REVISIN

U n mtodo para el tratamiento de las pilas y

bateras domsticas usadas de tamao medio^'^
II Parte. Desarrollo de un mtodo para su tratamiento
(*) (*) (*) *)
D. de Juan^ \ V. Meseguer \ A. Perales^ ^ y L.J. Lozano^ ^
Resumen Se proponen y estudian dos esquemas bsicos para realizar el tratamiento primario de las pilas y
bateras domsticas usadas. El primero de ellos se basa en una lixiviacin de tipo cido y el segundo
consiste en una lixiviacin de tipo alcalino. Se presentan y comparan los resultados obtenidos en
ambos casos, encontrndose que el mejor esquema de trabajo es el basado en la lixiviacin de tipo
alcalino.

Palabras clave: Tratamiento de residuos. Pilas elctricas. Metalurgia extractiva. Recuperacin

de metales. Residuos slidos.

A method for the processing of mdium size used domiestic cells

and batteries
Part 2. Development of a method for their treatment

Abstract Two basic schemes are proposed and studied for the primary treatment of spent batteries and
domestic cells. The first one of them is based on an acid leaching method; the second is based on an
alkaline leaching method. Results are presented and discussed in both cases, being the alkaline
leaching method the best scheme for this process.

Keywords: Treatment of wastes. Electric batteries and cells. Extractive metallurgy. Metals
recovery. Solid vv^astes.

1. INTRODUCCIN El objetivo fundamental que ha guiado el des-

Una vez valorado el mercado espaol de pilas
domsticas usadas y comprobado el inters que
puede tener su tratamiento, desde el doble punto de
vista ambiental y econmico, parece que el siguien-
te paso debe conducir a la propuesta de un mtodo
que permita llevar a cabo su recuperacin.
Incidiendo en lo expresado con anterioridad (I
Parte), est claro que ningn mtodo de tratamiento
es viable si antes no se parte de un plan de recogida
de las pilas usadas y su posterior suministro a la
planta de tratamiento.
() Trabajo recibido el da 14 de junio de 1995. La I parte
de este trabajo se public en Rev. Metal. Madrid, 31 (1),
1996.
(*) Grupo de Investigacin INQUICA. Dpto. de Ingeniera
Qumica de Cartagena. Escuela Politcnica Superior de
Cartagena. Universidad de Murcia. Paseo Alfonso XIII,
34. 30203-Cartagena. Murcia (Espaa).
arrollo de este trabajo ha sido el de recuperar el
mayor nmero posible de componentes valoriza-
bles, con el mejor rendimiento y al estado de mxi-
mo valor aadido, obviando inicialmente el proble-
ma del mercurio. De esta forma se han considerado,
en primer lugar, los aspectos econmicos derivados
de la recuperacin de las pilas, mientras que los
aspectos medioambientales han quedado relegados
a un segundo plano. Esta preferencia por lo econ-
mico no quiere decir que los aspectos medioam-
bientales no tengan una importancia bsica en el
planteamiento realizado, sino que se considera que
el problema del mercurio puede pasar a un segundo
plano sin perder su relevancia.
Teniendo en cuenta lo dicho, sera lgico pensar
que mediante la combinacin de tcnicas de con-
centracin e hidrometalrgicas se pudieran alcanzar
los resultados deseados. De esta forma, se plante
inicialmente un esquema bsico anlogo al que
muestra la figura 1.

Rev. Metal Madrid, 32 (2), 1996 117

(c) Consejo Superior de Investigaciones Cientficas http://revistademetalurgia.revistas.csic.es

Licencia Creative Commons 3.0 Espaa (by-nc)
 D. De Juan et al. / Un mtodo para el tratamiento de las pilas y bateras domsticas .

Plus rar el cinc, ya que debido al alto contenido de cloru-

ros presente en la materia prima no se puede ir a
una electrlisis de cinc directa. En estas condicio-
ROTURA
FINOS ? nes se debera pensar en una electrlisis indirecta,
tras una primera etapa de depuracin mediante
LIXIVIACIN extraccin por disolventes orgnicos (1-3). Esto ya
ARRASTRE FINOS condiciona de por s el producto final a obtener,
puesto que el cinc slo se podr recuperar como
cinc metal. El uso de otros cidos, como el clorh-
LEJA ?
drico o el ntrico, podra tener efectos secundarios
LEJA 1 no deseados, tales como la produccin de cloro gas
RECUPERADA-^ RECUPERACIN L yrTAi re: ? o la disolucin de la chatarra frrea, con el consi-
METALES ^ ^^^^ ^
guiente aumento en el consumo de cido y la obten-
GRUESOS cin de disoluciones frtiles con altos contenidos de
hierro.
CU\SIFICACION
La utilizacin de disoluciones alcalinas tiene la
CHATARRA
MAGNTICA FRREA ?
ventaja de limitar la solubilidad del hierro y del
manganeso. En este caso, se condiciona el proceso
de recuperacin del cinc, aunque no el producto
NO MAGNTICOS final, que puede ser una sal, un xido o el propio
cinc metal, si la disolucin empleada es del tipo
CUSIFICACION CHATARRA amonio/amoniacal (4).
DENSIDAD NO FRREA ?

PLSTICO 1.2. Mtodos de recuperacin de metales

PAPEL ?

FiG. 1. Esquema del proceso para realizar el tra-
tamiento primario de las pilas y bateras domsticas
usadas.
FiG. 1. Process flow sheet for primary treatment
ofspent domestic batteries.
En este planteamiento terico se presentan
varias incgnitas, que se debern resolver mediante
la experimentacin, tales como:
- Tipo de disolucin lixiviante a emplear, acida o
alcalina.
- Mtodos de recuperacin de los metales conteni-
dos.
- Caractersticas comerciales de los productos
obtenidos.
A continuacin, se comentan brevemente estos
aspectos.
1.1. Disolucin lixiviante
Como ya se ha resaltado, el uso de una disolu-
cin acida o alcalina como agente lixiviante va a
condicionar el mtodo de recuperacin del cinc.
La recuperacin de los metales minoritarios
depender en gran medida de su concentracin en
la leja final y, por ahora, hasta que no se disponga
de datos cuantitativos, no parece conveniente reali-
zar ningn comentario.
En el caso del cinc, el nico camino viable, si se
utiliza la lixiviacin acida, es la extraccin median-
te disolventes orgnicos, tales como el DEHPA, y
posterior electrlisis. En el caso de ir a una disolu-
cin de tipo alcalino, tal como una amonio-amonia-
cal, el mtodo a seguir consistir en la precipitacin
hidrotermal de un carbonato bsico de cinc no este-
quiomtrico y posterior transformacin en una sal,
xido o metal. El xito econmico de este procedi-
miento depender en gran medida de la recupera-
cin efectiva de la leja de ataque. En el caso de la
lixiviacin amonio-amoniacal, la presencia de amo-
nio en la materia prima es una clara ventaja, ya que
permitira compensar algunas prdidas de este reac-
tivo en el proceso.

En funcin de las caractersticas de la disolucin

lixiviante que se utilice es posible encontrar diver-
sas variantes, tanto en los mtodos de recuperacin
de los metales bsicos como en las propiedades de
los productos obtenidos.
As, al emplear una disolucin de tipo cido para
realizar la lixiviacin, tal como una disolucin sul-
frica, se est condicionando el mtodo de recupe-
1.3. Caractersticas comerciales de los
productos obtenidos
Los productos a obtener y sus caractersticas,
que van a fijar su valor econmico, sern funcin,
en general, del mtodo seguido. En principio se
pretende conseguir:

(c) Consejo Superior de Investigaciones Cientficas http://revistademetalurgia.revistas.csic.es

Licencia Creative Commons 3.0 Espaa (by-nc)
 Una chatarra de hierro, de bajo valor comercial, TABLA L - Preparacin de la muestra de pilas y
pero de fcil venta. bateras domsticas usadas
Un bixido de manganeso, cuyo valor comercial
ser exclusivamente funcin de su poder oxidan- TABLE L- Preparation method ofused domestic ce lis
te (expresado como Mn02). and batteries sample
Una chatarra no frrea que deber contener los
Tipo Leclanch Alcalina Litio Batera
metales no frreos pesados, tales como cobre, Ni-Cd
cadmio o nquel, y cuyo valor comercial y posi-
bilidad de venta depender de su riqueza. Tamao % Nm. % Nm. % Nm. % Nm.
Una mezcla de papel y plstico, con posible ROS 0,9 3 3,6 11 0,1 1 0,2 2
separacin, si ello fuera interesante, que no pre- R6 8,9 28 18,7 58
senta valor econmico ni dificultad para su eli- R6 semi. 17,0 53
minacin o vertido. R6 blind. 22,8 72
Productos derivados del cinc (metal, xido o R14 semi. 4,0 13 2,5 8
sal). En este sentido es conveniente que el mto- R14 blind. 4,7 15
do seguido sea elstico, de forma que se pueda R20 0,7 2 2,5 8
R20 semi. 3,9 12
obtener en cada momento el producto de mxi-
R20 blind. 3,9 12
mo valor aadido, en funcin de la demanda del GS22 2,9 9 0,9 3
mercado. Petaca 2,2 7

2.7.2. Mtodo de trabajo

2. MTODOS DE TRATAMIENTO DE LAS
PILAS Y BATERAS DOMSTICAS
USADAS
Dados los interrogantes planteados, y puesto que
el problema del mercurio se ha postergado, parece
conveniente estudiar las dos opciones de tratamien-
to, acida y bsica, y elegir posteriormente en fun-
cin de los resultados obtenidos.
2.1. Mtodo experimental
2.7.7. Preparacin de la muestra
El mtodo seguido en la preparacin de la muestra
ha sido el mismo, tanto en el tratamiento cido como
en el bsico, variando nicamente la disolucin lixi-
viante empleada. En el caso del tratamiento cido,
sta ha consistido en disolucin sulfrica a pH 2, el
cual se ha procurado mantener constante mediante la
adicin de cido sulfrico 1+4; en el proceso bsico,
la leja alcalina utilizada ha sido una disolucin 2,5M
en carbonato amnico cuyo pH se llevaba a 10,2
mediante la adicin de amoniaco al 25 %.
Para realizar el proceso se ha seleccionado una
muestra media de las pilas usadas, teniendo en cuenta
los datos obtenidos en la etapa de valoracin. Estos
datos estn recogidos en la I Parte de este trabajo.
Se ha tenido en cuenta que la cantidad mnima a
utilizar para cada tamao y tipo fuera la unidad
emplendose siempre nmeros enteros en la mues-
tra media. Con estas consideraciones se ha prepara-
do una muestra que responde a la composicin dada
en la tabla I.
La muestra as seleccionada comprenda un uni-
verso de 317 pilas con un peso aproximado de 11,4
Las pilas se rompieron en una trituradora
manual y, a continuacin, se trataron con la disolu-
cin lixiviante de forma semiesttica, ya que sta se
remova dos o tres veces al da, durante varios das,
en un recipiente de 60 L de capacidad (en el caso de
la disolucin acida se mantuvo el pH prximo a 2
mediante la adicin de cido sulfrico 1-1-4, dando
por concluido el proceso cuando no fue preciso
suministrar cido entre dos das sucesivos).
Terminada la etapa de lixiviacin, se sigui el
mtodo de trabajo que se representa en el esquema
de la figura 2, el cual est basado en la figura 1.
En este esquema se incluyen tres etapas de clasi-
ficacin:
- Tratamiento qumico y arrastre de finos.
- Clasificacin magntica.
- Clasificacin por densidad.
Tras cada etapa de clasificacin, los productos
obtenidos se lavaban con disolucin lixiviante con
el fin de eliminar los posibles finos arrastrados.
Esta es una operacin que se puede realizar fcil-
mente en la prctica industrial mediante tambores y
puede garantizar la separacin del bixido conteni-
do en los restantes productos.
Los volmenes de las lejas resultantes se midie-
ron y guardaron para su posterior caracterizacin
analtica.
Todos los productos slidos obtenidos se pesa-
ron en hmedo y despus desecados en estufa a 80
C. Finalmente, se molturaron y se clasificaron en
dos fracciones, finos y gruesos, cuyo peso se deter-
min, con el fin de proceder a una mejor caracteri-
zacin analtica.

Rev. Metal. Madrid, 32 (2), 1996 119

(c) Consejo Superior de Investigaciones Cientficas http://revistademetalurgia.revistas.csic.es
Licencia Creative Commons 3.0 Espaa (by-nc)
D. De Juan et al. / Un mtodo para el tratamiento de las pilas y bateras domsticas .
FiG. 2. Esquema del proceso de laboratorio seguido para realizar el tratamiento
de las pilas y bateras domsticas usadas.
FiG. 2. Inlab process flow sheetfor treatment ofspent domestic batteries.
Despus del proceso completo se separaron los
siguientes productos:
- Leja 1, procedente del ataque de la materia
prima.
- Leja 2, procedente del lavado de los gruesos.
- Bixido 1, procedente del arratre de finos en el
ataque de la materia prima.
- Bixido 2, procedente del arrastre de finos en el
lavado de los gruesos.
- Chatarra frrea, correspondiente a la fraccin
magntica lavada procedente de la clasificacin
magntica y que, a su vez, se fracccion en dos:
- Chatarra frrea gruesa.
- Chatarra frrea fina.
- Chatarra no frrea, que corresponde a la frac-
cin densa lavada procedente de la clasificacin
por densidad, que se separ en dos:
- Chatarra no frrea gruesa.
- Chatarra no frrea fina.
- Papel + plsticos, fraccin ligera de la clasifica-
cin por densidad y que, a efectos analticos, se
fraccion en:
- Papel -I- plsticos gruesos.
- Papel + plsticos finos.
La clasificacin de los productos slidos en
gruesos y finos se realiz con fines meramente ana-
120
(c) Consejo Superior de Investigaciones Cientficas
Licencia Creative Commons 3.0 Espaa (by-nc)
lticos, por lo que slo se presentarn los valores
medios determinados para las fracciones principa-
les. Por lo tanto, estos valores proceden de la
reconstitucin de la muestra base.
2.2. Resultados experimentales
Los resultados obtenidos se presentan en las
tablas II (tratamiento cido) y III (tratamiento alca-
lino).
En las distintas fracciones slidas separadas
(finos y gruesos), se determinaron los solubles en
agua, en cido (a pH 2 constante) y en medio alcali-
no (cloruro amnico/amonaco a pH 10). Teniendo
en cuenta los valores determinados, se observa que
el cinc contenido en las muestras es soluble en
medio cido, as como el cobre, cadmio y nquel. El
manganeso es soluble parcialmente, y parte de l se
recoge en las fracciones denominadas bixido 1 y
bixido 2. El cobre es relativamente poco soluble
debido a encontrarse en fase metUca. El mercurio
es parcialmente soluble, del orden del 50 %, en
medio cido. La calcinacin de los bixidos, reali-
zada con el fin de eliminar el papel y los plsticos,
no conduce a un aumento de su poder oxidante. Se
produce ms bien una disminucin en dicha propie-
dad, lo que se puede deber a una reacccin entre el
carbn presente en el papel y en los plsticos con el
bixido de manganeso.
http://revistademetalurgia.revistas.csic.es
 TABLA II.- Resultados obtenidos en el tratamiento cido de las pilas y bateras domsticas usadas
TABLE II.- Results obtained in the acid treatment ofused domestic cells and batteries

Peso 0 Determinacin de diferentes elementos

volumen,
g 0 mi Prdida Zn Fe Cu Cd Ni Mn MnO^ K Li Hg Cl NH4
calcin.
Terico 11.495,6 24,5 13,9 0,08 0,03 0,03 17,35 1,31 0,001 0,020 4,53 1,72
Inicial, %
Real 11.461,4 22,6 15,5 0,29 0,24 0,38 13,7 9,31 1,5 0,03 0,03 4,09
Leja 1, g/1 15.250 101,6 0,58 0,08 0,81 0,85 24,5 4,6 0,15 0,044 22,4 9,0
Leja 2, g/1 30.350 18,8 0,01 0,02 0,13 0,35 7,6 2,2 0,04 0,053 4,4 1,9
Bixido 1,% 2.603 41,84 6,9 3,8 0,015 0,05 0,06 23,9 28,9 0,8 0,002 0,049
Bixido 2, % 1.199 36,32 7,3 4,01 0,06 0,09 0,08 13,8 18,4 0,6 0,001 0,081
Chatarra
frrea, % 1.819 2,3 85,9 0,025 0,06 0,17 1,3 0,05 0,002 0,01
Chatarra no
frrea, % 836 41,45 20,5 3,0 2,1 0,14 0,31 7,6 8,4 0,26 0,01 0,02
Plstico +
Papel, % 745 70,14 5,47 1,81 0,04 0,09 0,11 3,75 3,08 0,15 0,003 0,04
(*) Estos valores corresponden al bixido de manganeso determinado analticamente.

TABLA III.~ Resultados obtenidos en el tratamiento alcalino de las pilas y bateras domsticas usadas
TABLE III.- Results obtained in the alkaline treatment ofused domestic cells and batteries

Determinacin de diferentes elementos

Peso 0
volumen,
g 0 mi Prdida Zn Fe Cu Cd Ni Mn Mn02 K Li Hg Cl NH4
calcin. (*)
Terico 11.495,6 24,5 13,9 0,08 0,03 0,03 17,35 1,3 0,001 0,02 4,53 1,72 !
Inicial, %
Real 11.213,8 23,7 13,6 0,32 0,19 0,32 13,9 9,64 0,8 0,016 0,013 1,54
Leja 1, g/1 37.780 48,1 0,06 0,66 0,10 0,43 0,005 1,95 0,006 <0,0001 3,98
Leja 2, g/1 11.600 3,5 0,07 0,14 0,01 0,04 0,001 0,36 0,002 <0,0001 0,52
Bixido 1, % 3.531 29,48 18,3 3,1 0,1 0,24 0,1 33,8 24,1 0,31 0,02 0,029 0,33
Bixido 2, % 734 32,08 9,3 6,1 0,13 0,17 0,25 24,7 20,8 0,15 0,04 0,045 0,16
Chatarra
frrea, % 1.566 1,4 85,7 0,13 0,43 0,81 3,3 0,67 0,04 0,01 0,002 0,04
Chatarra no
frrea, % 961 1,7 0,7 0,5 0,02 0,06 5,2 6,74 0,09 0,021 0,011 0,10
Plstico +
Papel, % 452 5,4 2,1 0,13 0,07 0,12 12,4 4,03 0,23 0,28 0,001 0,24
(*) Estos valores corresponden al bixido de manganeso determinado analticamente.

3. DISCUSIN 3.1. Distribucin en peso de las fracciones slidas

A continuacin se comentan y discuten los El porcentaje en peso correspondiente a las distin-

resultados experimentales obtenidos. tas fracciones separadas se presenta en la figura 3; en

Rev. Metal. Madrid, 32 (2), 1996 121

(c) Consejo Superior de Investigaciones Cientficas http://revistademetalurgia.revistas.csic.es

Licencia Creative Commons 3.0 Espaa (by-nc)
D. De Juan et al. / Un mtodo para el tratamiento de las pilas y bateras domsticas ...

100

FiG. 3. Anlisis de pilas y bateras usadas. Distri-

bucin en las diferentes fracciones obtenidas en las
lixiviaciones acida y bsica.
FiG. 3. Spent batteries analysis. Distribution in
different fractions from the acid and basic
treatments.
ella se puede ver que, tanto en el proceso cido
como en el alcalino, la distribucin en peso de las
fracciones frreas, no frreas y papel + plsticos
son similares.
En cambio, la cantidad de fraccin bixido obte-
nida es claramente superior en el tratamiento alcali-
no. Este resultado parece lgico si tenemos en
cuenta la elevada cantidad de manganeso que se
solubiliza en el tratamiento cido.
La falta de poder oxidante de los bixidos se
puede achacar a que parte del manganeso no se
encuentra en el estado de oxidacin(IV), sino en el
(11) o (III).
3.2. Rendimientos de recuperacin de los
metales en las distintas fracciones
FiG. 4. Anlisis de pilas y bateras usadas. Distri-
bucin del cinc en las diferentes fracciones obteni-
das en las lixiviaciones acida y bsica.
FiG. 4. Spent batteries analysis. Zinc distribution
in different fractions from the acid and basic
treatments.
cin bixido presenta una cantidad de cinc aprecia-
ble, del orden del 25 % inicial.
3.2.2. Hierro
El resultado obtenido se recoge en la figura 5.
En ella se destaca la baja solubilidad del hierro en
la leja procedente del tratamiento alcalino frente a
la alcanzada mediante el mtodo de lixiviacin
cido.
Pese a todo, en ambos procedimientos se recu-
pera la mayor parte del hierro en la chatarra frrea
(aproximadamente el 90 %).
3.2.3. Cobre

3.2.1. Cinc Los valores determinados para el cobre se pre-

sentan en la figura 6. En este caso, se observa un
El porcentaje de cinc recuperado en las diferen-
tes fracciones obtenidas se representa grficamente 100
en la figura 4.
En esta grfica se comprueba que se produce 80 V-
una mayor solubilizacin de cinc en la etapa prima- 0 cido
^ Bsico
ria del proceso de ataque bsico. Pese a ello, el ren- ^ 60
dimiento global para este metal es inferior en dicho 6
tipo de ataque debido a la baja recuperacin en la
etapa de lavado. 40
-!- cg
Esta disminucin de rendimiento en dicha etapa ce o O
o -o D

se puede deber a que el cinc metal contenido en el 20 h-

03
^ . _ C\j _ _
-

ce
X -- - X
C -o ^o
bixido residual no sufre reaccin de oxidacin, ya _, "o "o D D
que el bixido carece de potencial oxidante en O V//\--

medio alcalino. Esta opinin viene reforzada por el

hecho de que en los ensayos analticos de solubili-
dad este cinc residual es insoluble en medio alcali-
no y soluble en medio cido.
El cinc contenido en las fracciones slidas pro-
cedentes del proceso cido es prcticamente despre-
ciable, mientras que en el proceso alcalino, la frac-
FiG. 5. Anlisis de pilas y bateras usadas. Distri-
bucin del hierro en las diferentes fracciones obte-
nidas en las lixiviaciones acida y bsica.
FiG. 5. Spent batteries analysis. Iron distribution
in different fractions from the acid and basic
treatments.

122

(c) Consejo Superior de Investigaciones Cientficas http://revistademetalurgia.revistas.csic.es

Licencia Creative Commons 3.0 Espaa (by-nc)
 90 mente que, como en el caso del cobre, los resulta-
^ cido
80 I dos son distintos en funcin del proceso seguido.
M Bsico ^ En el caso de utilizar el proceso cido, el cadmio
70
se recupera en su mayor parte en la leja (alrededor

-
--
--
I
60 -J
del 75 %), distribuyndose el resto entre todas las
^^50 fracciones.
O 40 Si se emplea el mtodo bsico, en la leja slo se
30 O "(M ' eo 1 recupera un 20 %, mientras que el resto se distribu-
ce
20
C\i
o
T3 O
_ - 0
o
0
O
"-P--
ye entre las fracciones bixido y frrea. El trata-
^2 . -fe s miento de la fraccin bixido permitira elevar la
10 - _ J <D in
recuperacin global de cadmio a valores prximos a
O - J P l2
i I - T T J .r^^^Cr^vi ^ l
los que se logran cuando se utiliza el mtodo cido.
FiG. 6. Anlisis de pilas y bateras usadas. Distri-
bucin del cobre en las diferentes fracciones obteni-
3.2.5. Nquel
das en las lixiviaciones acida y bsica.
FiG. 6. Spent batteries analysis. Copper Con este metal sucede algo similar a lo indicado
distribution in different fractions from the acid and para los dos metales anteriores. En la figura 8 se
basic treatments. muestran los valores encontrados para el nquel.
En el caso de usar el mtodo cido, el nquel se
comportamiento totalmente distinto en funcin del recupera bsicamente en la leja, quedando pequeas
mtodo seguido. cantidades residuales, tanto en la fraccin frrea
En el mtodo cido, el cobre se acumula en la como en la no frrea. En el tratamiento de tipo alcali-
fraccin no frrea, por lo que para recuperarlo sera no, parte del nquel pasa a la leja, del orden del 45 %,
necesario procesar esta fraccin. y el resto se pierde en las otras fracciones, fundamen-
Por contra, cuando se utiliza el mtodo alcalino, talmente en la frrea (un 35 % aproximadamente).
el cobre se disuelve en la disolucin lixiviante, en
una proporcin del orden del 70 %, con lo que
necesariamente se tendr que recuperar de la misma 3.2.6. Bixido de manganeso
para poder obtener un producto de cinc con alto
valor comercial. El bixido de manganeso se concentra, en
ambos tipos de tratamiento, en la fraccin bixido,
tal y como se puede ver en la figura 9. En la leja, el
3.2.4. Cadmio manganeso puede no estar en forma de Mn(IV).
Como era de esperar por los resultados analticos
Los resultados alcanzados para este metal se obtenidos, la mayor recuperacin se produce en el
presentan en la figura 7, en la que se aprecia clara- proceso de tipo alcalino.

80
0 Acido
70

60
"i 0 Bsico

^50 (M -

D40

30 O"
T3
O"
CM
O

1
^0-
20 ~ "y 1=: . X3*

10 -^ _ . ^_C5 Z
Q.

n j^W^?
FiG. 7. Anlisis de pilas y bateras usadas. Distri- FiG. 8. Anlisis de pilas y bateras usadas. Distri-
bucin del cadmio en las diferentes fracciones obte- bucin del nquel en las diferentes fracciones obte-
nidas en las lixiviaciones acida y bsica. nidas en las lixiviaciones acida y bsica.
FG. 7. Spent batteries analysis. Cadmium FiG. 8. Spent batteries analysis. Nickel
distribution in different fractions from the acid and distribution in different fractions from the acid and
basic treatments. basic treatments.

Rev. Metal. Madrid, 32 (2), 1996 123

(c) Consejo Superior de Investigaciones Cientficas http://revistademetalurgia.revistas.csic.es

Licencia Creative Commons 3.0 Espaa (by-nc)
D. De Juan et al. / Un mtodo para el tratamiento de las pilas y hateras domsticas ...
100
FiG. 9. Anlisis de pilas y bateras usadas. Distri-
bucin del bixido de manganeso en las diferentes
fracciones obtenidas en las lixiviaciones acida y
bsica.
FiG. 9. Spent batteries analysis. Manganese
bioxide distribution in dijferent fractions from the
acid and basic treatments.
El manganeso puede pasar a los bixidos por
disolucin y por disgregacin ocasionada por la tritu-
racin, as como el carbn de los electrodos. Las
pequeas partculas que contienen Mn02 y carbn se
incorporan a las fracciones Bixido 1 y Bixido 2.
La cantidad de bixido, determinada en funcin
del poder oxidante frente a oxalato en medio cido,
es prcticamente despreciable en las otras fraccio-
nes.
Por desgracia, el poder oxidante de la fraccin
bixido es bajo y, por tanto, no es posible comercia-
lizarlo en funcin de dicha propiedad. Como se ha
expresado con anterioridad, este hecho se debe a la
alta proporcin de carbn o papel que contiene, lo
que se pone de manifiesto por sus elevadas prdidas
por calcinacin.
Con el fin de revalorizar esta fraccin, se ha
intentado su enriquecimiento mediante tcnicas de
flotacin. Se ha ensayado una flotacin con quero-
seno y con un agente espumante, Aerofroth (Cyana-
mid), tanto en medio cido como en medio alcalino,
con resultados totalmente nulos. Tampoco ha sido
posible eliminar la parte carbonosa de este producto
por calcinacin, ya que al mismo tiempo se produce
la disminucin de su poder oxidante.
3.2.7. Mercurio
En este caso, como se muestra en la figura 10, se
produce un comportamiento distinto segn se trate
del mtodo cido o del alcalino.
En el tratamiento de tipo cido, el mercurio se
distribuye entre todas las fracciones, aunque se pro-
duce un ligero enriquecimiento de la fraccin bixi-
do. En el tratamiento alcalino, todo el mercurio
aparece en la fraccin bixido, y la leja derivada
124
(c) Consejo Superior de Investigaciones Cientficas
Licencia Creative Commons 3.0 Espaa (by-nc)
FiG. 10. Anlisis de pilas y bateras usadas. Dis-
tribucin del mercurio en las diferentes fracciones
obtenidas en las lixiviaciones acida y bsica.
FiG. 10. Spent batteries analysis. Mercury
distribution in dijferent fractions from the acid and
basic treatments.
de este proceso se encuentra prcticamente exenta
de dicho metal (< 0,1 p.p.m.).
3.3. Comparacin entre ambos mtodos
A primera vista, parece que el mtodo cido pre-
senta mejores resultados en cuanto a la recupera-
cin de cinc, cadmio, cobre y nquel. Sin embargo,
hay que tener en cuenta la repercusin que puede
tener, en la posterior obtencin de estos metales, la
presencia en la leja de otros elementos, tales como
hierro, manganeso y mercurio. Asimismo, es opor-
tuno ahora constatar la implicacin medioambiental
que conlleva el conseguir aislar el mercurio en un
producto, el bixido, en el tratamiento de tipo alca-
lino.
Teniendo en cuenta estas consideraciones, el
mtodo de tratamiento de tipo alcalino puede ofre-
cer mejores resultados globales, ya que:
- La leja procedente del tratamiento cido pre-
senta un alto contenido de manganeso y de hie-
rro, por lo que es preciso eliminarlos antes de
realizar la recuperacin de los metales valora-
bles. La eliminacin del manganeso puede supo-
ner un coste apreciablemente alto, sin la contra-
partida de una posible valorizacin del
subproducto.
- El alto contenido de cloro de las lejas proceden-
tes de ambos tipos de tratamiento obliga a pur-
gas controladas, con lo que ser preciso corregir
estas purgas antes de llevar a cabo su vertido. En
este sentido, esta correccin puede resultar ms
fcil y econmica en el caso de ir al tratamiento
alcalino.
~ La recuperacin del cinc contenido en la leja
generada en el tratamiento cido slo se puede
realizar mediante su extraccin con disolventes
http://revistademetalurgia.revistas.csic.es
 orgnicos, dado que su alto contenido de cloro
impide ir a una electrlisis directa.
En el caso del tratamiento cido, el hierro pre-
sente en la leja representa un problema aadido,
que slo es abordable por dos caminos: Precipi-
tacin hidroltica, con la generacin de un preci-
pitado de hidrxido de hierro de difcil elimina-
cin, o bien separacin del hierro en la etapa de
extraccin, lo que supone un aumento en los
costes, as como la generacin de una leja clor-
hdrica de la que se debe eliminar el hierro como
en el caso precedente. Adems, se presenta el
problema adicional de la acidez residual libre.
La leja procedente del tratamiento alcalino est
prcticamente exenta de hierro. Por otra parte, la
pequea cantidad de hierro residual es posible
eliminarla, sin graves complicaciones, si el cinc
se recupera como carbonato bsico mediante
descomposicin hidrotermal.
La recuperacin de los minoritarios no es funda-
mental y, por otra parte, sta se puede realizar
sobre la leja o sobre las otras fracciones separa-
das a partir del tratamiento primario de las pilas.
En el tratamiento alcalino, el mercurio se con-
centra en una de las fracciones obtenidas, la
(c) Consejo Superior de Investigaciones Cientficas
Licencia Creative Commons 3.0 Espaa (by-nc)
fraccin bixido, mientras que en el mtodo
cido se reparte entre todas, lo cual es muy
importante de cara a su recuperacin y a la
obtencin de productos que no tengan carcter
txico. De esta forma se consigue uno de los
fines del estudio, como es eliminar o disminuir
el impacto ambiental producido por el vertido
indiscriminado de las pilas y bateras domsticas
usadas.
REFERENCIAS
(1) DE JUAN D . y LEHMAN, R. Recuperacin del cinc soluble de
los residuos de lixiviacin de la hidrometalurgia del cinc
mediante la extraccin por disolventes orgnicos. 6^
Asamb. Gral. del CENIM. Madrid, 1985.
(2) DE JUAN, D . y SELKE, A. Zinc recovery by solvent extrac-
tion. Proc. Intem. Symp. on Productivity and Technology
in the Metallurgical Industries. Minerals, Metals & Mate-
rials Soc. Colonia (RFA), 1989.
(3) DAZ, E . y REGIFE, J.M. Ing. Qum. (Madrid), 23 (10),
1977.
(4) MONTOYA, A.A. Tratamiento de muestras artificiales (xi-
dos Waelz) mediante lixiviacin amono-amoniacal. Diseo
de una planta piloto. Trabajo Fin de Carrera. Esc. Politc.
Sup. de Cartagena (Univ. de Murcia), 1994.
Rev. Metal. Madrid, 32 (2), 1996 125
http://revistademetalurgia.revistas.csic.es