Optimizacin de la produccin de biodiesel empleando dos etapas de reaccin a

partir de aceites crudos

Sacripanti Olalla, Paula ; Rossi, Valentina2 Orientador: Pisarello, Ma.Laura
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Cientibecaria y 2pasante (INCAPE-CONICET) Laboratorio 60 Facultad de Ingeniera
Qumica - Universidad Nacional del Litoral.

INTRODUCCIN

El biodiesel es un combustible obtenido a partir de fuentes renovables (aceites y

grasas, vegetales o animales), lo que conduce a un balance ptimo en el ciclo del
carbono. Tpicamente se obtiene por reaccin de transesterificacin de los triglicridos
presentes en aceites o grasas con alcoholes de cadena corta (mayormente metanol) y
catlisis bsica homognea (Freedman, 1984).
Las plantas de biodiesel de pequea y mediana escala habitualmente utilizan aceites
crudos para su produccin con un contenido de cidos grasos libres variable. Dicha
acidez consume una fraccin de la base empleada como catalizador por reacciones de
neutralizacin, generando jabones y agua como productos de reaccin. Esta agua
generada, as como la presente en la materia prima, favorece las reacciones de
saponificacin, produciendo una mayor cantidad de jabones (Vicente, 2004).
La formacin de jabones es indeseable. Por un lado, se consume una fraccin de la
base empleada como catalizador y ello puede llegar a comprometer la alta conversin
necesaria en la reaccin de transesterificacin para producir un biodiesel de buena
calidad. Por otro lado, la presencia de jabones favorece la formacin de emulsiones, lo
cual dificulta la separacin de fases y purificacin del biodiesel, y disminuye el
rendimiento de la reaccin.
Para intentar solucionar esta problemtica se estudi la reaccin de transesterificacin
en dos etapas, utilizando como materia prima aceite crudo de soja con una acidez del
0,48%, y una cantidad total de alcohol y catalizador igual a la empleada tpicamente en
una nica etapa. Los jabones formados en la etapa de reaccin, luego de la
decantacin, se concentran en la fase glicerina debido a la caracterstica polar de
dicha fase (Pisarello, 2013). Esto permite retirar una fraccin importante de jabones
del sistema y realizar una segunda etapa de reaccin haciendo un uso ms eficiente
del catalizador y el alcohol.

OBJETIVOS

En este trabajo se tiene por objetivo optimizar la disponibilidad de catalizador y

metanol en el medio reaccionante, empleando dos etapas de reaccin, con aceite
crudo de soja como materia prima.

METODOLOGA

La reaccin se lleva a cabo en un reactor de vidrio, en forma batch con reflujo, en un

bao de agua a la temperatura de trabajo (60C) y muy buena agitacin.
Como materias primas se utilizaron aceite crudo de soja con una acidez del 0,48% y
metanol. El catalizador empleado fue metxido de sodio (NaOCH3) en solucin
metanlica al 30% p/p. La cantidad total de metanol agregada en ambas etapas fue del
25% v/v respecto del aceite, distribuyendo la cantidad empleada entre la 1er y 2da
etapa de la siguiente manera: 12,5% y 12,5%; 10% y 15%; 15% y 10%. En cuanto al
catalizador, en cada etapa se agrega la mitad de la cantidad utilizada tpicamente en
una nica etapa, lo cual representa un 8,7 mol % de catalizador (mol de NaOCH3 / 100
Kg de aceite + metanol). Teniendo en cuenta la acidez del aceite (gr de cido
oleico/100 gr), en la primer etapa de reaccin se agrega una cantidad extra de
NaOCH3 para neutralizar dichos cidos grasos libres. Para una acidez de 0,48% se
agreg 1,4 mol/100kg A+M. En forma global, en la primera etapa se aadi el
catalizador en una concentracin del 5,75 mol% y en la segunda etapa se agreg un
4,35 mol % de catalizador, as como tambin se realizaron experiencias
complementarias disminuyendo dicha concentracin.
La reaccin se realiza en dos etapas de 60 minutos cada una, con decantacin
intermedia de 10 minutos, tomando el peso de cada fase y alcuotas de muestra para
su posterior anlisis. Las determinaciones realizadas a dichas muestras son: i)
contenido de glicridos no reaccionados (mono- (M), di- (D) y triglicridos (T))
mediante cromatografa gaseosa segn las normas ASTM D6584 / UNE-EN 14105. ii)
concentracin de catalizador y jabones en ambas fases, empleando un procedimiento
anlogo a la determinacin de jabones en aceite (norma IRAM 5599).
Tambin se realizaron experiencias de una nica etapa con la cantidad total de
metanol y catalizador de manera de comparar y evaluar los resultados.

RESULTADOS

Efecto de la concentracin de catalizador

Para las experiencias realizadas agregando la mitad del contenido total de metanol en
cada etapa y cantidades decrecientes de catalizador en la segunda etapa, se muestran
las concentraciones de mono-, di- y tri-glicridos no convertidos (M, D y T) luego de
ambas etapas de reaccin para 3 experiencias (A, B y C) en la Tabla 1. Tambin all se
expresa la cantidad de material no convertido (NC) y los valores lmites de stos
compuestos exigidos por las normas de calidad internacionales para el biodiesel. La
primera etapa de reaccin es realizada en condiciones anlogas y los resultados
obtenidos son muy similares, por lo que se reporta el valor promedio (Tabla 1). En el
caso de la segunda etapa de reaccin, se utilizaron cantidades decrecientes de
catalizador en las distintas experiencias. Se puede observar que la conversin
disminuye al reducir la cantidad de catalizador empleado (aumenta la cantidad de
material no convertido). Sin embargo, cuando la concentracin de NaOCH3 se reduce
de 4,3 a 3,22 la cantidad de M, D y T no disminuye considerablemente (experiencias A
y B), permitiendo obtener un combustible que cumple con los estndares
internacionales de calidad utilizando menos catalizador. Mientras que al disminuir an
ms la concentracin de catalizador en la segunda etapa la conversin resulta
insuficiente (experiencia C).

Tabla 1. Concentracin de mono-, di- y tri-glicridos, y material no convertido para las

experiencias A, B y C en dos etapas de reaccin.
Experienci Metanol NaOCH3 M D T NC
a %v/v mol%A+M % % % %
1ra etapa A/B/C 12,5 5,83 2,51 4,65 20,49 27,65
A 12,5 4,30 0,34 0,15 0 0,49
2da etapa B 12,5 3,22 0,44 0,18 0,13 0,75
C 12,5 2,15 0,61 0,56 2,1 3,27
Valores mximos - EN 14214 0,80 0,20 0,20

Una parte del catalizador agregado inicialmente es consumida en reacciones de

neutralizacin formando sales (como el oleato de sodio), comnmente denominados
jabones, as como tambin participa en reacciones de saponificacin, disminuyendo la
cantidad efectiva de catalizador disponible para catalizar la reaccin. Para analizar
esto se cuantific la concentracin de jabones y catalizador en ambas fases (fase
biodiesel y fase glicerina) luego de la reaccin y posterior decantacin. Teniendo en
cuenta los balances de masa de ambas fases, se expresa la cantidad total de jabones
y catalizador presentes en el sistema y su distribucin en ambas fases en unidades de
mol%. En la Grfica 1a se muestran estos valores luego de la primera etapa de
reaccin para las experiencias A, B y C. Se puede observar que las distribuciones son
similares ya que son experiencias anlogas. El porcentaje de jabones y de catalizador
totales al final de la reaccin es muy similar, quedando un 49% de jabones y un 51%
de catalizador en todo el sistema de reaccin. En el caso de los jabones se observa
que la mayor fraccin se encuentra en la fase biodiesel mientras que la mayor fraccin
del catalizador se encuentra en la fase glicerina.

Grfica 1. Distribucin de jabones (JAB) y catalizadores (CAT): a) Luego de la 1ra etapa de

reaccin en fase biodiesel (BIO) y glicerina (GLI), b) Luego de 2da etapa, concentracin total.

En la Grfica 1.b se muestra el contenido de jabones y catalizador luego de la

segunda etapa de reaccin para concentraciones de catalizador decrecientes. Se
observa que en las tres experiencias el porcentaje de catalizador en el sistema de
reaccin (ambas fases) alcanza un 92%, mucho mayor que en la primera etapa. Esto
es debido a que en la primera etapa de reaccin una fraccin importante de catalizador
es consumida neutralizando la acidez del aceite convirtindose en jabones. Luego de
la decantacin se retira la fase glicerina que contiene cantidades importantes de
jabones y catalizador. La fase biodiesel es utilizada en la segunda etapa de reaccin
donde se tiene una mayor disponibilidad de catalizador, lo cual permite disminuir la
cantidad utilizada, haciendo un uso ms efectivo del mismo. Sin embargo, recordando
los valores de conversin observados en la Tabla 1 por debajo de una dada
concentracin de catalizador es insuficiente para conseguir un biodiesel con la
conversin deseada, aunque la disponibilidad del NaOCH3 sea mayor en la segunda
etapa.

Efecto de la concentracin de metanol

En la Tabla 2 se muestra las conversiones obtenidas en cada etapa para las

experiencias A, D y E. En la primer etapa de reaccin se puede observar que a medida
que aumenta la concentracin de metanol se favorece la conversin (disminuye el
material no convertido) por ser un reactivo de la reaccin.
Sin embargo, en la segunda etapa de reaccin no se observan diferencias
significativas, obteniendo una muy buena conversin en todos los casos, cumpliendo
con los estndares de calidad del biodiesel.
Para estas experiencias (D, A y E) tambin se analiz la distribucin de jabones y
catalizador en las fases glicerina y biodiesel luego de la primera etapa de reaccin.
 Tabla 1. Concentracin de mono-, di- y tri-glicridos, y material no convertido para las
experiencias D, A, y E en dos etapas de reaccin.
Experienci Metanol NaOCH3 M D T NC
a %v/v mol% A+M % % % %
D 15 5,72 1,4 2,9 11,23 15,53
1ra etapa A 12,5 5,83 2,04 4,86 20,4 27,3
E 10 5,95 2,02 5,16 35,67 42,85
D 10 4,38 0,34 0,11 0 0,45
2da etapa A 12,5 4,30 0,34 0,15 0 0,49
E 15 4,21 0,43 0,18 0,15 0,76

De estos resultados se pudo observar que cuando se utiliza mayor cantidad de alcohol
se forma menor cantidad de jabones (resultados no mostrados). Por otro lado, al
trabajar con mayor cantidad de alcohol los jabones presentes en el sistema se
concentran preferentemente en la fase glicerina. Mientras que en las experiencias
realizadas con menos alcohol, la distribucin de jabones se modifica, concentrndose
preferentemente en la fase biodiesel. De todas maneras, la mayor disponibilidad de
catalizador en la segunda etapa permite alcanzar los niveles de conversin deseados
como se mostr en la Tabla 2.
Tambin se realizan experiencias comparando entre 1 etapa y 2 etapas de reaccin.
Cuando la reaccin se realiza con el 25% v/v de metanol y la cantidad de catalizador
empleada tpicamente en la industria, se obtienen muy buenas conversiones tanto en
una etapa de reaccin por 120 minutos como su anloga en dos etapas de 60 minutos.
Sin embargo, cuando la reaccin se realiza en 2 etapas se logra un uso ms eficiente
del catalizador y se obtienen muy buenas conversiones utilizando an menos
catalizador en la segunda etapa. Si una cantidad anloga de catalizador es empleada
en una nica etapa la conversin resulta insuficiente (resultados no mostrados).

CONCLUSIONES

Se logr optimizar la disponibilidad de metanol y catalizador para producir biodiesel en

dos etapas de reaccin a partir de aceites crudos.
Las proporciones de metanol empleadas en la 1ra y 2da etapa de reaccin que mostr
mejores resultados corresponden al 15% y 10% respectivamente. Se observ que
modificar la cantidad de metanol no slo afecta la cantidad total de jabones formados,
sino que la distribucin de jabones y catalizador en ambas fases est fuertemente
relacionado con el metanol presente en el sistema.
Se puede producir un biodiesel que cumpla con las especificaciones de calidad en dos
etapas de reaccin con una menor concentracin de catalizador a la empleada en una
nica etapa de reaccin. Por otro lado, la estrategia de realizar la reaccin en dos
etapas permite trabajar con aceites crudos con acidez sin comprometer la calidad del
biodiesel obtenido.

REFERENCIAS BIBLIOGFICAS

Freedman, B., Pryde, E.H., Mounts, T.L., 1984. Variables affecting the yields of fatty
esters from transesteried vegetable oils. J. Am. Oil. Chem. Soc. 61 (10) 16381643.
Vicente, G., Martnez, M., Aracil, J., 2004. Integrated biodiesel production: a
comparison of different homogeneous catalysts systems. Biores. Tech. 92, 297305
Pisarello, M.L., Querini, C.A., 2013. Catalyst consumption during one and two steps
transesterification of crude soybean oils. Chemical Engineering Journal 234, 276283.