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UnB - Instituto de Qumica

Laboratrio de Fsico-Qumica
Profs. Maria Jos A. Sales e Joo Batista L Martins

Experimento 4 - REFRATOMETRIA REFRAO MOLAR

Experimento revisado e atualizado pelos alunos Alan Rocha Baggio e Gabriela Gomes de Assis, bolsistas do
Programa de Bolsas REUNI de Graduao.

1. INTRODUO TERICA
A luz trafega com velocidades distintas em cada meio material. Sabe-se que, quando um feixe
de luz atravessa dois meios (1 e 2, figura 1), a razo entre suas velocidades (c 1 e c2) nestes dois
meios uma constante caracterstica de cada substncia, conhecida como ndice de refrao (n):

c1/ c2 = constante = n (1)

onde: c = velocidade da luz nos dois meios (1) e (2);


n = ndice de refrao do meio (2) em relao ao meio (1).
A velocidade c1 est relacionada com a velocidade da luz no vcuo e obviamente como c 1
mximo (no meio material, a luz se propaga mais lentamente), o ndice de refrao de qualquer
substncia sempre maior que a unidade (Fig. 1).

Figura 1. Representao do ndice de refrao de um meio em relao a outro.

Geralmente o ar o escolhido como meio de referncia. Neste caso, deve-se fazer uma
correo no valor de n da substncia em estudo, ou seja, deve-se multiplicar o valor de n por 1,003
que a razo c1/c2, para = 589nm, luz amarela de sdio (raia D do sdio), a 1atm e 20 C.
Sabe-se que o ndice de refrao depende da temperatura, presso, comprimento de onda, fonte
de radiao e da natureza da substncia em estudo. No caso de uma mistura homognea, o n
depende tambm de sua concentrao. Conseqentemente, o n utilizado para caracterizar
substncias puras e para determinar a concentrao de misturas homogneas binrias, por meio da
construo de uma curva de calibrao n (mix) versus x (B). Onde: n (mix) = ndice de refrao da
mistura binria, e x (B) = frao molar de um dos componentes da mistura binria.
A refrao especifica (Re) ou refratividade de Lorentz-Lorenz de uma substncia dada pela
equao:
Re = [(n2 1) / (n2 + 2)] (1/) (2)
sendo = densidade da substncia.
Re praticamente no varia com a temperatura e nem com a presso e depende do comprimento
de onda da luz e da natureza da substncia em estudo.
A refrao molar de Lorentz-Lorenz (Rm) de uma espcie definida pela equao:

Rm = Re M = (n2 - 1) Vm / (n2+ 2) (3)


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sendo M = massa molar e Vm = volume molar.


A refrao molar depende do nmero e da natureza dos tomos presentes na substncia em
estudo e tambm da forma como eles so ligados para formar uma molcula; portanto, uma
propriedade aditiva e constitutiva. A R m pode ser expressa em m3/mol ou mL/mol. RD20 a
refrao molar com a linha D do sdio a 20 oC.
No caso de soluo, consideram-se a massa especfica, as fraes molares e as massas molares.
Para uma soluo binria de lquidos a expresso seria:

Rexp = [(n2 - 1)/(n2 + 2)] [(xaMa + xbMb)/ ]. (4)

sendo: Ma e Mb = massas molares dos componentes A e B, respectivamente;


xa e xb = fraes molares dos componentes A e B, respectivamente;
Como a refrao molar uma propriedade aditiva, pode ser calculada por meio de tabelas, que
fornecem os valores respectivos dos grupos qumicos, que constituem determinadas substncias.
Para ilustrar a propriedade aditiva da refrao molar, ser calculado o R m da gua de duas
maneiras diferentes.
a) Por meio da equao 3, para a gua a 30 oC, = 0,995646 g/mL, n =1,33192 e M = 18,0153
g/mol, obtm-se ento Rm = 3,711 mL/mol.
b) A partir dos valores de Rm para os tomos que constituem a molcula da gua:
Rm = 2 Rm (H) + Rm (O)
Rm = (2 x 1,100 + 1,525) mL/mol = 3,725 mL/mol.
Confrontando os valores de Rm obtidos nos itens (a) e (b), verifica-se que so concordantes.

2. OBJETIVO

Utilizando um refratmetro, determinar os valores dos ndices de refrao (n) para as


substncias puras: metanol, etanol, 1-propanol, 1-butanol, n-hexano, acetona e para as misturas de
gua-acetona.

3. INFORMAES SOBRE OS REAGENTES E EQUIPAMENTOS

lcoois so compostos com grupo hidroxila ligado a um carbono primrio, secundrio ou


tercirio. As hidroxilas presentam elevada importncia tambm na bioqumica sendo frequentes
em quase a totalidade dos stios ativos de enzimas e protenas. Possuem uma ampla faixa de
compostos como os acares e triglicerdeos.

F - Facilmente inflamvel
Acetona, nome popular da propanona, possui baixa presso de vapor e um solvente polar
aprtico com uso frequente nos laboratrios qumicos.
F - Facilmente inflamvel
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Contato prolongado com hexano procova dores de cabea e potencialmente nocivo em caso
de ingesto. Suas interaes predominantes so das do tipo dipolo-dipolo e apresenta baixo ponto
de ebulio.
F - Facilmente inflamvel

Tabela 1 - Descrio de custo do experimento


Bens de consumo Bens materiais Quantidade Valor unitrio (R$) Valor total
Etanol - 25,95 (1 L)
Metanol - 15,57 (1 L)
1-propanol -
1-propanol -
1-butanol -
n-hexano - 69,20 (1 L)
Acetona - 27,68 (1 L)
- Refratmetro 1.760,00
Custo total

4. PARTE EXPERIMENTAL

4.1. FUNCIONAMENTO DO REFRATMETRO

Neste experimento ser utilizado o refratmetro Abbe-3L marca Bausch & Lomb
apresentado na Figura 2.

Figura 2. Refratmetro Abbe-3L


Na figura, tem-se: prisma inferior [2]; prisma superior [1]; brao para ajustar distncia entre a
fonte de luz e o sistema de prismas [5]; boto para o ajuste grosso [11]; proteo da escala [14];
objetiva [7]; volante da escala usado na calibrao [14] e boto para ajuste fino [12].
Para fazer a leitura do ndice de refrao (use 1 gota de gua na superfcie do prisma, pois o
refratmetro j est calibrado e confira o valor do ndice de refrao obtido com o valor informado
no roteiro, para a gua), ajuste a distncia entre a fonte de luz e o prisma superior por meio do
brao [16]. Por meio do ajuste grosso [11] e observando pela objetiva [7] forme um campo cuja
imagem ser semelhante a de duas meias-luas (uma clara e a outra escura).
Retire a proteo da escala [14], e, observando por meio da objetiva [7], gire a escala at que
seja formada uma linha horizontal ntida entre as duas meias-luas. O ajuste da distncia entre a
fonte de luz e o prisma por meio do brao, uma maneira de tornar mais ntida a linha divisria
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desejada. Conseguida a linha divisria (mvel), faa coincidir exatamente com a interseo das
linhas do X que aparece no campo, por meio do ajuste fino [12].
Pressione o boto (localizado no lado esquerdo do aparelho) e observe pela objetiva uma
escala que fornece valores de ndice de refrao (n), com base na interseo da linha vertical
(mvel) com a interseo das linhas do X.

4.2. REALIZAO DAS ANLISES

1. Adicione 2 ou 3 gotas das substncias que sero utilizadas no experimento na superfcie do


prisma inferior e, em seguida feche o sistema rapidamente, para evitar evaporao. Faa as leituras
da mesma forma como foi feita para o padro de calibrao. No final de cada determinao, limpe
os primas com etanol ou acetona.
2. Determine n para as substncias puras: metanol, etanol, 1-propanol, 1-butanol, n-hexano,
acetona e para as misturas de gua-acetona, preparadas inicialmente com as seguintes fraes
molares de acetona: 0,1; 0,3; 0,5; 0,7; 0,9 e uma soluo com concentrao desconhecida.
3. Determine as densidades das solues gua-acetona pelo mtodo do picnmetro.
4. Prepare uma soluo com 2,5 g de sacarose em 50 mL de gua destilada e determine a sua
densidade. Determine tambm o ndice de refrao para a soluo e para o solvente (gua usada na
preparao da soluo).

5. PR-RELATRIO

1. Defina reflexo e refrao da luz.


2. Defina a lei de Snell e descreva o fenmeno fsico que ela representa.
3. Explique, sucintamente, que variveis interferem na determinao do ndice de refrao e como
estas variveis interferem no valor de n.
4. Explique o que birrefringncia e d exemplos de materiais que apresentem este fenmeno.

6. DADOS BRUTOS

Temperatura inicial e final do laboratrio, presso inicial e final do laboratrio, ndice de


refrao das substncias (os valores de n devem ser corrigidos, uma vez que estamos trabalhando
em ar e no no vcuo, como citado anteriormente no roteiro), densidade das solues gua-
acetona, massa pesada de sacarose, densidade da soluo de sacarose e ndice de refrao do
soluto e do solvente. (Observao: coloque todos os dados que considerar pertinentes.)

7. DICAS PARA A ELABORAO DO RELATRIO

Para fazer o relatrio, so dadas as seguintes sugestes.


1. Calcule Rm para cada um dos lcoois analisados e para o n-hexano (veja na literatura as
densidades das substncias na temperatura na qual os valores de n foram determinados).
2. Construa um grfico: Rm/mLmol-1 em funo de MM/gmol-1, para a srie de lcoois e
determine Rm(-CH2-).
3. Calcule Rm do grupo metileno [Rm (-CH2-)] algebricamente (valor mdio), sendo que o
valor mdio de Rm (-CH2-) pode ser obtido pela diferena entre a R m de dois lcoois que diferem
entre si por um grupo metileno (-CH2-). Conseqentemente, com os valores de R m calculados para
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os lcoois no item 1, obtm-se valores de Rm (-CH2-) e, portanto, o valor mdio de R m para o


grupo metileno. Confronte este valor com o obtido graficamente no item 2.
4. Calcule tambm Rm para -OH e para -H da seguinte maneira:
a) use o valor de Rm do n-hexano e calcule Rm para o grupo metila (-CH3), por meio da relao
2 Rm (-CH3) + 4 Rm (-CH2-) = Rm (n-hexano);
b) calcule Rm(-H), por meio das duas expresses
Rm (-CH3) - Rm (-CH2-) = Rm (-H)
Rm (-H) = (1 / 2) [Rm (n-hexano) - 6 Rm (-CH2-)];
c) calcule de Rm(-OH), usando os valores Rm (lcool), Rm (-CH3) e Rm (-CH2-), por exemplo,
para 1-propanol,
Rm (-CH3) + 2 Rm (-CH2-) + Rm (-OH) = Rm (1-propanol);
d) monte uma expresso deste tipo para cada um dos trs lcoois restantes e calcule o valor
mdio de Rm (-OH).
5. Para a mistura gua-acetona, faa um grfico ndice de refrao (n) versus frao molar de
acetona e determine graficamente a composio da mistura problema (que ser fornecida pelo
professor ou pelo monitor).
6. Apresente no relatrio uma tabela com os seguintes dados: substncia em estudo, massa
molar (gmol-1); densidade da literatura (gmL-1); ndice de refrao obtido e o da literatura;
refrao molar (mLmol-1) obtido e da literatura e o erro percentual.
7. Para a soluo aquosa de sacarose calcule a R m da sacarose por meio das equaes:
Rm (sol) = {[n (sol)2 1}/{[n (sol)2 + 2} M (sol)/ (sol)
Rm (sol) = x (solv) Rm (solv) + x (solut) Rm (solut)
sendo, sol = soluo; solv = solvente; solut = soluto; x = frao molar; n = ndice de refrao, =
densidade e M (sol) = x (solv) M (solv) + x (solut) M (solut). Compare o valor obtido para R m
(solut) com o da literatura.

8. DESCARTE E TRATAMENTO

De maneira geral os alcois, especialmente os de baixo peso molecular, podem ser diludos
em gua e descartados na pia. Em caso de grandes vazamentos o ideal cubrir o vazamento com
carbonato de sdio. Posteriormente levar o material em um tanque adicionar gua e agitar at que
todo carbonato tenha entrado em contato com a gua e deixe o material decantar. Aps a
decantao o carbonato retirado e o sobrenadante pode ser descartado na pia.
O hexano pode ter duas finalidades, o tratamento para posterior utilizao ou o descarte. Em
ambos os casos o material recolhido em recipiente adequado e no caso do descarte, este
deixado numa capela at completa evaporao ou incinerado.
A acetona tem tratamento similar ao do hexano, de modo que o material recolhido deixado
numa capela at a completa evaporao.
A soluo de sacarose pode ser descartada na pia, aps diluio.

9. BIBLIOGRAFIA

1. SALZBERG, H. W. et al., Physical Chemistry: A Modern Laboratory Course, New York,


Academic Press, 1969.
2. SHOEMAKER, D. P.; Garland, C. W.; Nibler, J. W., Experiments in Physical Chemistry, 5
Ed., New York, Mc Graw-Hill Publishing Company, 1989.
3. DEAN, J. A., Lange's Handbook of Chemistry, 13 Ed., New York, McGraw-Hill, 1985.
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Profs. Maria Jos A. Sales e Joo Batista L Martins

4. LIDE, D. R., Handbook of Chemistry and Physics, 73 Ed., Florida, CRC Press Inc., Boca
Raton, 1992.
5. EWING, G. W. Instrumental Methods of Chemical Analysis, 4 ed. Tokio, McGraw Hill, 1975.
6. RANGEL, R. N., Prticas de Fsico-Qumica, 2.Ed., S. Paulo, Edgard Blcher Ltda., 1997.
7. BETTELHEIM, F. A., Experimental Physical Chemistry, Philadelphia, W. B. Saunders, 1971.
8. OHLWEILER, O. A., Fundamentos de Anlise Instrumental, Rio de Janeiro, LTC, 1981.
9. WILLARD, H.; MERRIT, L.; DEAN, J., Anlise Instrumental, 5 Ed., Lisboa, Fundao
Calouste Gulbenkian, 1974.
10. SKOOG, A. D.; LEARY, J. J., Principles of Instrumental Analysis, 4 ed. Philadelphia, Souders
College Publishing, 1992.
11. FERENCE, M.; LEMON, H. B.; STEPHENSON, R. J., Curso de Fsica Ondas, som e luz,
So Paulo, Editora Edgard Blucher, 1968.
12. STROBEL, H. A., Chemical Instrumentation, Massachusetts, Addison-Wesley Publishing
Company, 1960.
13. ATKINS, P. W., Fsico-Qumica, Vol. 1, Rio de Janeiro, LTC, 1999.

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