta no suporte do espectrofotmetro para termostatizao da

soluo.
- Mea a temperatura da soluo de AM, at que fique estvel. Anote ento a

temperatura na qual a reao vai ocorrer.
- Quando a temperatura da soluo dentro da cubeta atingir o equilbrio, adicione

EM OUTRA CUBETA (NO FAA A ADIO ANTES DISSO), 200 L da soluo
de AA (com o auxlio de uma micropipeta).
- Retire a cubeta de AM que est no espectrofotmetro e adicione o seu contedo

na cubeta contendo a soluo de AA.
- Insira (IMEDIATAMENTE) a cubeta contendo as duas solues misturadas no

suporte do espectrofotmetro. Anote o primeiro valor de absorbncia que aparecer
e acione simultaneamente o cronmetro. Este ser o seu valor de absorbncia no
tempo zero.
- Anote valor de absorbncia em intervalos de 10 s no primeiro minuto, depois em

intervalos de 20 em 20 s, durante o restante do tempo, at se obter um valor de
absorbncia constante.
Repita o procedimento descrito acima na outra temperatura que foi atribuda ao

seu grupo.
Relatrio:
Apresentao dos dados
- Limite a Introduo a uma pgina.

- Na parte experimental, escreva tambm as modificaes que eventualmente foram
feitas.
- No necessrio apresentar as tabelas de dados de absorbncia x tempo.
17
- Apresente as curvas exponenciais de absorbncia de AM x tempo para os

experimentos nas condies C1, C2 e C3 a 25 oC. Coloque as 3 curvas em uma
mesma figura para facilitar a comparao.
- Na mesma figura acima, faa o ajuste no linear de primeira ordem das 3 curvas
e calcule as constantes de velocidade de pseudo-primeira ordem da reao em
cada caso.
- Faa o grficos de ln[(A - At)/(A-A0)] versus tempo para as 3 condies e
calcule as constantes de velocidade de pseudo-primeira ordem em cada caso,
lembrando que ln[A] = -kT+lnA[A0] e k=a. Compare estas constantes com as
obtidas pelo ajuste no linear.
- Calcule as velocidades iniciais (vi) a partir das curvas exponenciais, atravs da
regresso linear dos trechos iniciais das mesmas. Faa uma outra figura s com os
trechos usados na regresso. Apresente os valores de vi em uma tabela.
- Calcule a ordem da reao a 25o C em relao ao AM, atravs do mtodo da
velocidade inicial (isolamento).
- Faa as curvas de absorbncia de AM x tempo numa mesma figura para os
experimentos realizados nas temperaturas diferentes (15, 25, 35 e 45 oC). Nesta
mesma figura, calcule as constantes de velocidade das curvas, atravs do ajuste
no linear (reao de primeira ordem). Use o mesmo tutorial que voc usou na
parte do experimento que trabalhou a variao de concentrao.
- Faa um grfico de ln k em funo do inverso da temperatura, 1/T ( em K-1).
- Estime a energia de ativao da reao a partir do grfico de Arrhenius, lembrando
que no grfico de Arrhenius, lnK = ln Z Ea (1/T) e, portanto, a inclinao da reta
= Ea/R
Questes:
Voc deve concentrar o relatrio na elaborao dos tpicos que esto direcionados na
forma de perguntas (em Discusso).
1. Compare os valores de constantes de velocidade obtidos pelos diferentes

mtodos, e para um mesmo mtodo, em diferentes concentraes. Discuta
as razes para eventuais diferenas.
2. Descreva o mtodo das velocidades inicias para determinao de ordens
de reao. Por que a aplicao deste mtodo apenas vlida para as
velocidades iniciais? Explique como vocs definiram a regio do grfico
para o qual esta hiptese valida.
3. Calcule a meia-vida a partir dos valores de constante de velocidade.
Explique o que ela significa, e a que reagente se refere. Comente sobre o
uso do ter o e -v d p r stopos r d o t vos.
4. Diferencie um processo que termodinamicamente favorecido de um que
cineticamente favorecido.
5. Todas as reaes ficam mais rpidas em temperaturas maiores? Todas as
reaes produzem mais produtos, em longo prazo, se aumentarmos a
temperatura?
6. Comente os resultados obtidos neste experimento. O modelo de Arrhenius
adequado para esta reao?
7. Estudando a mesma reao de AM com AA (nas mesmas temperatura e
concentraes), mas em meio fortemente cido, observou-se que a
velocidade da reao aumenta cerca de 10 vezes. Comente por que isto
ocorreria.
REFERNCIAS
1. Atkins P. W.; "Physical Chemistry"; 5th ed., Oxford Univ. Press, Oxford (1994).
18
2. Lev e, .N., Phys he stry, M Gr w H Boo o., 2 d Ed t o , 983

3. D.P Schoemaker, C.W. Garland e J.W. Nibler, Experiments in Physical Chemistry,
McGraw-Hill Edition, N.Y, 1989, 5a ed.
4. J.L.L th , t e e e t r de re o Fu d. ouste Gu be , 974 .
Resultados:
19
20
3 - Aspectos da espectroscopia de Absoro: Lei de Beer e

Determinaes simultneas
Objetivos:
- Verificao da Lei de Beer, bem como seus desvios qumicos em soluo aquosa.
- Utilizar o princpio da aditividade da Lei de Beer para realizar a determinao

espectrofotomtrica simultnea.
Parte 1: Obteno dos espectros:
Obter os espectros de absoro para as solues, encontrar os mximos de absoro

e escolher os comprimentos de onda para as determinaes posteriores.
Materiais:
Soluo estoque de Cr (III) 0.05 mol L-1
Soluo estoque de Cr(VI) 100mg L-1
Soluo estoque de Co(II) 0,188 mol L-1
5 Bales volumtricos de 25 mL
10 bales volumtricos de 100 mL
1 pipeta graduada de 10 mL
1 pipeta volumtrica de 2 mL
1 pipeta volumtrica de 5 mL
3 Bqueres de 100 mL
2 Cubetas
Obter os espectros de absoro para estas solues.
Parte 2: Lei de Beer
Obter os espectros de absoro das solues de Co (II) e Cr (III). Verificar a existncia

da relao linear entre a concentrao e a absorbncia de um composto.
Materiais:
Soluo estoque de Cr(VI) 50 mg L-1
Soluo de H2SO4 0,1 mol L-1
Soluo de Difenilcarbazida (5 g L-1 em Acetona)
21
Bales volumtricos de 100 mL
Pipetas volumtricas e graduadas
Construo da curva analtica
Preparar, por diluio, 100 mL de soluo 10 mg L-1 de Cr (VI)
Com esta nova soluo, preparar em bales de 100 mL, solues de 0.4, 0.8, 1.6 , 3.2
e 6.4 mg L-1 da seguinte maneira:
Em cada um desses bales, adicionar 25 mL de cido sulfrico e 2 mL da soluo de

difenilcarbazida, o volume adequado da soluo do Cr (VI), completando o volume
com gua destilada.
Faa 6 medidas sucessivas do valor de intensidade para o branco. Neste

procedimento voc deve simular uma medida removendo a cela do espectrofotmetro
descartando a soluo de cido e recolocando outra na cubeta para efetuar a prxima
medida. Calcule o desvio padro das 6 medidas do branco.
Obter os valores de absoro no valor mximo determinado pela obteno do espectro

total.
Anlise de uma amostra
Complete o volume do balo que contm a amostra desconhecida com 25 mL de

cido sulfrico, 2 mL da difenilcarbazida e gua. Mea a absorbncia.
Desvios da Lei de Beer
A partir de uma soluo estoque de 50 mg L-1 de Cr (VI), prepare solues com as

concentraes de 2, 4, 6, 8 e 10 mg L-1 em H2SO4 1 mol L-1.
A partir dessa mesma soluo estoque de Cr (VI), prepare as solues nestas

mesmas concentraes, mas usando gua como solvente.
Faa a leitura das absorbncias para estas solues em 450 nm. Ateno para o
branco!!! cido no primeiro caso e gua no segundo!!!!
Parte 3: Determinao Espectrofotomtrica Simultnea
Soluo estoque de Cr (III) 0.05 mol L-1
Soluo estoque de Co(II) 0,188 mol L-1
Bales volumtricos de 25 mL
Pipetas volumtricas e graduadas
Bqueres
Prepare uma mistura de Cr (III) e Co(II) pipetando 10 mL da soluo estoque de Cr (III)

e 10 mL da soluo estoque de Co(II). Adicionar em um balo volumtrico de 25 mL e
adicionar gua.
22
Obter o espectro de absoro da mistura (400 a 625 nm)
Escolher dois comprimentos de onda para a realizao das medidas para a

determinao simultnea.
Clculo das absortividades
A partir da soluo estoque de Cr (III), preparar solues nas concentraes: 0.0100,

0.0200, 0.0300 e 0.0400 mol L-1 em bales de 25 mL
A partir da soluo estoque de Co (II), preparar solues nas concentraes: 0.0376,

0.0757, 0.1128 e 0.1504 mol L-1 em bales de 25 mL.
Faa as medidas de absorbncia destas solues, inclusive das solues estoque,

nos dois comprimentos de onda escolhidos para a anlise.
Determinao simultnea
Dilua a amostra recebida num balo de 25 mL, completando o volume com gua.
Faa as medidas de absoro nos dois comprimentos de onda escolhidos.
Dados para o relatrio:
Lei de Beer:
-Obter a curva analtica, mostrando a equao da reta e o ajuste (R2)
- Determinar a sensibilidade, atravs do desvio padro das medidas de absorbncia

do branco.
- Determinar o rudo.
- Determinar o limite de deteco.
- Determinar o limite de quantificao.
- Mostrar a faixa linear.
- Verifique a obedincia Lei de Beer, d a sua opinio.
- A partir da curva analtica obtida, determine o teor de Cr (VI) na amostra problema,

mostre no grfico.
Desvios Qumicos da Lei de Beer:
- Construa os grficos de Absorbncia x [Cr (VI)] para os dois solventes empregados.

Comente em qual dos casos ocorre o desvio da lei de Beer e explique por que este
desvio ocorreu.
Determinao simultnea:
- Compare o espectro obtido para a mistura de Cr (III) e Co (II) com aquele obtido pela
soma dos espectros individuais obtidos na parte 1 do experimento. A partir desses
resultados, o que se pode dizer sobre a aditividade das absorbncias?
23
- Justifique o motivo da escolha de dois comprimentos de onda para a anlise da

amostra problema.
- Obtenha as absortividades das duas espcies, nos dois comprimentos de onda, a

partir da Lei de Beer e calcule as concentraes de Cr (III) e Co (II) na amostra.
24
4 - Sntese do polmero Uria-formaldedo
Introduo
Ao longo das ltimas dcadas, temos observado uma crescente substituio de

produtos naturais, como madeira, alumnio, cermica e algodo, por produtos
polimricos sintticos, como PVC, polister e polmeros condutores, pois os ltimos
atendem s necessidades do homem to bem quanto os primeiros, ou melhor.
As vantagens dos polmeros sintticos so: a capacidade de serem moldados e

a possibilidade de se reunir, em um nico material, vrias caractersticas, tais como:
leveza, resistncia mecnica, transparncia, condutividade ou isolamento
eltrico,isolamento trmico, flexibilidade, dentre outras.
Sobre o polmero uria-formaldedo e outros polmeros
A resina uria-formaldedo foi sintetizada pela primeira vez em 1929 e pertence

ao grupo dos polmeros termorrgidos. Estes polmeros apresentam as seguintes
caractersticas:
o re o estrutur :
- so amorfos;
- possuem ligaes cruzadas.
Propriedades fsicas:
- no amolecem quando aquecidos;
- so quebradios.
- quando aquecidos, tornam-se infusveis e insolveis;
Desta forma, por ser termorrgido, o polmero uria-formaldedo s pode ser moldado
durante a sntese, diferente dos polmeros termoplsticos, que, por no possurem
ligaes cruzadas, podem ser fundidos e remodelados vrias vezes.
Outra classe de polmeros a dos elastmeros, que possuem quase todas as

caractersticas dos termorrgidos, exceto que no so rgidos e quebradios, mas sim
elsticos. Os elastmeros e os termorrgidos pertencem ao grupo dos termofixos.
Abaixo, so listados os polmeros mais comumente encontrados, de acordo com os

grupos:
25
Ter orrg dos: res s ur -formaldedo, fenol-formaldedo e melamina-formaldedo

e anilina-formaldedo.
Ter op st os: po rbo to P , po uret o PU , po oreto de v PV ,

poliestireno (PE) e polipropileno.
E st eros: e st os e borr h s.
Figura 1: Representao da estrutura do polmero uria-formaldedo
Aspectos especficos da reao de formao do polmero uria-formaldedo
A respeito da reao de polimerizao de uria-formaldedo, sabe-se que ela

extremamente exotrmica e que libera gua (reao de condensao). O mecanismo
da reao consiste em um ataque nucleoflico da uria sobre o eletrfilo, formaldedo.
As primeiras etapas da reao, catalisada em meio cido, esto representadas

na figura a seguir a seguir. O H2N-CO-N=CH2, por sua vez, ataca outro formaldedo
protonado, dando continuidade reao de polimerizao. Diz-se que a uria e o
formaldedo so os monmeros desse polmero, pois a partir dessas molculas que
ele formado.
Figura 2: Representao das primeiras etapas da reao de polimerizao do

polmero uria-formaldedo.
Outras aplicaes da resina uria-formaldedo
26
O polmero uria-formaldedo pode ser sintetizado de outras formas alm desta

apresentada nesse experimento, adquirindo caractersticas diferentes e permitindo que
tenha diversas aplicaes no mercado. Ele pode ser usado, por exemplo: como vidro
plstico; na fabricao de objetos translcidos; em vernizes e resinas e na fabricao
de frmica.
Objetivos
Esta experincia tem como objetivo mostrar como pode ser sintetizado e
modelado um polmero a partir da uria e do formaldedo. Dessa forma, poderemos
aprofundar um pouco mais no assunto e explorar a caracterstica mais marcante dos
plsticos, que a capacidade de serem modelados.
Materiais
30g de uria comercial
57 mL de formaldedo 37% m/v
50 mL de hidrxido de sdio 7% m/v
cido clordrico 0,1 mol/L (sero usados menos que 20mL)
corantes alimentcios (se disponvel)
1 de 250 mL e 3 de 50 mL e 1 proveta de 100 mL
Esptula, conta-gotas e basto de vidro
Balana
ebulidor
Frma
- Colocar aproximadamente 200 mL gua no bquer de 600mL e aquecer at a

temperatura de ebulio.
- No bquer de 250 mL, adicione a uria, o formaldedo e o hidrxido de sdio.
- Em seguida, aquea o sistema em banho-maria, temperatura de ebulio da gua,

para que a uria dissolva. Agite com o basto de vidro para ajudar na dissoluo.
27
- Quando a uria estiver toda dissolvida, retire o sistema do banho-maria e o resfrie

com gua corrente ou em banho de gelo, sempre agitando com o basto de vidro, at
o sistema ficar bastante turvo, com colorao esbranquiada.
- Adicione fenolftalena ao sistema, o qual adquirir colorao rosa devido ao hidrxido

de sdio.
- Em seguida, adicione o cido clordrico concentrado com um conta-gotas,

vagarosamente, at a mistura perder o tom rosa.
Neste ponto, adicione os corantes, caso contrrio, a resina ficar branca.
- Coloque o sistema de volta no banho-maria, sob agitao constante, por dois

minutos.
- Quando o sistema estiver quente, recomece a adicionar o cido clordrico (~3 mol L-1)
gota a gota, at que a mistura fique mais consistente, como um mingau.
- Logo em seguida transfira a mistura para um molde.
- Aps aproximadamente 40 minutos, quando o material j tiver resfriado e estiver

seco, retire-o do molde.
Resultado
A resina obtida parece um gesso.
28
5 - Parmetro de solubilidade de polmeros.
Introduo
Inmeras aplicaes de solues de polmeros so encontradas na Indstria

farmacutica, de alimentos, de cosmticos, de tintas e vernizes, de processamento de
petrleo e de minerao. Portanto essencial o conhecimento dos parmetros de
solubilidade de polmeros e das propriedades de suas solues.
A interao de polmero-solvente pode ser explicada em termos de volume

hidrodinmico e o conceito de bom e mau solvente de fundamental importncia e,
com isso, se pode obter diversas informaes sobre os polmeros que vo desde a
determinao de sua massa molecular at informaes sobre tamanho e forma de
partculas e dimenses de cadeia. Um bom solvente aquele que dissolve qualquer
quantidade de polmero numa faixa de temperatura compreendida entre seu ponto de
fuso e seu ponto de ebulio e um mau solvente aquele que no capaz nem de
dissolver nem intumescer (inchar) um polmero. A adio gradativa de um mau
solvente a uma soluo de um determinado polmero num bom solvente provoca sua
precipitao. No entanto, h situaes em que uma mistura de dois maus solventes
tem a capacidade de dissolver um polmero, neste caso, o processo de solubilizao
denominado de co-solvncia. importante, portanto, sempre ter em mente a regra de
que semelhante dissolve semelhante que, embora limitada, til para se intuir que
compostos atuam como bons solventes para um determinado polmero. No entanto,
outras variveis inerentes estrutura do polmero tambm influem na solubilidade do
polmero como, por exemplo, a alta cristalinidade e altas massas moleculares que tm
efeito negativo e torna mais difcil a escolha de um solvente apropriado. Para dissolver
um polmero necessrio que as interaes entre os segmentos da cadeia polimrica
e o solvente sejam maiores do que as interaes solvente-solvente e polmero-
polmero. Em termos quantitativos, a dissoluo vai ocorrer pela diminuio da energia
livre do sistema:
G =H TS
m m m
Como se pode perceber, o aumento de entropia naturalmente ocorre durante o

processo de dissoluo. Em um polmero no estado slido, suas cadeias esto
entrelaadas, e os movimentos brownianos moleculares esto confinados pequenos
29
segmentos. Em soluo, as cadeias se expandem e ganham liberdade para

movimentos translacionais regidos pelas diferentes conformaes que possam
ssu r. S e to u o do peso o e u r do po ero, e o u o ter o de S
dado pela contribuio das diferentes conformaes estatsticas que a cadeia
macromolecular pode assumir em soluo:
S = k ln
O de K o st te de Bo tz , e o ero de possve s o or es
que a cadeia polimrica pode assumir.
Um recurso muito utilizado para quantificar se faz pela probabilidade de

distribuio de segmentos polimricos numa rede tridimensional (termodinmica
estatstica). Nesta rede ou retculo, cada espao pode ser preenchido por uma
molcula de solvente ou por uma unidade da cadeia polimrica, conforme a Figura 1:
a) b)
Figura 1: a)Soluto monomrico/solvente; b) soluto polimrico/solvente.
A figura 1 mostra que um provvel valor de para solutos de baixo peso

molecular sempre muito maior do que para solutos polimricos contendo o mesmo
nmero de unidades. A probabilidade de preenchimentos de unidades de soluto de
baixo peso molecular em cada espao da rede maior do que no caso das unidades
polimricas. Isto se deve unio que existe entre as unidades do soluto polimrico, pois
a probabilidade de fixar de uma unidade polimrica num determinado retculo
restringida pelas posies relativas das unidades vizinhas.
Devido restrio de mobilidade pelo comprimento das cadeias, a variao de

entropia geralmente pequena e a variao de entalpia pode ser escrita como:
30
[( ) ( ) ]
Em que Vm o vo u e tot de stur , E representa a energia de vaporizao para

o estado gasoso presso zero (ou seja, a energia gasta para a separao infinita
das molculas constituintes de i), 1e 2 so fraes volumtricas dos componentes 1
e 2; por conveno o polmero o componente 2. O ter o E /V representa a energia
3
de vaporizao por cm . Este termo conhecido como Densidade de Energia Coesiva.
Na maioria dos casos, a entalpia de mistura polmero-solvente ligeiramente
positiva, salvo os casos em que h uma forte interao de dipolos ou uma interao
por ponte de hidrognio entre os segmentos polimricos e o solvente. Isto significa que
d sso uo o orre se os ter os E1 /V1 e E2 /V2 forem bastante prximos. A raiz
quadrada da densidade de energia coesiva conhecida como o Parmetro de
3 1/2 3 1/2
So ub d de , uj u d de GS ) , e SI (J.m ) . Portanto, a
miscibilidade de um polmero em um determinado solvente avaliado
qu tt tv e te pe d ere -2. O p r etro de so ub d de de u so ve te
pode ser obtido atravs de sua entalpia de vaporizao (Hvap), segundo a Equao:
[( ) ]
E para uma mistura de solventes, o parmetro de solubilidade pode ser dado por:
Em que x a frao molar e V o volume molar dos respectivos solventes

componentes da mistura.
Medidas absolutas do parmetro de solubilidade para polmeros no so

obtidas devido impossibilidade de vaporizao dos polmeros. O que se faz,
geralmente, determinar estes valores por comparao aos valores estabelecidos
para os solventes. Neste caso faz-se teste de solubilidade de um determinado
po ero e d ere tes so ve tes o d st tos v ores de . O v or de do po ero
ser de mesma magnitude do valor do solvente que apresentar uma maior interao
com o polmero, ou atravs de uma mdia entre valores prximos referentes a um
conjunto de bons solventes.
Existem polmeros que devido ao alto grau de reticulao de suas cadeias, no
podem ser dissolvidos, ou seja, suas cadeias no podem ser separadas, a no ser que
se promova a destruio do material. Eles, no entanto, sofrem um processo de
inchao (intumescimento) produzindo gis de polmero-solvente e que demonstra sua
31
afinidade por um determinado solvente e acaba por ser considerado um processo de

solubilidade. O grau deste intumescimento depende da interao polmero-solvente e
do grau de reticulao do polmero e se o intumescimento ocorre com alto grau, o
parmetro de solubilidade do polmero equivalente ao do solvente com maior
capacidade de intumescimento. Assim, uma relao grfica entre o grau de
intumescimento e o parmetro de solubilidade do solvente permite tambm obter o
parmetro de solubilidade do polmero.
Objetivo:
Determinar o parmetro de solubilidade dos polmeros: poliestireno, ureia-

formaldedo e ltex pelo processo do intumescimento e por medidas de
viscosidade.
Procedimento:
Ensaio de intumescimento:
Pesar os pedaos dos polmeros e acondicion-los em frascos individuais.
Polimeros: Silicone, Estireno-Divinilbenzeno e Ureia-Formaldedo.
Adicione aos frascos, 10 mL de solvente (citados na Tabela 1). Repita para cada um
dos solventes e polmeros.
Vede bem os frascos e aguarde por 2 horas.
Aps este perodo, retire os pedaos de polmero dos frascos, seque-os bem e pese-
os novamente.
Aguarde por mais 30 minutos e repita o procedimento de pesagem. (sem retornar ao

frasco com o solvente)
32
Tabela 1 Solventes utilizados para intumescimento de polmeros.
Solvente Parmetro de Solubilidade (cal cm3)1/2

Acetona 9,9
Clorofrmio 9,2
Metanol 14,3
Etanol 12,9
Heptano 7,4
Ciclohexano 8,18
Tolueno 8,9
THF 9,5
Tetracloreto de Carbono 8,6
Benzeno 9,2
Tratamento dos dados
Ensaio de intumescimento:
Calcule m/m (intumescimento gravimtrico). m a variao do peso do

material e m a massa inicial de polmero utilizada para o procedimento.
Mostre em uma tabela seus valores
Construa o grfico de m/m em funo dos parmetros de solubilidade dos

solventes usados no experimento e baseado neste grfico, indique o valor do
parmetro de solubilidade de cada um dos polmeros.
D as estruturas qumicas dos polmeros utilizados e com base nas

informaes de comportamento que estas estruturas sugerem, comente os
resultados obtidos.
Tabela
33
Figura: curvas de m/m em funo dos parmetros de solubilidade
Clculos do parmetro de solubilidade e estrutura dos polmeros
34
6 - Viscosidade de solues polimricas e determinao da massa molar.
Introduo:
O parmetro de solubilidade est intimamente relacionado s propriedades de

cadeia dos materiais polimricos e alguns materiais podem ser classificados como
monomricos quando apresentam comportamento distinto. Tambm percebemos que
se uma propriedade do material afetada, outras tambm o so e, portanto, a
viscosidade das solues, que so resultado do parmetro de solubilidade e das
interaes entre bons solventes, maus solventes e o material polimrico, tambm so
dependentes das caractersticas das macromolculas e do seu tamanho de cadeia.
Ora, se isto verdade, a determinao da viscosidade de solues diversas de um
mesmo polmero deve ter um fator em comum, que se relaciona massa molar
viscosimtrica do material. Este experimento, portanto, tem o intuito de ilustrar a
dependncia da viscosidade com a massa molar do polmero e fornecer um mtodo
bastante eficiente de se determinar a massa molar viscosimtrica de solues diludas
de polmeros.
A viscosidade, representada pela letra grega , pode ser considerada como a

medida da resistncia de um material fluncia. A unidade de viscosidade no sistema
CGS Poise, que corresponde a dina.s.cm-2. A unidade no sistema SI Pascal (Pa),
que corresponde N.s.m-2. A relao entre as duas unidades : 10 Poise = 1 Pa. Os
valores de viscosidade variam amplamente com a temperatura, e diminuem medida
que a temperatura aumenta. Quantitativamente, esta dependncia segue a relao de
Arrhenius:
[ ]
A viscosimetria de solues diludas concerne principalmente medida

quantitativa da contribuio do aumento da viscosidade do solvente pela presena das
partculas isoladas do soluto (partcula hidrodinmica). Quando o soluto polimrico,
tais medidas permitem obter informaes a respeito das dimenses da cadeia, do
formato e tamanho da partcula de polmero (volume hidrodinmico), e de sua massa
molecular.
A viscosidade de solues polimricas diludas pode ser obtida em

comparao viscosidade de solvente puro, utilizado na preparao das solues.
Assim, para se determinar a viscosidade destas solues, utiliza-se o mtodo da
determinao da viscosidade capilar, que se baseia na lei de Poiseuille. Esta lei
permite estabelecer uma relao entre o tempo de fluncia e a viscosidade de um
lquido atravs de um capilar:
[ ]
35
Em que R o raio do capilar, P a diferena de presso entre as extremidades

do capilar, l o comprimento do capilar, Q (= V/t) a velocidade de fluxo volumtrico,
V o volume do lquido e t o tempo de fluncia.
Normalmente, a diferena de presso nas extremidades do capilar dada pela

diferena de alturas dos nveis das mesmas extremidades quando a fluncia
induzida pela fora da gravidade, e portanto, depende da densidade da soluo.
Na equao acima, as variveis R, l e V so relativas ao viscosmetro, e P

depende da densidade do lquido. Em medidas de viscosidade relativa, os termos se
cancelam se as solues forem bem diludas, quando a variao da concentrao com
a densidade das solues desprezvel. No entanto, medidas nicas de viscosidade
necessitam do conhecimento acurado de tais variveis. Estes termos podem ser
englobados por uma nica constante, necessitando apenas a calibrao do
viscosmetro com um lquido de viscosidade definida.
A viscosidade pelo mtodo capilar pode ser determinada com o auxlio de

viscosmetros capilares e existem diversos tipos destes aparelhos, como mostra a
figura 1:
Figura 1: Viscosmetros
(a) Viscosmetro de Ostwald: o mais simples de todos. A presso exercida

sobre o fluido (fazendo com que desa pelo capilar) proporcional diferena de
altura dos dois nveis e a densidade do fludo. Para garantir a reprodutibilidade das
medidas necessrio usar exatamente o mesmo volume de soluo para todas as
medidas.
36
(b) Viscosmetro de Cannon-Fanske: A inclinao do tubo capilar permite que

o centro das duas superfcies estejam sempre na mesma linha vertical, mesmo que o
viscosmetro esteja posicionado com uma leve inclinao. Isto diminui erros decorridos
pela diferena das alturas devido a um leve desnivelamento do viscosmetro entre uma
medida e outra. No entanto, tambm tem a mesma limitao quanto ao volume fixo de
carga.
(c) Viscosmetro de Ubbelohde: Neste caso no h mais necessidade de

volume constante de carga devido equivalncia da presso na extremidade inferior
do p r pe o ter e ro br o. O vo u e que u tr vs do p r o restr to
pelos dois meniscos). Outra vantagem deste viscosmetro que diluies sucessivas
podem ser realizadas no interior do viscosmetro sem a necessidade de descarga.
TERMOS VISCOSIMTRICOS:
Como a viscosimetria pode fornecer informaes importantes a respeito da

morfologia da partcula hidrodinmica, os termos viscosimtricos concernem
principalmente contribuio do soluto no incremento de viscosidade do solvente. O
primeiro termo, refere-se relao entre a viscosidade do soluto e do solvente puro,
portanto rel >1 e adimensional. Medidas em viscosmetro capilar, rel obtido pela
relao entre o tempo de fluncia da soluo e o tempo do solvente:
rel = t/t0 (adimensional)
Outro termo de fundamental importncia a viscosidade especfica:
sp= rel-1 = (t-t0)/t0
Que tambm adimensional.
Outra a viscosidade reduzida:
Que tem unidade de massa/volume e depende da concentrao do soluto.
A viscosidade inerente:
E por fim, a viscosidade intrnseca, que obtida pela extrapolao grfica da

relao da viscosidade reduzida com a concentrao e tem unidade de volume /
massa. Exprime o efeito de uma partcula isolada (sem influncias de interaes
intermoleculares) sobre a viscosidade do solvente:
[ ]
obtida graficamente, de uma curva de [] versus c e seu valor corresponde

extrapolao da curva.
37
A viscosidade intrnseca de uma soluo est relacionada com a massa molar

viscosimtrica mdia pela equao de Mark-Houvink aplicada a um polmero no
fracionado:
[ ] ( )
Em que K e a so constantes que dependem do polmero, do solvente e da

temperatura e esto listados na literatura.
Objetivo
Determinar a massa molar mdia volumtrica de um polmero, usando o mtodo

viscosimtrico.
Procedimento
Usando poli(lcool vinlico) como soluto e gua como solvente, prepare as

solues polimricas de concentraes bem determinadas e mantenha-as em banho
termostatizado a 35 C.
Usando um viscosmetro de Ostwald, determine o tempo de e fluxo para cada

soluo polimrica preparada por voc, com concentraes distintas, obtendo para
cada uma delas, um valor de t correspondente. Tambm repita esta medida por
4vezes, dando o valor mdio e o desvio padro.
Em seguida, proceda da mesma maneira do solvente puro (t0). Repetir esta

medida por mais 4 vezes, dando o valor da mdia e o desvio padro.
Tratamento dos dados
Construa um grfico, apresentando as curvas de red x c e iner x c. Extrapole

as duas curvas para c=0 e determine o valor de [].
Calcule a Massa Molar Viscosimtrica Mdia segundo a relao de Mark-

Houvink. Busque na literatura os parmetros para o uso da equao.
Comente sobre os diferentes tipos de viscosidade apresentados no texto.
Comente sobre falhas no mtodo e sugira um mtodo mais eficaz para a

determinao de massa molar de polmeros.
Bibliografia sugerida:
E. Brandrup e E.H. Immergut, Handbook of Polymer Science, Wiley, 2nd

Ed.,1975
38
Figura 1 : red x c e iner x c
Calcule a Massa Molar Viscosimtrica Mdia segundo a relao de Mark-Houvink
39
40
7- Caracterizao de polmeros por FTIR e RMN
Espectroscopia de Absoro na regio do Infra-vermelho FTIR
Introduo:
A espectroscopia no infravermelho se baseia no fato de que as ligaes

qumicas das substncias possuem frequncias de vibrao especficas, que
necessitam de quantidades de energia exatamente conhecidas para ocorrer e estas
energias correspondem a nveis de energia da molcula que chamados de nveis
vibracionais. Tais frequncias dependem da forma da superfcie de energia potencial
da molcula, da geometria molecular, das massas dos tomos e eventualmente do
acoplamento vibrnico.
Quando se faz passar atravs de um material radiao eletromagntica, pode

haver uma interao desta radiao com estes estados de energia das molculas
constituintes do material, levando absoro de parte desta radiao e resultando em
algum efeito que pode ser medido. Mas esta absoro ou interao somente ocorrer
se a energia da radiao eletromagntica for ressonante com os nveis de energia
caractersticos para cada processo da molcula, ou seja, devem envolver a mesma
quantidade de energia. Por exemplo, se a radiao incidente tiver um valor de energia
similar ao necessrio para movimentos de vibrao de alguma ligao qumica deste
composto em questo, ento a radiao ser absorvida por este material para que ele
possa vibrar. Portanto, determinar os valores destas energias de fundamental
importncia para se caracterizar um processo ou mesmo para se conhecer a
identidade de um dado material.
Figura 1: composio da radiao eletromagntica.
No entanto, nem todos os compostos ou nem todos os movimentos

vibracionais so ativos no infravermelho, ou seja, nem todos os movimentos de
vibrao so capazes de absorver energia na regio do infra-vermelho. Para que seja
ativa, uma substncia deve apresentar os seguintes pr-requisitos:
1. Deve apresentar um modo normal de vibrao

2. O modo normal de vibrao deve apresentar momento de dipolo. Se a
molcula no apresenta um momento de dipolo diferente de zero, no ser
capaz de absorver luz no IV
41
3. Este momento de dipolo deve variar com a coordenada normal

4. A derivada do momento de dipolo tambm deve ser diferente de zero.
Lembrando -se que um modo normal de um sistema oscilatrio a frequncia

na qual a estrutura deformvel oscilar ao ser perturbada e que para cada estrutura
existe um conjunto destas frequncias que nico.
Assim, existem diversos tipos de movimentos vibracionais que so capazes de

absorver energia nesta faixa de radiao e entre os mais comuns esto: estiramento
simtrico, estiramento assimtrico, tesoura, rotao, wag e twist.
Cada movimento de vibrao responsvel por uma linha de absoro no

espectro total de absoro no IV. Para medir, hoje em dia, se utiliza a difundida tcnica
do FTIR ( Infra-vermelho com transformada de Fourrier).
A espectrometria FTIR permite a determinao automatizada dos parmetros

de maior importncia na caracterizao dos mais variados compostos, desde gases,
passando por lquidos puros e misturas, at materiais slidos com durezas e
transparncias distintas. Consiste em uma metodologia que:
- origina rapidamente uma informao sumria sobre o produto,
- no poluente j que no utiliza reagentes,
- no necessita empregar pessoal especializado para ser operada em rotina,
- verstil, podendo ser direcionada para outras determinaes complementares.
A metodologia de anlise por FTIR no constitui um processo de anlise

absoluto. O valor analtico do parmetro a determinar obtido pela aplicao de um
algoritmo em que so compensadas as contribuies de interferentes relativamente ao
valor que seria obtido da ponderao direta das absorbncias nos diversos
comprimentos de onda. Para tanto, o espectrofotmetro emprega um interfermetro de
Michelson. Nesse interfermetro, um feixe de luz monocromtico atravessa um
espelho semi-transparente que faz com que o feixe incidente seja dividido em dois.
Uma parte da luz transmitida atravs desse espelho at atingir outro espelho
direita que reflete de volta a luz para o espelho semi-transparente. Ela ento refletida
para o detector, localizado a um ngulo de 90 O a partir do espelho semitransparente.
A outra parte da luz refletida pelo espelho semi-transparente at o espelho na parte
superior, onde novamente refletida, passando atravs do espelho semi-transparente
at o detector.
42
Figura 2: Interfermetro de Michelson.
Quando os dois componentes da luz so recombinados no detector, pode

haver uma diferena de fase entre eles, j que eles podem ter percorrido caminhos
diferentes, gerando o que se chama de interferograma. Estes feixes interferem
construtiva ou destrutivamente, dependendo da diferena de caminho. Se os dois
caminhos percorridos forem iguais ou diferirem por um nmero inteiro de comprimento
de onda, ocorre uma interferncia construtiva e registrado um sinal forte no detector.
Se, no entanto, a diferena for um nmero inteiro e mais meio comprimento de onda,
ocorre uma interferncia destrutiva e registrado um sinal muito fraco no detector.
INTERFEROGRAMA
ESPECTRO
43
As grandes vantagens deste mtodo perante o uso de espectrofotmetros

dispersos so a velocidade de anlise, j que deixa de ser necessria a seleo de
comprimentos de onda incidentes um por um e a confiabilidade do resultado.
Figura 3: Esquema de um espectrofotmetro FTIR.
Objetivo: Obter os espectros de FTIR para amostras slidas e fluidas e polmeros, por
diversas tcnicas.
Procedimento:
Amostras distintas de polmeros sero analisadas com FTIR por tcnicas distintas.
A preparao das amostras dever atender s necessidades de cada tcnica. Lembre-

se de que a escolha da tcnica depende do aspecto fsico do material a ser analisado.
Sero usados acessrios do FTIR para a obteno dos espectros de absoro,

baseando-se em reflectncia (reflectncia total atenuada, FTIR-Reflectncia difusa) e
transmitncia.
Tratamento dos dados:
Atribua as principais bandas do FTIR para cada amostra, de modo que as

bandas correspondentes a modos de vibrao caractersticos sejam
apresentados. (procure na literatura as bandas caractersticas ou os espectros
de cada polmero usado em aula).
44
Faa uma comparao das tcnicas, discriminando resultados e vantagens e

desvantagens operacionais.
85
80
Transmitancia / %
75
70
65
60
55
50
45
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0
-1
nmero de onda / cm
45
Oligmeros de polifosfato de sdio: Fracionamento e caracterizao por RMN

de 31P
Oligmeros so molculas de baixa massa molar, que consistem de finitos

nmeros de unidades de monmeros.Oligos, a palavra grega para "uns poucos", em
contraste a um polmero o qual, ao menos em princpio, consiste de um nmero no
limitado de monmeros. Muitos leos so oligmeros, como querosene; algumas
gomas vegetais e alguns plastificantes, tambm so oligmeros. Em bioqumica, o
termo oligmero usado para fragmentos curtos de DNA. Pode tambm referir-se a
complexos de protenas feitos de duas ou mais subunidades. Neste caso, um
complexo feito de algumas diferentes subunidades de protenas chamada um
htero-oligmero. Quando somente um tipo de inidade de protena usada no
complexo, chamado de homo-oligmero. Oligmeros podem ser encontrados tamto
em sistemas orgnaicos como em sistemas inorgnicos.
Polifosfatos de sdio contituem uma classe de oligmeros inorgnicos. So

molculas lineares (Fig 1) obtidas pela reao de condensao entre unidades de
ortofafato de sdio.
Figura 1 - Esquema da estrutura do polifosfato de sdio
Existe um produto comercial (reagente p.a.) denominado hexamentafosfato de

sdio ou sal de Graham. Esse sal consiste de uma mistura de molculas de polifosfato
de sdio de diversos tamanhos de cadeias. Nessa aula ser feito o fracionamento do
sal e a caracterizao de algumas fraes por RMN de 31P. A manipulao da massa
molecular de um polmero atravs da remoo de cadeias curtas e/ou longas
denominada de fracionamento. Fracionamento de polmero pode ser realizado por
diversas metodologias, incluindo cromatografia de excluso ou precipitao
fracionada. Nessa aula usaremos a metodologia da precipitao fracionada, que
consiste na adio de um mau solvente soluo do polmero para precipitar
primeiramente as cadeias maiores, que so as mais insolveis.
Determinaes de massas molares mdias por anlise de grupos terminais
Existem tcnicas analticas que permitem distinguir qualitativamente e

quantitativamente entre o meio de uma cadeia polimrica e suas terminaes,
tornando possvel determinar a massa molar do polmero. O uso da anlise de grupos
terminais para a determinao da massa molar de um polmero conduz a massa
mdia ponderada pelo nmero de cadeias (Mn), pois independente do tamanho, todas
as cadeias tm duas terminaes (Figura 2). A massa molar do polifosfato de sdio
pode ser obtida por RMN de 31P, pois os sinais do fsforo correspondente aos grupos
terminais absorvem na faixa de -10 a -11 ppm, enquanto que o fsforo dos grupos
46
intermedirios, absorvem na faixa de -23 a -25 ppm em relao ao cido ortofosfrico

(0 ppm).
O faixa: -10 a -11 ppm

Grupos
P Pico: -10,88 ppm
O O-
terminais
rea: 30% Figura 2.
O-
O faixa: -23 a -25 ppm
Grupos
P Pico: -23,35 ppm
intermediarios
O O rea: 70%
O-
Portanto, a partir das reas destes picos (A), o nmero mdio de unidades
monomricas pode ser calculados por:
A intermedirios
X 2 2
A terminais
multiplicando-se X pela massa de uma unidade (mero) obtm-se Mn do polmero. A

massa molar do polifosfato de sdio (NaPO3)n , sal de Graham, a partir do exemplo
acima fornece o nmero mdio de cadeia de 6,6 portanto a massa molar
aproximadamente 7000 g/mol. A anlise de grupos terminais til para cadeias de
massa molar at 20000 g/mol.
Procedimento Experimental
1. Fracionamento do polifosfato de sdio
O fracionamento do polifosfato de sdio ser realizado seguindo o

procedimento descrito por Van Wazer [1]. Inicialmente deve-se dissolver 200 g do
sal de Graham em 2000 ml de gua destilada e 200 ml de acetona.
Posteriormente, deve-se coletar 275 ml da soluo em um bquer e realizar o
fracionamento adicionando soluo, sob agitao, diferentes quantidades de
acetona especificadas na tabela 1, que so suficientes para provocar a turvao
das solues. As disperses turvas devero ser mantidas sob agitao por 5 min
para que se aproximasse ao equilbrio entre as fases. As suspenses devem ser
transferidas para funis de decantao para que se verifique a separao de fases,
uma vez que as cadeias de maior tamanho so menos solveis na acetona e se
separaro da soluo formando uma fase lquida viscosa, que se acumular na
parte inferior do funil. A fase viscosa dever ser coletada. Aps a retirada da
primeira frao, procede-se a adio da segunda alquota de acetona e da por
diante repete-se o procedimento com a adio das outras alquotas de acetona
para a coleta das demais fraes.
47
Nmero da frao Volume de acetona adicionado (ml )
1 1
2 4
3 6
4 8
5 12
6 16
7 25
8 80
Residual -
As fraes obtidas devem ser encaminhadas para o tcnico do laboratrio

31
de RMN, que obter os espectros de RMN de P. Recomenda-se analisar as
amostras de nmero 1 e de nmero 7, ou de nmero 2 e de nmero 8 (uma frao
grande e uma pequena
Bibliografia:
1. J.R. Van Wazer. Structure and properties of condensed phosphate. Solubility

fractionation and other solubility studies. Journal of the American Chemical Society. 72,
pg. 647-651, 1950.
2. J.M. Moita Neto.

http://www2.ufpi.br/quimica/mestrado/Icp2002/Distribuio%20de%20massa%20molar.
doc
3. E. C. D. Lima. Gelificao termorreversvel em solues aquosas de polifosfato de

alumnio. Tese de Doutorado. Unicamp, Capinas, 1995.
4. E. C. D.Lima, Galembeck F. Thermoreversible gel formation from aqueous

aluminum polyphosphate solutions. Journal of Colloids and Interface Science. 166, p.
309-315, 1996.
48
49
8 - Equilbrio Lquido-Lquido - Solubilidade mtua de lquidos

parcialmente miscveis
Introduo:
Um sistema multicomponente e aquele que formado por mais de um

composto e o sistema binrio o nome que recebe um sistema contendo dois
componentes. Em baixas concentraes, todos os lquidos apresentam a
caracterstica da miscibilidade mtua, no entanto, a concentraes mais elevadas, as
caractersticas moleculares de cada lquido prevalecem e pode haver uma diferena
na miscibilidade e os lquidos passam coexistir em equilbrio. Neste caso, os lquidos
so ditos parcialmente miscveis.
A miscibilidade de dois lquidos, assim como a solubilidade de um slido em

um lquido, pode variar com a temperatura, aumentando ou diminuindo, dependendo
da caracterstica de cada componente. Em sistemas em que a miscibilidade aumenta
com o aumento da temperatura, a temperatura acima da qual os dois lquidos passam
a ser completamente miscveis chamada temperatura crtica superior (Tcs). Em
sistemas em que a solubilidade decresce com o aumento de temperatura, a
temperatura mnima que permite a total miscibilidade a temperatura crtica inferior
(TCI). Existem ainda os sistemas que apresentam as duas temperaturas e exemplos
desses comportamentos esto dados na figura 1:
Figura 1 . Representaes esquemticas de diagramas de fases de lquidos

parcialmente miscveis que possuem a) um valor de TCS, b) TCI e c) ambos.
O comportamento dos sistemas pode ento ser estudado pela construo de

diagramas de fases como os da figura 1 e diagramas de fases binrios podem ser
interpretados qualitativamente, fazendo-se uso da regra de Gibbs:
L=C-F+2
A Regra das Fases de Gibbs fornece o nmero de propriedades intensivas

como temperatura, presso, concentrao de todos os componentes em cada fase,
que podem ser livremente variadas sem perturbar o estado de equilbrio do sistema
que contm um nmero fixo de componentes, C, e um nmero tambm fixo de fases
coexistentes, F que podem ser ou uma fase gasosa ou uma ou vrias fases lquidas
e slidas, desde que no haja reao qumica.
50
Considerando-se uma substncia pura (C = 1) no equilbrio lquido-vapor (F =

2), tem-se o nmero de graus de liberdade dado pela equao:
L=1-2+2=1
Indicando que se tem apenas a possibilidade de variar somente uma

propriedade intensiva. Mas, se tanto a presso quanto a temperatura do sistema forem
alteradas (L = 2), C no poder ser alterado e, assim, F dever ser o constituinte que
sofrer alterao para que a regra seja obedecida, ou:
2 = 1 - F + 2 ou F = 1
E, desse modo o sistema apresentar somente uma fase: ou a fase vapor ou a

fase lquida - uma delas ir desaparecer para que seja atingido um novo estado de
equilbrio.
Para uma fase, existem 2 graus de liberdade. Assim, a presso e a

temperatura podem ser variadas sem a criao de uma nova fase. Para duas fases em
equilbrio, somente uma das duas variveis poder variar (ou a presso ou a
temperatura), a outra ser uma varivel dependente (veja o caso da presso de vapor
em funo da temperatura). Se coexistirem as fases slida, lquida e vapor, em
equilbrio, como no caso do ponto triplo (veja a Figura 1 da pgina sobre presso de
vapor), no existe nenhum grau de liberdade. Em outras, o ponto triplo de uma
substncia ocorre a um par fixo de temperatura e presso, como sabe-se verdade pela
prtica.
Neste experimento, o sistema estudado ser o sistema fenol/gua e seu

equilbrio lquido/lquido. O diagrama de fases do fenol ser obtido a partir da
preparao de misturas com diferentes composies de ambos componentes e da
determinao da temperatura de miscibilidade de cada uma delas
Objetivo:
Traar a curva de solubilidade e determinar a temperatura crtica de soluo do

sistema fenol-gua.
Materiais:
Erlenmeyer de 50 mL
Bureta
Termmetro
Bico de bunsen
Pipeta
Proveta
Bquer
Fenol
51
gua destilada
Procedimento:
Ateno!: manusear fenol com luvas e culos de segurana. Realizar o procedimento

na capela e no descarte nada na pia.TRAZER SUAS LUVAS E CULOS!
Em caso de contato com os olhos, lave com bastante gua e comunique

imediatamente ao professor.
Etapa 1:
Em um erlenmeyer de 50 mL, adicione 10 g de fenol (cido Fnico C8H5OH),

correspondendo a 10.8 mL do lquido. Complete o volume de uma bureta com gua
destilada e adicione 5 mL desta ao erlenmeyer contendo o fenol. Considere aqui que
esta adio correspondeu a adicionar 5 g da gua. Neste momento, a soluo deve
turvar.
Aquea a mistura em uma chapa de aquecimento, at que a turbidez

desaparea. Deixe esfriar at que a soluo volte a ficar turva e neste momento, anote
a temperatura. Mea esta temperatura desta forma ao menos 3 vezes, de modo que
obtenha resultados em que a diferena entre eles seja menor que 1 C.
Repita este procedimento, acrescentando mais 3 mL de gua mistura, depois

mais 4 e por fim mais 3 mL, determinando assim, para cada composio, uma nova
temperatura de miscibilidade completa.
Etapa 2:
Repita o procedimento da etapa 1, agora utilizando 5 g de fenol (ou 5,4 mL),

acrescentando sucessivamente 10 mL, depois mais 5 mL e por fim mais 10 mL de
gua destilada, medindo-se, para cada composio, a temperatura de miscibilidade
completa em triplicata.
Etapa 3:
Repita o procedimento da etapa 1, agora utilizando 2,5 g de fenol (ou 2,7 mL),
acrescentando sucessivamente 20 mL, depois mais 5 mL e por fim mais 10 mL de
gua destilada, medindo-se, para cada composio, a temperatura de miscibilidade
completa, tambm em triplicata.
52
Aps o procedimento, organize os dados e complete a tabela abaixo:
Fenol (g) gua (g) %m/m fenol T (C)
Etapa 1 10 5
10 8
10 12
10 15
Etapa 2 5 10
5 15
5 25
Etapa 3 2,5 20
2,5 25
2,5 35
Apresentao dos dados:
Construa o diagrama de fases, atravs de um grfico da temperatura de

miscibilidade em funo da composio da mistura em termos da frao mssica.
Indique a incerteza das medidas em seu grfico.
53
Figura 1 : grfico da temperatura de miscibilidade em funo da composio da

mistura
Responda:
1. Qual a temperatura crtica do sistema fenol/gua? Este sistema de qu tipo?

TCS ou TCI? Comente as observaes que permitiram sua concluso.
2. Com base no diagrama obtido, caracterize o sistema composto por 4 g de fenol

e 6 g de gua, na temperatura de 50 C (d o nmero de fases e sua
composio).
Indique o intervalo ou intervalos de concentrao em que os lquidos so totalmente

miscveis na temperatura de 30 C
54
55
9 - Equilbrio slido-lquido Misturas eutticas

Introduo
No estudo da relao entre temperatura de fuso e concentrao em um

sistema binrio, a presso mantida constante e so consideradas apenas as fases
lquida e slida do sistema.
Para se obter os dados necessrios a construo dos diagramas de fases,

utiliza-se o mtodo da analise trmica. Este mtodo consiste em observarem intervalos
regulares de tempo, a temperatura de uma mistura dos dois componentes em
propores conhecidas quando ela e deixada resfriar lentamente depois de
fundida.
A curva de resfriamento (temperatura em funo do tempo) para uma

substancia pura e mostrada na Figura 1. Enquanto existe somente a fase lquida a
velocidade de resfriamento e quase constante at que seja atingido o ponto de
solidificao. Quando a substancia comea a se cristalizar, tm-se duas fases
presentes, slida e lquida, e pela Regra das Fases, o sistema sendo invariante a
temperatura permanece constante at que o processo de solidificao se
complete. Terminado este, a temperatura abaixa at se igualar com a
temperatura ambiente.
Figura 1 Curva de resfriamento, um componente
Figura 2 Curva de resfriamento, mistura de dois componentes
56
A curva de resfriamento, mostrada na Figura 2 foi obtida com uma mistura de

dois componentes. No processo de cristalizao de um dos componentes h liberao
de calor, o que leva a uma diminuio na velocidade de resfriamento. Este fato e
observado pela mudana de inclinao na curva de resfriamento no ponto (b). O
resfriamento continua at a temperatura correspondente ao ponto (c), quando o outro
componente comea tambm a se cristalizar. As duas substncias se solidificam em
quantidades cuja razo e igual a das suas propores na fase lquida. O sistema,
com as 3 fases coexistindo, se torna invariante, e a curva apresenta um patamar, a
temperatura euttica. O lquido de composio constante e a mistura euttica, e tende a
desaparecer. No memento que a fase liquida se extingue a temperatura volta a diminuir,
indicando o resfriamento da mistura dos dois slidos.
A curva de resfriamento obtida de uma mistura de composio euttica tem as

mesmas caractersticas de uma curva de resfriamento para uma substancia pura.
Para a construo do diagrama de fases de um sistema binrio fazem-se as

curvas de resfriamento para misturas dos dois componentes (A e B) em varias
propores (M,N,P e Q) e determinam-se os pontos de solidificao e o ponto euttico
como mostra a Fig. 3.
Objetivos
Construir o diagrama de equilbrio de fases, solido-lquido, de um sistema binrio

a partir dos dados obtidos pela analise trmica de misturas de varias propores dos
dois componentes.
Tubos de ensaio, termmetros, agitadores, suportes, garras, bqueres,

chapas de aquecimento, cronmetros, naftaleno e difenilamina.
57
01. Transferir, para 6 tubos de ensaio numerados, as massas de naftaleno e

difenilamina, nas quantidades indicadas na tabela abaixo:
TABELAI:
Amostra Massa de naftaleno / g Massa de difenilamina / g

1 7,50 0
2 6,00 1,50
3 4,50 3,00
4 3,75 3,75
5 3,00 4,50
6 2,25 5,25
7 1,50 6,00
8 0 7,50
02. Tampar os tubos com rolhas atravessadas por um termmetro e um
agitador,
que devem ser mergulhados completamente na amostra.
03. Aquecer a amostra de numero 1 em um banho de gua, a aproximadamente

90C agitando regularmente a mistura, at que haja a sua fuso completa.
04. Retirar o tubo do banho, prend-lo a um suporte e, agitando continuamente

a mistura, ler e anotar a sua temperatura de 30 em 30 segundos. Continuar
anotando a temperatura por 2 a 3 minutos depois que a amostra se solidificar
completamente.
05. Repetir o procedimento dos itens 03 e 04, para as demais amostras.
Utilizao dos dados
Constroem-se as curvas de resfriamento para as 6 amostras, e delas so

obtidas a temperatura euttica do sistema naftaleno-difenilamina e os pontos de
fuso (o mesmo que de solidificao) das suas misturas. A composio de cada
mistura pode ser expressa em termos de porcentagem ponderal ou frao molar de
um dos componentes (massas molares: naftaleno = 128.2 g mol -1 ,
difenilamina = 169,2 g mol -1).
58
Em um grfico de temperatura versus composio locam-se as

temperaturas de fuso e a euttica de cada mistura. Os pontos correspondentes a
temperatura euttica so ligados por uma reta, e com os pontos de fuso
traam-se duas curvas que se interceptam a temperatura euttica. O
diagrama apresenta, portanto, reas definidas por estas linhas que representam
equilbrios de fases.
a. Curvas de resfriamento das misturas obtidas no item (a) com a indicao das
transformaes ocorridas durante o processo de resfriamento.
b. Diagrama de fases do sistema naftaleno-difenilamina com identificao de
suas reas.
c. Temperatura euttica.
d. Composio da mistura euttica do sistema.
Respostas as seguintes perguntas:
i. Por que a velocidade de resfriamento diminui com a solidificao de um
componente?
ii. Quais so os erros que podem ocorrer na determinao dos
pontos de solidificao, que so os mesmos que os de fuso?
TABELA:
o o
Amostra e o p t r t e o
1
2
3
4
5
6
7
59
Figura 1: curvas de resfriamento das amostras estudadas
Figura 2: grfico de temperatura versus composio
60
10 - Equilbrio lquido-vapor Misturas azeotrpicas

Introduo
Misturas binrias de lquidos miscveis que obedece a lei de Raoult, quaisquer

que sejam as propores, bem como as que apresentam um desvio pequeno deste
comportamento, podem ser fracionadas em constituintes por destilao. Em muitos
casos, os desvios da lei de Raoult so suficientemente grandes e refletem em um
mximo ou um mnimo nas curvas de presso total de vapor x composio e, em
decorrncia, um mnimo ou um mximo nas curvas de pontos de ebulio vs.
composio. Consequentemente, estas misturas no podem ser completamente
separadas por destilao fracionada em seus constituintes. Estes pontos mximos
ou mnimos so chamados pontos azeotrpicos e a composio correspondente,
composio azeotrpica, ou simplesmente azetropo.
Os diagramas lquido-vapor consistem de duas curvas, a do lquido e a do vapor.

Em um diagrama temperatura de ebulio vs. composio, a curva superior representa
as composies de vapor em equilbrio com o lquido nas temperaturas de
ebulio. A curva inferior representa as composies deste lquido. Se o sistema forma
mistura azeotrpica, as curvas do lquido e do vapor se tangenciam em um ponto
definido. Se este ponto representa uma temperatura de ebulio maior do que as
temperaturas de ebulio dos componentes puros, tem-se um azetropo de mximo. E,
no caso contrario, tem-se um azetropo de mnimo (Figura1).
Figura 1 - azetropo de mximo e azetropo de mnimo.
Estes diagramas so obtidos experimentalmente determinando-se, a uma dada

presso, os pontos de ebulio de varias solues e a composio do vapor em equilbrio
com as mesmas.
Nesta experincia, a composio do resduo (soluo) e a do destilado (vapor

ou condensado) so determinadas pelas medidas de seus ndices de refrao.
Objetivos
Construir o diagrama temperatura de ebulio em funo da composio para

um sistema binrio de lquidos que forma um azetropo.
61
Balo especial como mostrado na Figura 2, termmetro, condensador, manta

de aquecimento, tubos de ensaio numerados e arrolhados, pipetas, provetas,
refratmetro de Abbe, isopropanol e cicloexano.
termmetro
Figura 2
1- Coloque, inicialmente, o lquido problema no balo A (ver tabela).
2- Ligue a manta aquecedora e espere o inicio da ebulio.
03- Quando a temperatura do sistema estabilizar (ficar constante), retire o

suporte abaixando, simultaneamente, a manta de aquecimento. (coloque o
regulador de temperatura no mnimo).
03-Retire uma amostra do resduo no balo de destilao.
04-Retire uma amostra do destilado (contido no "bolso").
5- Retorne o excesso de destilado, que porventura exista, para o balo A.
6- Adicione, pela entrada "B", a quantidade da outra substancia, como indicado

na tabela.
62
7- Repita os procedimentos de (1) a (5) e, ento, torne a adicionar a nova

quantidade necessria indicada na tabela.
Obs.: Tome o cuidado devido para no ocorrer a contaminao das amostras.
Utilizao dos dados
Determina-se a concentrao dos constituintes em cada amostra de resduo e de

destilado utilizando uma curva padro do ndice de refrao em funo da frao molar do
cicloexano, na mistura isopropanol-cicloexano. Combinando os dados obtidos pelos
GRUPOS I e II, construir o diagrama lquido-vapor (temperatura de ebulio vs. frao
molar do cicloexano no destilado (curva do vapor) e no resduo (curva do lquido). Para
cada temperatura so obtidos, portanto, dois valores de frao molar do cicloexano.
a. Tabela I preenchida.
b. Diagrama temperatura de ebulio x frao molar.
c. Composio da mistura azeotrpica.
d. Temperatura de ebulio do azetropo.
e. Composio das fases e as suas quantidades relativas, presentes no sistema
de xcloexano igual a 0,85 a 70 C.
TABELAI:
X cicloexano
3
Amostra Visopropanol / cm V cicloexano / eb. / C D R D R
3
cm
G 1 0,0 150,0
R 2 2,0
U 3 +3,0
P 4 +5,0
0 5 +10,0
I 6 +25,0
G 7 150,0 0,0
R 8 10,0
U 9 +15,0
P 10 +20,0
0 11 +30,0
II 12 +40,0
63
Figura 1: Diagrama temperatura de ebulio x frao molar
64
11 - Diagrama de fases ternrio

Introduo
A solubilidade de dois lquidos miscveis ou imiscveis pode ser

acentuadamente modificada pela adio de um terceiro componente. Em geral,
quando o terceiro componente solvel em apenas um dos outros dois componentes
do sistema, a solubilidade diminuda, no entanto, quando este terceiro componente
, na realidade, solvel em um dos dois componentes, a solubilidade mtua de todos
os trs componentes do sistema aumentada. Assim, se o lquido A for solvel em
outros dois B e C, parcialmente miscveis, possvel tornar B e C completamente
miscveis, pela simples adio de quantidades adequadas de A. Essas quantidades
so dependentes da composio do sistema e da temperatura.
Os limites de solubilidade podem ser determinados preparando-se uma srie

de solues de dois lquidos miscveis e adicionando um terceiro componente a essas
solues, at a formao de uma segunda fase, caracterizada pelo aparecimento de
turvao. A composio da mistura, neste ponto, corresponde a um ponto pertencente
curva de solubilidade, uma vez que a quantidade da segunda fase praticamente
insignificante.
No sistema ternrio assim formado, a regra das fases de Gibbs, indica a

existncia de at quatro variveis independentes , so elas, presso, temperatura e as
fraes molares de dois componentes. A temperatura e presso constantes, as
relaes de solubilidade desse tipo so unicamente dependentes da composio e
podem ser representadas por qualquer tipo de coordenadas planas. Entretanto, mais
conveniente usar o diagrama triangular que consiste, em geral, na representao do
sistema por um tringulo eqiltero que relaciona as composies do sistema em toda
sua extenso. A figura a seguir ilustra um sistema formado de A e B, parcialmente
miscveis e C, solvel em ambos componentes.
A curva apresentada a curva de solubilidade mtua dos trs componentes,

ela delimita as misturas homogneas (regio I) das heterogneas (regio II). Uma
mistura de A, B e C representada por qualquer ponto fora da curva formar uma
65
soluo homognea ao passo que, qualquer mistura representada por um ponto

dentro da curva, estar separada em duas fases. A curva de solubilidade obtida
ligando-se os pontos determinados experimentalmente.
Um sistema representado por um ponto l, por exemplo, est separado em duas

fases de composio e e f. estas duas solues so chamadas solues conjugadas e
a linha que une as composies chamada linha de correlao ou tieline.
Em geral, as linhas de correlao no so paralelas porque a solubilidade do

componente miscvel nos outros dois no a mesma nas camadas.
Embora o mtodo mais direto para estabelecer as linhas de correlao consista

em separas e analisar as fases, pode-se usar o seguinte procedimento: prepara-se
uma mistura com a composio l e as duas solues conjugadas resultantes so
separadas mecanicamente e pesadas. A inclinao da linha de correlao e as
composies das solues podem ser determinadas graficamente, aplicando a regra
da alavanca.
Objetivo:
Estudar a miscibilidade de um sistema ternrio, atravs da construo de seu

diagrama de fases.
Experimental:
Materiais
Bquer
Bureta de 50 mL
Erlenmeyer
Funil de decantao
Balana analtica
Proveta de 50 mL
CCl4
CH3CH2OH
H2O
Procedimento:
1. Em um erlenmeyer, prepare a mistura de nmero 1, indicada na tabela 1.

Adicione 4,9 mL de etanol e 11.80 mL de tetracloreto de carbono, medidos
com a proveta. Com uma bureta, adicione gua, gota a gota, at o
aparecimento de uma segunda fase, caracterizado pela turvao. Anote o
volume de gua adicionado na tabela 2.
66
2. Repetir o procedimento, substituindo os volumes de etanol e tetracloreto de

carbono pelos valores das misturas seguintes, indicadas na tabela 1.
3. Anote a temperatura ambiente!
4. Mistura problema: Ponto l Em um funil de decantao, adicione 30 mL de

gua, 20 mL de tetracloreto de carbono e 50 mL de etanol. Agite
vigorosamente e deixe em repouso, permitindo a separao cuidadosa das
fases. Recolha a camada inferior num erlenmeyer previamente pesado,
tampando-o imediatamente e pesando-o novamente. Recolha agora a
camada superior e repita este procedimento de pesagem.
Nos tratamentos a seguir, considere que no h variao de volume ao se

separar as misturas.
- calcule a composio de cada soluo no ponto em que a turvao aparece,

em porcentagem mssica e frao molar. Verifique as densidades dos lquidos
para usar no clculo das massas. Construa o grfico ternrio com os dados
obtidos.
- calcule a relao entre as solues conjugadas, em peso, e a composio

global da mistura preparada (ponto l). represente este ponto l no grfico e trace
a linha de correlao, que intercepta duas vezes esta curva. Trace esta linha
com uma rgua. Gire a rgua em torno deste ponto l at que a relao da
distncia do ponto l a cada lado da curva seja igual relao inversa das
massas das solues conjugadas, de acordo com a regra da alavanca.
- calcule graficamente as composies das solues conjugadas.
- indique a(s) fase (s) mais estvel (eis) em cada regio do diagrama.
Apndice 1
Tabela 1: composies das solues preparadas.
Mistura 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
Vetanol 4,9 5,7 7,6 9,8 11,4 15,2 17,7 20 22 23 24

(ml)
VCCl4 11,8 10 8,8 6,4 5,6 5,0 3,8 2,5 1,9 1,1 0,6
(ml)
Tabela 2: volumes de gua gastos na titulao.
Mistura 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
Vgua
(ml)
67
Apndice 2:
Densidades dos compostos de interesse:
CCl4 = 1,599 g ml-1
CH3OH = 0,790 g ml-1
H2O =0,999 g ml-1
Apndice 3:
A regra da alavanca
Se uma mistura consiste de mais de uma fase, a quantidade de cada fase

presente pode ser encontrada aplicando-se a regra da alavanca no diagrama de fases.
A regra da alavanca pode ser explicada considerando uma balana simples. A
composio da mistura representada pelo apoio e a composio das fases, pelas
extremidades da barra. As propores de fases presentes so determinadas pelos
pesos necessrios para equilibrar a balana.
Ento,
Frao da fase 1 = (C2 - C) / (C2 - C1)
e, frao da fase 2 = (C - C1) / (C2 - C1).
Regra da Alavanca aplicada a um Sistema Ternrio:
A determinao da composio de um sistema qualquer formado por trs

componentes feita traando-se, pelo ponto que representa o sistema, linhas
paralelas aos lados do tringulo e fazendo-se a leitura da composio sobre o lado do
tringulo no qual se representa a composio de cada componente. Por exemplo, para
determinar a composio da mistura representada, no diagrama abaixo, pelo ponto I,
devemos proceder da seguinte forma:
1) Traar uma linha paralela ao lado oposto ao vrtice que representa o componente A
puro. Determinar a frao de A na mistura, fazendo a leitura dessa composio na
lateral do tringulo sobre a qual esto representadas as fraes do componente A.
Nesse exemplo, o sistema representado pelo ponto I tem xA = 0,50.
2) Traar uma linha paralela ao lado oposto ao vrtice que representa o componente B
puro. Determinar a frao de B na mistura, fazendo a leitura dessa composio na
68
lateral do tringulo sobre a qual esto representadas as fraes do componente B.

Nesse exemplo, o sistema representado pelo ponto I tem xB = 0,20.
3) Traar uma linha paralela ao lado oposto ao vrtice que representa o componente C
puro. Determinar a frao de C na mistura, fazendo a leitura dessa composio na
lateral do tringulo sobre a qual esto representadas as fraes do componente C.
Nesse exemplo, o sistema representado pelo ponto I tem xC = 0,30.
Quando um sistema formado por trs componentes apresenta miscibilidade

parcial no estado lquido, forma-se uma lacuna de miscibilidade. Esta lacuna de
miscibilidade varia com a temperatura. Assim, resulta, no diagrama espacial, uma
superfcie que delimita a regio dos sistemas homogneos e a regio dos sistemas
heterogneos
Agora, os pontos situados no interior da curva representam sistemas

heterogneos (bifsicos) e os pontos situados na parte externa curva representam
sistemas homogneos (monofsicos).
69
Em um sistema de trs componentes, as linhas de unio no so paralelas a

nenhum eixo do diagrama, mas elas convergem para um ponto que fica fora do
tringulo eqiltero que representa o diagrama do sistema assim como na figura:
Para determinar as composies das fases em equilbrio para um ponto

qualquer (I) situado na regio bifsica, une-se esse ponto com o ponto de
convergncia . Nos pontos em que a linha de unio intercepta a curva de equilbrio,
situam-se as fases que constituem este ponto. Nesse caso, para o ponto I, temos as
fases aI e bI. Para determinar as quantidades das fases em equilbrio, usa-se a regra
da alavanca, porm medindo-se o tamanho dos segmentos com rgua, pois esses
segmentos no so paralelos a nenhum dos lados do tringulo que representa o
sistema.
Assim, resulta:
Em que os tamanhos dos segmentos bII e IaI so medidos, com uma rgua, no
diagrama, em milmetros, por exemplo.
70
71
12 - Destilao Fracionada
Introduo
A separao de dois lquidos mediante uma simples evaporao e

condensao no efetiva, exceto no caso dos lquidos cujos pontos de ebulio
diferem muito. Uma separao mais completa pode ser conseguida a base de uma
sria de destilao simples, contudo isto muito trabalhoso. O mesmo resultado se
obtm empregando uma coluna de fracionamento, pela qual se passa o vapor e se
coloca em contato com parte do condensado que desce pela coluna. Os componentes
menos volteis dos vapores ascendentes se condensam e os mais volteis so
vaporizados da fase lquida descendente, o que leva a destilao atravs da coluna a
equivaler a vrias destilaes simples sucessivas. Em uma coluna para fracionamento
se consegue uma separao melhor se a maior parte do vapor condensado na parte
superir da coluna grossa como refluxo, voltando a pare superior dela. A relao de
refluxo se define como a relao do volume que regressa na coluna com respeito ao
volume do lquido separado como destilado.
A efetividade de uma coluna de destilao se expressa em termos de pratos

tericos. O prato terico uma seo hipottica da coluna que produz uma separao
tal de componentes que o vapor que sai pela parte superior da seo tem a
composio do vapor que est em equilbrio com o lquido que est caindo pelo fundo
da seo. Uma coluna formada por um tubo simples de 1 cm de dimetro e 1m de
comprimento poderia ter somente o equivalente a um prato terico, enquanto que o
mesmo tubo preenchido adequadamente pode ser equivalente a 20 ou mais pratos
tericos. O nmero de prato terico requeridos para uma determinada separao
aumenta ao diminuir a relao de refluxo.
72
O nmero de pratos tericos pode ser calculado a partir da separao efetuada

com uma mistura lquida, da qual se conhece totalmente os dados de equilbrio
lquido-vapor. Como exemplo, se representa na Figura 1 a determinao do nmero
de pratos tericos de uma coluna para destilao de uma mistura tetracloreto de
carbono e benzeno.
Figura 1 Grfico lquido-vapor para calcular nmero de pratos tericos.
As ordenadas da curva superior do a porcentagem molar obtida

experimentalmente para o tetracloreto de carbono que vai no vapor que est em
equilbrio com o lquido, o qual tem a composio dada na abscissa. As temperaturas
no intervm neste diagrama, Elas variam desde o ponto de ebulio do benzeno puro
ou do tetracloreto de carbono puro.
Por exemplo, suponha que uma amostra do destilado obtido sob condies de
refluxo praticamente total, teve composio B e o resduo no balo de destilao teve
composio A, como indicado pelas linhas tracejadas. Se traa passo a passo uma
srie de linhas verticais e horizontais que partem de A, como na Figura 1 at chegar a
composio do destilado. Cada linha vertical representa uma etapa de destilao
ideal, na qual a interseco com a linha superior d a composio do vapor que est
em equilbrio com o lquido, indicado pela interseco da linha vertical com a linha
inferior. Cada linha horizontal representa a condensao completa de todo o vapor,
73
para um lquido com a mesma composio. O nmero de escalas verticais, menos 1

igual ao nmero de pratos tericos da coluna para fracionamento. As superfcies
lquido-vapor no balo de destilao atuam como um prato terico.
Para determinar o nmero de pratos tericos de uma coluna nas condies

reais de operao pode ser usado o procedimento grfico de McCabe-Thiele. Neste
mtodo, obtm-se o nmero de pratos tericos traando a curva que representa a
frao molar do componente mais voltil da mistura binria na fase vapor contra sua
frao molar na fase lquida e contando as escalas entre esta curva e a linha de
operao, em lugar da escala de 45, que se utiliza para o clculo do prato terico a
refluxo total.
Figura 2 Sistema de destilao fracionada com coluna de Vigreux
Objetivo
Determinar a eficincia de uma coluna de fracionamento
74
Materiais e Reagentes
2 colunas de Vigreux
Balo de fundo redondo para destilao
Manta aquecedora
Bales para colata de destilado
Controlador de voltagem para a manta
Termmetro
Condensador
Refratmetro de Abbe
Benzeno
Tetracloreto de carbono P.A.
1 monte um sistema de destilao fracionada com duas colunas de Vigreux de 60 cm

cada
2 Tome 62,5 m,L de Benzeno 187,5 mL de tetracloreto e coloque-os no balo de

destilao de 500 mL. Aquea o sistema lentamente de tal modo que a velocidade de
destilao seja constante no mais que uma gota de destilado por trs segundos.
3 recolha o destilado em uma proveta, evitando que haja evaporao. Anote a

temperatura de cada 2mL de destilado, at completar a destilao. Determine o ndice
de refrao de cada 30 mL de destilado. Repira o procedimento mais uma vez, se
houver tempo.
4 Analise no refratmetro de Abbe misturas de CCl4 em Benzeno com as seguintes

composies (frao molar de CCl4)0; 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7; 0,8; 0,9 e 1,0.
75
Clculos
1 Faa o grfico de volume do destilado em funo da temperatura para cada caso

estudado. Quais as informaes que pode ser obtidas?
2 Com os ndices de refrao estime a eficincia da coluna
3 Determine o nmero de pratos tericos.
4. Qual coluna foi mais eficiente na separao dos componentes da mistura?
Dados: .
Tabela 1 ndice de refrao da mistura Benzeno/CCl4 (todas as composies em

fraes molares de CCl4)
Vapor Lquido nD25

0,000 0,000 1,49794
0,122 0,100 1,49392
0,233 0,200 1,48997
0,337 0,300 1,48589
0,437 0,400 1,48178
0,534 0,500 1,47772
0,628 0,600 1,47369
0,720 0,700 1,46963
0,812 0,800 1,46555
0,831 0,820 -
0,850 0,840 -
0,869 0,860 -
0,888 0,880 -
0,907 0,900 1,46142
0,918 0,918 -
1,000 1,000 1,15732
nD25: ndice de refrao a 25 oC.
76
Caso seja utilizado outros reagentes, construa a tabela de ndice de refrao em

funo da frao molar
Sugesto: Utilize as misturas de Etanol / gua.
Xa nD25
0,000
0,1
0,15
0,2
0,25
0,30
0,35
0,4
0,45
0,5
0,55
0,6
0,65
0,7
0,75
0,8
0,85
0,9
0,95
1,0
77
Resultado.
V destilado Temperatura nD25 (destilado)
78
13 - Atividade do solvente em solues no ideais

Objetivos
Determinar a atividade do solvente em uma soluo no ideal
Tubos de ensaio, garrafas trmicas, termmetros com escala decimal,

solues aquosas de diferentes concentraes de sacarose ou outra
substancia no inica, sal grosso, gelo picado, cronmetros.
Preparar uma mistura congelante misturando gelo picado e sal grosso

na proporo de 4:1 em volume.
Transferir esta mistura para uma garrafa trmica e esperar, com a

garrafa fechada quatro ou cinco minutos.
Colocar gua destilada em um tubo de ensaio, colocar este tubo na

garrafa trmica contendo a mistura congelante, de forma que o agitador e o
termmetro estejam imersos na gua.
Acionar o cronometro e, fazendo uma agitao vertical suave e

constante, anotar a temperatura de 30 em 30 s, ate que a temperatura volte a
variar.
Repita os procedimentos descritos em 03 e 04 para a soluo ou

solues problemas.
Utilizao dos dados
Considerando a temperatura do patamar, aps a calibrao do termmetro, como

a temperatura de solidificao da soluo e, a partir deste dado e da
concentrao das solues problemas, calcular a atividade da gua nas solues
estudadas.
H T T
H T T
Dados: uso Ho gu , J o - To uso gu 273, K
MM sacarose = 343,24 g mol-1. Solubilidade em gua (20 oC) = 1970 g L-1.
79
a. Valores das temperaturas de fuso determinados, f/C.

b. Valores das temperaturas de fuso calculados, T f / o C
c. Tabela I completa.
d. Dissertar sobre o potencial de fuga da gua nas solues estudadas
comparando-o com o potencial de fuga esperado para a gua.
e. possvel obter uma relao entre o coeficiente de atividade e a
concentrao da soluo?
TABELA I
b o g Xl f/C Tf/oC f/K Tf/K In al al l

0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
1,8
2,0
2,2
80
81
14. Lei de Ohm e Condutividade em Solues Eletrolticas
importante na indstria verificar a resistncia da clula eletroqumica, pois

esta propriedade pode resultar num maior consumo de energia eltrica. Por isso, faz-
se a anlise das condues ideias para realizar o trabalho com menor consumo de
energia.
Metodologia - Instrumental
Os seguintes equipamentos sero empregados: Fonte de alimentao

regulvel (0 a 1 A e 0 a 10 V); Ampermetro (0 a 1 A) e Voltmetro (0 a 5 V); Clula de
eletrlise retangular, com 1,5 cm de largura, 10 cm de altura e 16 cm de comprimento.
Objetivos
1. Verificar o potencial de uma clula eletroltica em funo da largura do eletrlito,

com corrente nula;
2. Calcular a condutividade e resistividade do eletrlito.
Procedimento Experimental:
Adicionar CuSO45H2O 1M na clula eletroqumica. Colocar os eletrodos, 2

lminas de cobre, nas duas extremidades da clula e executar os seguintes passos:
1. Medir a distncia entre os eletrodos;
2. Ligar a corrente e ajustar para 0,25 A;
3.Medir o potencial depois de estabilizado;
4. Desligar a corrente. Mudar um dos eletrodos de posio e executar os passos de 1

at 4 para a nova distncia entre os eletrodos. Repetir o procedimento para outras
distncias menores entre os eletrodos de modo a se obter uma srie de valores de
distncias entre os eletrodos (L) e o potencial (E ). Anotar na Tabela 1(curva I).
Empregando o mesmo procedimento descrito acima, obter uma nova srie de valores
de L e E com o eletrlito adicionado de 3 mL de H2SO4 concentrado. Anotar na Tabela
1 (curva II).
Tabela 1. Tenso da clula em funo da largura do eletrlito. Corrente nula.
Curva I Curva II
L (cm) E(V) L(cm) E(V)
16 16
12 12
08 08
04 04
02 02
82
Discusso
Construir, em um nico grfico, as duas sries de dados, com o potencial E nas

ordenadas e a distncia L nas abscissas. As duas curvas devem apresentar
inclinaes diferentes. Pela Lei de Ohm (1).
Construir grfico de consumo de energia vs. L. Comentar grficos.
E =RI (1)
onde a resistncia dada por
L/A (2)
onde res st v d de oh . ,K = 1/ o dut v d de, L rgur do e etr to ,

2
A = rea do eletrodo (m ); de modo que: E A L KL E = f(L); I/A = densidade de
corrente (A/m2)
83
Parte 2
Objetivos
1.Medir o potencial de uma soluo eletroltica em funo da corrente que a atravessa;
2.Calcular a condutividade e resistividade do eletrlito.
Adicionar CuSO45H2O 1M em uma clula eletroqumica, colocar os eletrodos,

2 lminas de cobre, nas duas extremidades da clula, mantendo a distncia fixa (por
exemplo, L=16 cm). Ligar a corrente e ajustar para 0,05 A. Medir o potencial quando
estvel. Aumentar a corrente em degraus de 0,05 A, medir o potencial nesta nova
condio. Anotar a srie de valores de corrente (I) e potencial (E) na Tabela 2 (curva
I). Empregando o mesmo procedimento descrito acima, obter uma nova srie de
valores de L e E com o eletrlito adicionado de 3 mL de H2SO4 concentrado. Anotar na
Tabela 2(curva II).
Ligar o ampermetro em srie e o voltmetro em paralelo para realizar o

experimento
Nota
Em ambos os experimentos da parte 2, cortar o circuito, pelo menos uma vez, e

observar o voltmetro.
Tabela 2. Tenso da clula em funo da corrente.
Curva I Curva II
I (A) E (V) I(A) E(V)
0,05 0,05
0,10 0,10
0,15 0,15
0,20 0,20
0,25 0,25
0,30 0,30
Discusso
1.Construir um grfico com as duas sries de dados, com o potencial E nas

ordenadas e a corrente I nas abscissas. Pela Lei de Ohm, equao (1), e pela
equao (2), tem-se que
E L A K 4),
o de K o d urv , e E = f(I . o o v or d o K e d
o st te d u LA, u r res st v d de e o dut v d de = 1/ .
84
85
86
15 Efeito da Concentrao sobre a Condutividade Especfica Ponte de

Wheatstone de Corrente Alternada
Objetivos
Medir a condutividade de eletrlitos fracos e moderados em diferentes concentraes
Verificar a validade do modelo de Kohlrausch na curva L vs. (cE)1/2.
Instrumental
Ser empregado o equipamento condutivmetro que funciona pelo princpio da ponte

de Wheatstone de corrente alternada com frequncia na faixa de kHz a MHz para
eliminao da polarizao na clula de condutncia.
Procedimento
Preparar diversas solues diludas de cido actico e de sulfato de cobre.

Como auxlio do condutivmetro, medir a condutividade especfica de cada uma das
solues. Anotar nas Tabelas 1 e 2. Onde k (S/cm) = condutividade (observe as
unidades no equipamento); cE (equiv/cm3) = concentrao equivalente (concentrao
molar dividido pelo nmero de equ v e tes S 2/equiv) = condutividade
equivalente, igual a condutividade k dividida pela concentrao equivalente.
Tabela 1. Dados para as solues de cido actico.
C (mol/L) Temperatura(C) k (S/cm) cE(equiv/cm3) S 2

/equiv) (cE)1/2
Tabela 2. Dados para as solues de sulfato de cobre.
c(mol/L) Temperatura(C) k (Scm) cE(equiv/cm3) (cE)1/2

2
(Scm /equiv)
87
Discusso
Construir um grfico da condutividade vs. Concentrao molar com as duas

curvas do cido actico e sulfato de cobre no mesmo grfico. Comentar os resultados
e diferenas.
o stru r u gr o d o dut equ v e te e u o de E)1/2 com as

duas curvas do cido actico e sulfato de cobre no mesmo grfico. Comentar os
resultados e diferenas e verificar as condies de validade do modelo de Kohlrausch
o b(cE)1/2.
Qual a diferena de condutividade entre gua potvel e gua destilada ou deionizada?
Qual a importncia da medida de condutividade na indstria e no meio ambiente?
88
Titulao codutomtrica do cido actico
Em um bquer coloque a soluo de cido actico (faa trs concentraes diferentes,

0,1; 0,5 e 1,0 mol L-1). Um eletrodo de pH, um condutivimetro uma barra magntica.
89
Coloque o sistema sobre o agitador magntico (cuidado para a barra magntica no

quebrar os eletrodos) comece a titulao do cido actico com NaOH 0,1 mol L-1.
Observe o comportamento da condutividade da soluo com a adio da base.
Faa um grfico de condutividade molar limite em funo do volume de NaOH

adicionado.
90
16 Determinao da fem de uma Clula Galvnica
Objetivo
Medir a fora eletromotriz (potencial) de uma clula galvnica, a pilha de

Daniell no estado padro, 25C, 1atm, ZnSO4 (1 M), CuSO4 (1M), com corrente nula.
Media a fem da clula de concentrao de solues de sulfato de cobre.
Determinar o eletrodo catdico e o andico numa clula de concentrao
Mostrar aplicaes prticas da importncia do conhecimento das clulas de

concentrao
Metodologia
Os seguintes materiais sero empregados: 2 bequers de 50 mL; 100 mL de

CuSO4 1 M; 100 mL de ZnSO4 1 M; Eletrodo de cobre, previamente preparado como
ctodo em uma clula de eletrlise para se obter um tnue depsito de cobre;Eletrodo
de zinco, deve ser amalgamado com mercrio para favorecer a estabilidade da medida
da fem; Ponte salina de cloreto de potssio saturado; Voltmetro (0 a 5 V).
Pilha de Daniell
Para montar a clula galvnica de Daniell, colocar um bquer de 50 mL com

cerca de 40 mL CuSO4 1 M e outro bquer de 50 mL com cerca de 40 mL de ZnSO4 1
M. Mergulhar o eletrodo de cobre na soluo de CuSO4, e o eletrodo de zinco na
soluo de ZnSO4. Colocar a ponte salina entre os dois bqueres. A ponte salina
permite fechar o circuito da clula, impedindo a transferncia de matria entre as duas
meias-clulas. Conectar os eletrodos aos terminais do voltmetro de alta impedncia e
medir a fem, o mais rapidamente possvel. Anotar. Anotar tambm a temperatura.
Medir o potencial da clula de Daniel usando uma soluo de CuSO4 com
concentrao diferente de 1 molar. Fazer a medida da voltagem com concentrao de
CuSO4 igual a 0,001M.
Clula de Concentrao
Em uma clula de concentrao apenas as concentraes das meias-clulas

so diferentes. Manter o bquer de 50 mL com cerca de 40 mL CuSO 4 1 M da Parte 1.
Encher outro bquer de 50 mL com cerca de 40 mL de outra soluo de CuSO 4 0,1 M.
Mergulhar eletrodos de cobre em ambas as solues. Colocar a ponte salina entre os
91
dois bqueres. Conectar os eletrodos aos terminais do voltmetro de alta impedncia e

medir a fem, o mais rapidamente possvel.Anotar na Tabela 1. Repetir o procedimento
para outras solues de CuSO4 de 0,01 e 0,001 M.A fem medida da clula Cu( ) |
CuSO4 (cx) || CuSO4(1 M) | Cu(2+), onde cx so as diferentes concentraes.
Tabela 1. Potencial das clulas de concentrao. Lado direito CuSO4 (1M)/Cu
cx (M)
E (V)
Discusso
Comparar o potencial da pilha de Daniell com o valor obtido dos potenciais

padro das meias clulas da literatura, escrevendo as reaes. Explique a diferena
do potencial medido nas diferentes pilhas de Daniell. Faa desenho da clula. Use
Debye-Huckel para calcular o coeficiente de atividade (gama) do Cu2+ a 0,001M e
determinar o coeficiente de atividade (gama) do Zn2+ a 1M e do Cu2+ a 1M.
Determinar o eletrodo catdico e o andico numa clula de concentrao e

seus sinais. Mostrar aplicaes prticas da importncia do conhecimento das clulas
de concentrao. Faa desenho da clula. Use Debye-Huckel para calcular o
coeficiente de atividade (gama) do Cu2+ a 0,001M e determinar o gama do Cu2+ a 1M,
0,1M e 0,01M.
92
93
17 - Eletroqumica e galvanoplastia
Introduo:
As reaes de oxirreduo esto entre as mais comuns e importantes. Esto

envolvidas em uma variedade de processos naturais e industriais e podem ser
observadas em desde a formao de ferrugem sobre ferro, na fabricao e na ao
de alvejantes, at no processo de respirao de animais e vegetais.
As reaes de oxidao se referem aos processos em que se observa a perda

de eltrons, enquanto que as reaes de reduo resultam de processos de ganho de
eltrons, sendo assim, a eletroqumica estuda o fenmeno da transferncia de eltrons
nos mais variados sistemas. Sua abordagem permite se obter informaes sobre
processos de corroso de mateis, a funcionamento de baterias, o processo de
galvanizao eltrica e a espontaneidade de reaes.
Assim, quando se estuda o processo de dissoluo do zinco metlico pela

adio de um cido forte, o processo chave envolve a transferncia de eltrons do
metal para a soluo, causando os efeitos da dissoluo do metal, o surgimento de um
gs e a liberao de calor.
Zn(s) + 2 H+ Zn 2+ (aq) + H2 (g)
A liberao de calor, alm de indicar o processo de transferncia de eltrons,

tambm indica que a reao termodinamicamente favorvel e, portanto, ocorre
espontaneamente.
Em um ponto de vista molecular, o processo de transferncia pode ser

compreendido de maneira bastante simplificada. Por exemplo, no processo de
dissoluo do zinco metlico em cido forte, considerando-se ser este um processo
espontneo, o zinco oxidado a Zn2+ e os prtons so reduzidos para formar a
molcula de hidrognio liberada na forma de gs. Para tanto, o zinco metlico precisa
transferir dois de seus eltrons para os prtons, de maneira que, pela teoria de Lewis,
adquira uma configurao eletrnica mais estvel. Os prtons, ao receberem o par de
eltrons, se combinam para gerar a molcula de H2, que tambm apresenta
configurao eletrnica estvel. Ao final do processo, a formao da ligao que gera
a molcula do gs determinante para o estabelecimento da espontaneidade.
A espontaneidade das reaes pode ser estudada em termos da energia livre

do sistema e correlacionar com o que se chama de fora eletromotriz (FEM) do
processo redox. Qualquer reao que ocorre, produzindo em uma clula voltaica, uma
FEM positiva deve ser espontnea. Este valor se relaciona com a energia livre de
Gibbs da seguinte maneira:
G = -nFE
Em que F a constante de Faraday e vale 96.500 C mol-1, n o nmero de eltrons

transferidos no processo e E a fora eletromotriz.
94
Por esta relao, percebe-se que um processo espontneo apresentar um

valor de energia livre negativo e portanto, FEM positiva. Um processo no espontneo
ocorre com FEM negativa e pode ser forado a ocorrer com a aplicao do potencial
correto. A este processo, em que se usa energia eltrica para fazer com que reaes
redox no espontneas ocorram se denomina ELETRLISE.
A eletrlise uma reao de oxirreduo no-espontnea produzida pela

passagem da corrente eltrica e ocorrem em clulas eletrolticas. Nelas, o ctodo da
cela eletroltica, ou seja, o eletrodo em que os processos de reduo ocorrem, o
eletrodo negativo. O nodo da cela eletroltica, por sua vez, o eletrodo positivo e
onde ocorre a reao de oxidao.
A eletrlise de sais fundidos um importante processo industrial para se obter

metais ativos como alumnio e cdmio, no entanto, por causa dos altos pontos de
fuso destas substncias inicas, necessita de altas temperaturas. possvel realizar
a eletrlise em soluo aquosa, mas existe um fator complicador: a presena de gua!
Na eletrlise aquosa, a gua pode sofrer tanto oxidao quanto reduo e estes so
processos que devem ser considerados.
A eletrlise encontra diversas aplicaes, entre elas esto:
Obteno de metais (Al, Na, Mg)
Obteno de compostos importantes na indstria como NaOH, H2 e Cl2
Purificao eletroltica de metais
Galvanoplastia
Objetivos: Estudar a eletroqumica aplicada galvanometria, galvanoplastia e

determinao da espontaneidade das reaes redox.
Procedimento:
Galvanometria:
A amostra de cobre metlico acondicionada no frasco entregue ao grupo deve

ser aberta, dentro da capela, adicionando-se 3 mL de cido ntrico e cerca de 15 mL
de gua pouco a pouco, com o auxlio de uma pipeta Pasteur.
Aps a abertura, quando no h mais liberao do gs nitroso e no h mais

massa de metal na soluo, complete o volume da soluo a 100 mL.
Pese os eletrodos.
No galvanmetro, fixe os eletrodos de platina, com o cuidado de no encostar

um no outro e mergulhe-os na soluo de cobre, tambm tomando cuidado para no
95
encostar os eletrodos nas paredes do frasco. Os eletrodos devem ter 80 a 90 % de

sua massa imersa na soluo.
Aplique, atravs dos terminais, uma tenso de 3-4 V e ajuste lentamente de

modo que a corrente que flui pelo sistema seja de 2-4 A. Observe a deposio do
material no eletrodo. Descontinue a aplicao de potencial quando perceber que a
soluo se tornou incolor.
No havendo mais a deposio do material, proceda da seguinte maneira para

interromper o circuito:
Eleve os eletrodos e lave com gua em uma pisseta.
Emirja os eletrodos em um bquer contendo apenas gua
Desligue o equipamento
Retire os eletrodos e lave-os com acetona.
Depois da lavagem, seque os eletrodos em estufa a 100-110 C por 3 minutos

e pese aps o resfriamento.
Galvanoplastia e espontaneidade:
Parte 1:
Em um bquer, dissolva 0,5g de AgNO3 em 100 mL de gua.
Pese duas barras de Cobre metlico, fornecidas pelo professor.
Fixe as duas barras de cobre metlico no galvanmetro. Estes so os

eletrodos.
Mergulhe-os na soluo salina e aplique um potencial de 10 V, de modo que

atravesse o sistema uma corrente de 1,5 A.
parte, dissolva uma ponta de esptula de AgNO3 em gua e mergulhe uma

barra de cobre. Observe.
Parte 2:
Em um bquer, adicione uma pequena quantidade de zinco metlico e

acrescente cido ntrico. Adicione gua lentamente. Use fios de cobre e uma moeda
de 5 centavos como eletrodos. Fixe-os no galvanmetro.
Aplique um potencial de 10 V a este sistema e observe.
parte, dissolva uma ponta de esptula de Zn em cido ntrico. Observe.
1. Nestes sistemas eletroqumicos, quais so os ctodos e os nodos?
2. Escreva as reaes de xido-reduo
96
3. Galvanometria: Calcule o contedo de Cu na soluo do sistema que

utiliza soluo de cobre e eletrodos de platina. Fornecer este valor com
o erro relativo:
E relativo = 100x ( mCu m verdadeira )/ m verdadeira
4. Qual a massa de prata metlica produzida no sistema Ag/Cu?
5. Considerando os sistemas Ag/Cu e Zn/Cu, comente sobre estes

processos e a espontaneidade termodinmica.
6. Compare o observado no sistema contendo zinco e cobre com os

fenmenos que ocorrem na pilha de Daniell.
97
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UNIVERSIDADE FEDERAL DE GOIS

Prof. Dr. Freddy Fernandes Guimares

Os experimentos selecionados para esta disciplina visam reforar conceitos

Consulte as fichas de segurana dos reagentes que sero utilizados nas

Fichas MSDS = Material safety data sheet

REGRAS GERAIS DO LABORATRIO

obrigatrio o atendimento palestra de ministrada pela comisso

tcnico do laboratrio. A reposio de material quebrado ser avaliada caso a

Budavor S. e ONeil M.J., The Merck Index: an encyclopedia of chemistry,

Cada relatrio deve conter no mximo 10 pginas com os seguintes itens:

Uma breve introduo cujo objetivo o de situar o tema do experimento. Esta

Deve ser apresentado de forma concisa, contendo a informao sobre o que se

Deve conter uma descrio simplificada do procedimento seguido (incluindo-se

Deve-se incluir todo o tipo de resultado obtido: observaes visuais, dados

Tanto tabelas como grficos devem possuir sempre um ttulo e um nmero e

Compreende o fechamento do relatrio. Nessa parte, deve-se fazer referncia

Numere e relacione (em ordem numrica) todas as referncias bibliogrficas

PRESENA NAS AULAS

obrigatria a presena de todos os alunos durante toda a extenso da aula.

1- Adsoro: Excesso de superfcie

Quando se dissolve um composto como um lcool em gua, por exemplo,

Quando se tem uma soluo diluda, no inica, a relao entre a

Em que o excesso da quantidade de soluto na camada superficial por

Na interface de diferentes fases, por exemplo, slidos/gs e lquidos/gs

onde x/m a massa da substancia adsorvida por unidade de massa do

As constantes k e n podem ser calculadas atravs do grfico .

Nesta experincia ser estudada a adsoro de acido actico em

Estudar a adsoro do cido actico, existente em solues aquosas,

Erlenmeyers de 125 cm3, rolhas, buretas, pipetas, funis, bqueres, papel de

01- Colocar, em diferentes erlenmeyers numerados e contendo cada um 5 g

Erlenmeyer Volume de cido actico / cm3 Volume de gua / cm3

03- Filtrar as solues de cada erlenmeyer.

04- Retirar uma alquota de 10 cm3 do filtrado do frasco de nmero 1 e titular

Observao : As alquotas provenientes dos frascos 5 e 6 sero tituladas com a

Utilizao dos dados

Calculam-se as concentraes, em g/L, do cido actico (massa molar 60

TABELA 2 : Dados experimentais, concentrao de cido actico e adsorvido sobre

Frasco Concentrao de cido

Figura 1: Grfico x/m versus C finai

Figura 2: Grfico ln(x/m) versus ln C final

Clculo dos valores das constantes k e n

2 - Espectroscopia - Cintica da Reduo do Azul de Metileno

1 - Acompanhar o andamento de uma reao qumica em soluo por mtodo

2 - Determinar a constante de velocidade e a ordem da reao utilizando-se os

3 Determinar a energia de ativao para o processo

Estrutura da forma catinica do Azul de Metileno

O AM em sua forma oxidada azul (MB+). Ele facilmente reduzido forma

A reao de reduo do AMox pelo ASH2 produzindo o AMred, leva ao gradual

A reao pode ser esquematizada como:

MB+ (azul) + ASH2 LB+ (incolor) + AS

Para a determinao da cintica da reao entre o corante e o cido, as solues e

A segunda parte do experimento envolve a determinao da energia de ativao para

- Ligue os banhos no incio da aula e selecione a temperatura que voc ir utilizar

As solues de azul de metileno e cido ascrbico j esto prontas (ateno

Condies e acompanhamento da reao:

Parte 1: Efeito da concentrao inicial de Azul de Metileno, mantendo-se o cido

- Em uma cubeta de plstico, adicione 200 L de soluo de AM (com uma

- Insira esta cubeta no banho para a termostatizao da soluo.

- Em outra cubeta, adicione 200 L da soluo de AA (com o auxlio de uma

- Mea a temperatura da soluo de AM. Quando a temperatura atingir 25 oC,

- Insira imediatamente a cubeta contendo as duas solues no suporte do

- Anote valor de absorbncia em intervalos de 10 s no primeiro minuto, depois em

- Repita o procedimento usado para a condio 1, utilizando 100 L da soluo de