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Los ingenieros de proteccin catdica en vista que no prefieren utilizar nodos que contienen

mercurio, encontraron una alternativa para el mercurio y as desarrollaron con xito algunos
nodos con indio, estao, etc.; como activadores. Basados en los elementos activadores. Los
nodos de aleacin de aluminio, se pueden subdividir en tres tipos:
a. nodos de aleacin de aluminio activado con estao.
b. nodos de aleacin de aluminio activado con bismuto.
c. nodos de aleacin de aluminio activado con indio.

Fig.6.17. nodos de aluminio usado para proteger catdicamente una plataforma marina.
NODOS DE ALEACIN DE ALUMINIO ACTIVADO CON ESTAO.
Estos nodos fueron desarrollados por keir y col. Y han sido usados en la proteccin de cascos
de embarcaciones. Su composicin es (Al + 5%Zn + 0.12%Sn). El nodo reporto una eficiencia
del 70%. La eficiencia del estao se atribuye a la resistencia inica de la pelcula de xido sobre
las aleaciones de AL-Sn. Sin embargo, estos nodos requieren un tratamiento trmico
controlado para su mejor rendimiento y mejor eficiencia, por ende no son tan econmicos. Hay
diferentes opiniones sobre el rol del estao, y se asume que la creacin de vacancias catinicas
adicionales mediante el ingreso del estao cuadrivalente es responsable en la mejora de las
propiedades de la proteccin catdica. Sin embargo, no existe evidencia experimental disponible
sobre el tema.
NODOS DE ALEACIN DE ALUMINIO ACTIVADO CON BISMUTO.
Murai y col. Reportaron que la adicin de 0.005 1.0% de bismuto es til en la mejora de la
eficiencia de nodos de (Al + 5%Zn) desde 65 a 71%. Adiciones de bismuto, a nodos de
aleaciones de aluminio activado con estao es ventajoso en aplicaciones en calderas de agua
caliente. Para aplicaciones en agua de mar, la adicin de 25 de magnesio mejoro la eficiencia de
nodos de (Al + 5%Zn + 0.2Bi) hasta el 83%. Se report que la expansin de la red de aluminio
y el refinamiento del grano despus de la adicin del 2% de magnesio son los factores
responsables en el incremento de la eficiencia. Tambin se demostr que (Al + 5%Zn + 0.2Bi +
2% Mg) es superior a otras aleaciones ternarias de aluminio que contienen distintos porcentajes
de bismuto.
NODOS DE ALEACIN DE ALUMINIO ACTIVADO CON INDIO.
Sakano y col, desarrollaron los nodos de aleacin de aluminio activado con indio y si
composicin es (Al + 5%Zn + 0.03%In). Ellos mostraron eficiencia de nodos del 80%. Estos
nodos no requieren:
a. Ningn tratamiento trmico.
b. Ningn problema de contaminacin ha sido reportado.
c. Presenta la mxima eficiencia.
d. Trabajan satisfactoriamente en lodos de agua de mar, adems de su excelente
performance en agua de mar.
Una vez disuelto el indio, este es inmediatamente reducido en sitios localizados y de esta
manera promueve la activacin. Es importante resaltar que la presencia de iones cloruro en
solucin es esencial para que el indio active al aluminio. La reduccin de iones de indio produce
una condicin de alta polarizacin, lo cual promueve la migracin y adsorcin de cloruro,
mejorando la disolucin del aluminio mediante la formacin de cloruros complejos.
La eficiencia del anodo fue mejorado hasta un 90% mediante la adicin del 2% de Mg al ((Al +
5%Zn + 0.03%In). Tamada y Tamura han confirmado que la adicin del Mg al ((Al + 5%Zn +
0.03%In) es til en la mejora de las propiedades de proteccin catdica. La homogenizacin del
((Al + 5%Zn + 0.03%In) y ((Al + 5%Zn + 0.03%In + 2%Mg) muestra una mejora en el rendimiento
del anodo. La homogenizacin (Al + 5%Zn + 0.03%In + 2%Mg), seguido por un temple al agua,
mejoro el Ecorr y la corriente de corrosin comparado con los nodos fundidos y enfriados en el
horno. Sin embargo, la principal limitacin de los nodos de aleacin de aluminio, es que estos
nodos trabajan de forma satisfactoria solo en ambientes de alta conductividad. Por lo tanto,
para la proteccin de sistemas de agua de enfriamiento, los nodos de Zn o Mg son los ms
adecuados.
La tabla 6.6 muestra la composicin comercial tpica de algunos nodos de aleaciones de
aluminio.
Tabla 6.6 composicin qumica en % peso de los nodos de aleaciones de aluminio.
ELEMENTO Hg-Zn (X-Meral) In-Zn (Galvalim Sn-Zn
III)
Zn 2.0 a 2.2 3.0 5.5
Hg 0.045 a 0.055 .. .
In . 0.015 .
Sn .. 0.1
Fe < 0.1 .. <0.1
Cu <0.02 < 0.005
Si <0.05 0.1 < 0.1
Mn 0.25 a 0.30 . < 0.005
Ti 0.02 a 0.03 .. < 0.04
Mg 0.04 a 0.05 .. < 0.005

6.5.2 FUERZA ELECTROMOTRIZ UTIL.


Los tres tipos de nodos, aleaciones de Mg, Zn, y aluminio, no presentan la misma actividad, y
sus potenciales respecto al electrodo cobre/sulfato de cobre saturado (ECSCS), son diferentes.
Consecuentemente, ellos producen diferentes potenciales de celda con respecto a la estructura
de acero a proteger. Este valor depende del material andico seleccionado.
Por ejemplo, nodos de aleacin de Mg estndar tienen un potencial de -1.55V vs ECSCS.
La fig. 6.18 (a) muestra una forma de calcular la diferencia del potencial de celda, acero-
magnesio, para una estructura de acero a ser mantenida a -0.85V vs ECSCS. Este sistema
forma una celda galvnica, con electrones transportndose desde el magnesio (-) al acero (+). El
magnesio es el anodo y el acero el ctodo. El potencial de celda puede ser calculado como
sigue:
Ecelda = E acero ctodo - E magnesio anodo
Ecelda = -0.850 (-1.55)
Ecelda = 0.70V.
En este caso el magnesio usado como un anodo de sacrificio provee + 0.70 V de fuerza para
imponer espontneamente una corriente protectora.
El anodo de zinc suministra solo +0.25V. La fig. 6.18 (b) compara los tres metales ms
importantes, usados como nodos de sacrificio. En esta figura, las lneas de trazo representan el
potencial ECSCS y el potencial de proteccin del acero. Cada aleacin andica es representada
por una lnea continua horizontal, con su potencial respecto al electrodo de referencia ECSCS.
La diferencia entre el potencial del metal andico y el potencial de proteccin, es la fuerza
electromotriz para la celda protectora.

Fig. 6.18 (a) clculo esquemtico de la fuerza electromotriz disponible para proteger una
estructura de hierro. (b) comparacin de las fuerzas electromotrices de los nodos de sacrificio.
Como se puede ver el magnesio tiene la fuerza electromotriz ms grande. Este es el ms usado
en suelos. En el clculo anterior, la celda constituida por el acero y el anodo de sacrificio tiene un
valor de potencial positivo. Con la ecuacin general G = -zFE, esto resulta en un valor negativo
para la energa libre, G < 0, como debera ser el caso para un sistema galvnico espontaneo.
6.5.3 DIAGRAMA E-log |i| EN LA PROTECCION CON ANODO DE SACRIFICIO.
En las secciones previas fue explicado que el anodo de zinc usado en una estructura de acero
constituye una celda galvnica, en la cual el zinc es polarizado andicamente y en forma
espontnea suministra un flujo protector de electrones al acero. En este proceso de electrodo, el
potencial de trabajo de anodo de zinc, EWZn, es ms noble que su potencial de corrosin EcorrZn,
como puede ser observado en la fig. 6.19. La polarizacin andica es representada por aZn.
Bajo esta condicin, hay una corriente andica de disolucin de zinc iaZn, que corresponde a la
siguiente reaccin:
Zn Zn2+ + 2e-
A este mismo potencial iaZn es mucho mayor que la densidad de corriente catdica de evolucin
de hidrogeno sobre el zinc, icH2. Por lo tanto, el zinc produce ms electrones que los que
consume los iones de hidrogeno sobre el zinc. Esto representa un exceso de densidad de
corriente andica respecto a la densidad de corriente catdica. La cual est disponible para la
proteccin de la estructura de acero.
Alrededor del 90% de los electrones liberados por la oxidacin del zinc estn disponibles para la
proteccin catdica de la estructura metlica, y el otro 10% son consumidos por la reaccin de
evolucin del hidrogeno sobre el zinc. Por lo tanto, los nodos de zinc trabajan generalmente
con un 90% de eficiencia.
La densidad de corriente andica neta para el zinc es:
ianet = iaZn + icH2
Esta densidad de corriente neta es suministrada al hierro para su proteccin, generando la
polarizacin catdica cFe, hasta el potencial de proteccin del hierro EprotFe. A este potencial la
densidad de corriente andica de la corrosin del hierro iaFe, suficientemente pequea para
garantizar una aceptable vida til para la estructura. iaFe es despreciable respecto a la densidad
de corriente catdica de evolucin de hidrogeno sobre el hierro icH2 (Fe). Consecuentemente.
icH2 (Fe) = ianet = iaZn = icH2 (Zn)
El diagrama E-log|i| para la corrosin del hierro puede ser superpuesto sobre la figura 6.19, para
dar la figura 6.20. En esta figura, se ha considerado la resistencia elctrica del sistema para el
flujo de electrones. Esto proporciona un voltaje, o una cauda IR, la cual puede ser en algunos
casos significativa. Esto es real especialmente para estructuras que se encuentran alejadas del
nodo y al cual se encuentran conectados elctricamente.
Fig. 6.19 nodo de sacrifico de zinc en un diagrama E-log|i|

En el caso de nodo de magnesio, la eficiencia de corriente est en el orden de 50%. El


mecanismo de disolucin andico es mucho ms complejo en este caso. El magnesio es mucho
ms activo que el zinc, y la energa disponible para conducir diversas reacciones de corrosin es
de esta manera mucho mayor. Recientes estudios del magnesio evidenciaron que su disolucin
est acompaada por una significativa rugosidad de su superficie y el desprendimiento de
pequeas partculas de magnesio metlico, lo cual por lo tanto no contribuye con electrones para
la proteccin catdica.
6.5.4 CONTENIDO DE ENERGIA Y EFICIENCIA DE UN ANODO.
El contenido de energa, es la cantidad de electricidad (en Ah) que puede ser suministrado, para
propsito de proteccin, por un kilogramo de nodo de sacrificio. Esto es una caracterstica de
cada metal, desde que la cantidad de electricidad disponible por unidad de peso depende del
equivalente electroqumico del metal usado y su eficiencia en operacin.
Por ejemplo, en el caso de nodo de zinc el contenido de energa puede ser fcilmente
calculado mediante la ley de Faraday. En la reaccin de disolucin que libera dos electrones, Zn
Zn2- + 2e, en peso equivalente del zinc es de 32.7 g. esta cantidad al ser disuelta produce
26.8 Ah (96500 C). Por lo tanto, por cada kilogramo de zinc disuelto, se producir:
1000 g Zn 26.8 Ah
x = 819.6 Ah/Kg
Kg Zn 32.7 g Zn
Desde que el 90% de esta cantidad es disponible para la proteccin catdica, por lo tanto la
electricidad til ser:
819.6 x 0.90 = 737.6 Ah/Kg
Esto significa que un kilogramo de zinc puede generar 1 A por un tiempo de 737.6 horas. La
eficiencia del nodo de zinc es la cantidad disponible de una cantidad total de electricidad.
La tabla 6.6 proporciona el contenido de energa de los tres principales nodos. Pesto que el
magnesio proporciona el ms alto potencial de celda y la ms alta corriente, este es consumido
ms rpido que el zinc o aluminio (alrededor de 2.5 veces ms rpido que el zinc); adems, su
costo es el doble que el zinc. El zinc es ms econmico pero produce voltaje de celda ms
pequeo por lo que lo hace solo conveniente bajo condiciones especiales. Por ejemplo, el zinc
es usado para la proteccin de embarcaciones en agua de mar y para mitigar la corrosin de
sistema con bajos requerimientos de corriente.
Por lo comn, es til conocer la cantidad de kilogramos requeridos para suministrar una corriente
de un amperio por un ao. Esto puede ser obtenido rpidamente, por ejemplo, en el caso del
zinc podra requerirse 11.88 Kg para suministrar una corriente de 1 amperio por ao.
8760 h/ao
= 11.88 Kg/A. Ao
737.6 A.h/Kg

Tabla 6.7. Contenido prctico de energa


CONTENIDO CONTENIDO
POTENCIAL
TEORICO PRACTICO
METAL DE EFICIENCIA DE
DE DE RELLENO
SACRIFICIO ANODICA TRABAJO
ENERGIA ENERGIA
(V) |ECSCS|
(Ah/Kg) (Ah/Kg)

50% yeso; 50%


bentonita
ZINC 820 90% 738 -1.10
ALUMINIO 2979 75% 2235 -1.10
75% yeso; 20%
MAGNESIO 2206 50% 1103 -1.45 a -1.70
bentonita; 5%
Na2SO4

6.5.5 CLCULO DE LA VIDA TIL DE UN ANODO.


Un kilogramo de zinc puede entonces suministrar 737.6 Ah, o producir 1 amperio por 737.6
horas. La densidad de corriente necesaria para proteccin catdica esta sobre el orden de unos
pocos mA/cm2. Por lo tanto, podemos calcular el nmero de aos para el cual 1 Kg de zinc
puede producir una corriente de 1 mA.
737.6 1 .
= 84.2
1 103 8760
Esto quiere decir, que un kilogramo de zinc puede suministrar 1 mA de corriente andica por
84.2 aos. Para un peso de W Kg, que suministra una corriente de 1mA. La vida esperada para
un anodo de zinc, en aos:
84.2
LZn = 1

Para el caso del magnesio, desde que su eficiencia es del 50%, un clculo similar da la siguiente
relacin:
125.9
LMg = 1

Como medida de seguridad a estos clculos debera considerarse un factor de 0.75.


6.5.6 CLCULO DEL NMERO DE NODOS REQUERIDOS.
El nmero de nodos necesarios para proteger una estructura, es calculado conociendo el
potencial de celda disponible, entre la estructura del metal y el anodo de sacrificio, y la corriente
requerida para obtener la proteccin. Como un ejemplo usaremos un contenedor de acero (sin
proteccin) que se encuentra enterrado. Su superficie en contacto con la tierra es 9.29 m2, y la
resistividad del suelo de 500 .cm. un ensayo de campo preliminar indica que en estas
condiciones, sera necesario para su proteccin 54 mA/m 2.
La proteccin del total del contenedor requerir.
54 mA/m2 x 9.29 m2 = 502 mA
Los nodos de magnesio usado en este suelo muestran un voltaje de -1.445V o un voltaje de
celda galvnica de.
Ecelda =Eacerocatodo - Emagnesioanodo
Ecelda = -0.850 (-1.45) = 0.60V
Por lo tanto, la resistencia seria:
0.6
= = = 1.2
1 0.5

La resistencia elctrica total del sistema disminuye con el nmero de nodos. Cada vez que un
nuevo anodo es adicionado, tambin se adiciona, una nueva ruta para la corriente, paralela al
sistema existente. La siguiente relacin proporciona la relacin entre la resistencia y el nmero
de nodos en paralelo:
0.00521 8 2
RV = 2.303 1+ (2.303 log 0.656
.

Dnde:
RV = resistencia del anodo vertical a la tierra en (ohms, ).
= resistencia del material del backfill (o del suelo) en (.cm).
= nmero de nodos en paralelo.
L = longitud de anodo en (pies).
d = dimetro del anodo en (pies).
S = espaciamiento entre los nodos en (pies).
Para diferentes formas de anodo, hay diferentes curvas. Conociendo R y la forma de los nodos
es fcil averiguar el nmero de nodos requeridos.
6.6 SISTEMA DE CORRIENTE IMPRESA.
En este caso, la fuente de electricidad es externa. La corriente directa es impresa o forzada
entre los nodos enterrados y la estructura a ser protegida (fig. 6.22). Un rectificador
generalmente transforma una corriente alterna de alto voltaje a una corriente continua de bajo
voltaje.
Es normalmente ventajoso tener nodos insolubles que duren largos periodos de tiempo. Estos
nodos inertes son frecuentemente: grafito, ferro silicio, titanio y niobio recubiertos con platino, o
polmeros conductores. La reaccin andica principal es la descomposicin del agua.
H2O 2H- + 2e- + O2
En algunos casos puede ser ventajoso el uso de chatarra de hierro o tubos viejos como nodos
solubles. En este caso, la reaccin andica seria:
Fe Fe2- - 2e
Donde grandes cantidades de metal son requeridos para un dado voltaje aplicado, la corriente
es limitada por la resistencia del electrolito y por la polarizacin andica y catdica. La ventaja de
un sistema de corriente impresa es la posibilidad, con el rectificador, de imponer cualquier
potencial que sea necesario para obtener la densidad de corriente deseada sobre la estructura
catdica.
Todos los cables desde el rectificador al anodo deben estar elctricamente aislado para evitar el
rpido deterioro del conductor de cobre, el cual podra actuar como un anodo. Los cables hacia
la estructura catdica deberan tambin ser aislados para prevenir que ellos recojan algo de
corriente lo cual sera una perdida para la proteccin.
Las ventajas ms importantes del sistema de proteccin catdica por corriente impresa son:
a) Puede disearse para un amplio intervalo de potencial y corriente.
b) Un anodo puede suministrar una gran corriente.
c) Con una sola instalacin se puede proteger superficies muy grandes.
d) Potencial de conduccin grande.
e) Corriente de salida ms alta.
f) Flexibilidad en el control de la corriente de salida.
g) Aplicables en prcticamente cualquier resistencia del suelo (alta o baja).
h) Eficaz para proteger estructuras no recubiertas o mal cubiertas.
Las limitaciones:
a) Alto peligro de causar problemas de interferencias.
b) Requiere de inspeccin y mantenimiento peridico.
c) Requiere de fuente de corriente continua.
d) Alta posibilidad de condiciones de sobreproteccin con daos a recubrimiento y problema
de fragilizacion por hidrogeno.
e) Tiene un mayor costo tanto como mantenimiento.
f) Requiere de supervisin constante para asegurar que el sistema opere de manera
eficiente.

Fig. 6.22 proteccin catdica por corriente impresa


6.6.1 NODOS INERTES PARA LA PROTECCIN CATDICA POR CORRIENTE IMPRESA.
Los nodos inertes no necesitan ser andicas respecto al acero, y normalmente no lo son. La
mayora de materiales usado como nodos de corriente impresa son insolubles y resistentes a la
corrosin con muy bajas velocidades de consumo (tabla 6.8). la densidad de corriente de
intercambio, que es la habilidad de un material de soportar alta densidad de corriente con bajas
energas de consumo, es una importante consideracin para alguna aplicaciones.
Las propiedades deseables de los nodos inertes son:
a) Buenas propiedades elctricas.
b) Baja velocidad de consumo.
c) Baja polarizacin andica.
d) Buenas propiedades mecnicas.
e) Capaz de ser conformado en diferentes formas.
f) Un atractivo bajo costo.
Un nodo inerte ideal es aquel que puede satisfacer todas las caractersticas antes dichas, de tal
forma que presenta un funcionamiento satisfactorio por un periodo muy largo en servicio. Sin
embargo, ningn material puede cumplir fcilmente todos los requisitos.
A continuacin se da un breve resumen sobre los nodos inertes usado en este mtodo de
proteccin.
a) Fundiciones de alto silicio: (Fe-1C-1Mg-14Si-5Cr). son utilizados para aplicaciones de
proteccin catdica submarinas y en otras aplicaciones donde la resistencia a la abrasin
y otras consideraciones de daos mecnicos son importantes.
b) Anodo de grafito. Son usados ampliamente para aplicaciones de proteccin catdica de
tuberas bajo tierra en el cual ellos pueden ser enterrados en grupo de nodos. Debido a
su naturaleza frgil.
c) Anodo de titanio platinado. Son muy usados como nodos de corriente impresa debido
a que ellos tienen la ventaja de tener una alta densidad de corriente de intercambio, lo
que le permite manejar corrientes mucho mal alta que otros nodos fabricados con otros
materiales.
d) Anodo de aleaciones de plomo. Conteniendo 2%Ag o 1%Ag-6%Sb, son usados para
sistemas de proteccin catdica en agua de mar. Estos nodos no deberan ser
enterrados en el fondo de mar o usados en aplicaciones de agua de consumo.
e) Anodo de cermica. Son los nuevos materiales disponibles para nodos de proteccin
catdica. Estos nodos son suministrados ya sea como cermicos.
Tabla 6.8 nodos inertes para sistemas de proteccin por corriente impresa.
Densidad de corriente
Tipo de anodo Desgaste (g/A.ao)
promedio (A/m2)
Grafito 10 a 50 300 a 1000
Fundicin de alto silicio 10 a 50 90 a 250
Anodo de Pb-6Sb-1Ag 50 a 200 45 a 90
Anodo de Pb-6Sb-1Ag-1Sn 100 a 250 30 a 80
Titanio platinado (Ti-Pt) 1000 despreciable
Niobio platinado (Nb-Pt) 700 despreciable
Tntalo platinado (Ta-Pt) 1100 despreciable
Titanio oxidado 1100 despreciable
Magnetita (Fe3O4) 90 a 100 1.5 a 2.5

6.6.2 FUENTE DE CORRIENTE- RECTIFICADOR


Es un mecanismo de transformacin de corriente alterna a corriente continua, de bajo voltaje
mediante la ayuda de diodos de rectificacin, comnmente de selenio o silicio y sistemas de
adecuacin regulable manual y/o automtica, a fin de regular las caractersticas de la corriente.
Segn las necesidades del sistema a proteger.
Las condiciones que el diseador debe estimar para escoger un rectificador son:
1. Caractersticas de la corriente alterna disponible en el rea (voltios. Ciclos, fases).
2. Requerimiento mximo de salida en corriente continua (amperio y voltios).
3. Sistema de montaje: sobre el piso, empotrado en pared en un poste.
4. Tipos de elementos de rectificacin: selenio, silicio.
5. Mxima temperatura de operacin.
6. Instrumentacin: voltmetros y ampermetro, sistemas de regulacin.

Es posible que habiendo decidido utilizar el sistema de corriente impresa, no se disponga en la


zona de lneas de distribucin de corriente elctrica, por lo que sera conveniente analizar la
posibilidad de hacer uso de otras fuentes como: motores generadores, generadores
termoelctricos, etc.

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