PRACTICA N 03

POTENCIOMETRIA

VALORACION POTENCIOMETRICA DE ACIDO BASE

1) OBJETIVO:
Calcular para preparar diferentes disoluciones cido base.
Valorar una base fuerte (NaOH) con un patrn primario.
Manipular equipos de medicin potenciomtrica.
Observar tablas, valoraciones y uso de sustancias qumicas estndares y grficos.
2) FUNDAMENTO TERICO:
Valoracin cido-base
Una valoracin cido-base (tambin llamada volumetra cido-base, titulacin cido-
base o valoracin de neutralizacin) es una tcnica o mtodo de anlisis cuantitativo muy
usada, que permite conocer la concentracin desconocida de una disolucin de una sustancia
que pueda actuar como cido neutralizada por medio de una base de concentracin conocida,
o bien sea una concentracin de basedesconocida neutralizada por una solucin de cido
conocido .1 Es un tipo de valoracin basada en una reaccin cido-base o reaccin de
neutralizacin entre el analito (la sustancia cuya concentracin queremos conocer) y la
sustancia valorante. El nombre volumetra hace referencia a la medida del volumen de las
disoluciones empleadas, que nos permite calcular la concentracin buscada.

Mtodo y material empleado

El material bsico empleado para una valoracin cido-base es:

Bureta
Mesa o soporte de fondo blanco - se emplea para apreciar el cambio de color de la
disolucin.
Pipeta
Indicador de pH o Indicador cido-base (se emplean muchos diferentes, segn la
reaccin))
Matraz Erlenmeyer (matraz cnico)
Disolucin estndar (una disolucin de concentracin conocida, como la de Na2CO3 en
agua)
Disolucin o muestra cuya concentracin queremos conocer..

En una valoracin cido-base a veces es necesario el uso de un indicador cido-base que sufra
un cambio de color y/o de un pH-metro para conocer el punto final.2 En otros casos las propias
sustancias que intervienen experimentan un cambio de color que permite saber cuando se ha
alcanzado ese punto de equivalencia entre el nmero de equivalentes de cido y de base.
En otras valoraciones o volumetras, (redox, complexometra, de precipitacin) se registra
la concentracin de una sustancia en funcin del volumen de sustancia valorante aadida, para
determinar el punto final.
En una valoracin cido-base se prefiere medir el pH como una medida de cmo transcurre la
transferencia de hidrones, H+, entre el cido y la base. Para ello se
empleanelectrodos especficos conectados a un potencimetro. Cerca del punto de
equivalencia o punto final de la valoracin se observa un cambio muy brusco de dicho
potencial.

Punto de equivalencia: valor del pH

Antes de iniciar la valoracin se debe elegir un indicador de pH adecuado segn el punto de
equivalencia previsto de la reaccin. El punto de equivalencia se corresponde con el valor
terico de la valoracin, pero en la prctica no es posible saberlo con exactitud. En dicho punto
habrn reaccionado cantidades estequiomtricas de ambos reactivos, y el pH de dicho punto
depende de la fuerza relativa del cido y la base empleados. Para conocer dicho valor se
pueden emplear las siguientes reglas:

Un cido fuerte reacciona con una base fuerte para formar una disolucin neutra (pH = 7).
Un cido fuerte reacciona con una base dbil para formar una disolucin cida (pH <7).
Un cido dbil reacciona con una base fuerte para formar una disolucin bsica (pH> 7).

Acidimetra obteniendo aadiendo una disolucin valorante de NaOH desde una bureta.
Cuando un cido dbil reacciona con una base dbil, la disolucin en el punto de equivalencia
ser bsica, si la base es ms fuerte que el cido, y ser cida, si el cido es ms fuerte que la
base. Si ambos son de igual fuerza, entonces el pH de equivalencia ser neutro. Sin embargo,
los cidos dbiles no se valoran normalmente frente a bases dbiles, porque el cambio de
color mostrado por el indicador suele ser rpido, y por lo tanto muy difcil de ver con claridad
por el observador.
El punto final es el punto en que se detiene la valoracin, por ejemplo, tras el viraje de color
del indicador. Este cambio producido en la disolucin permite establecer experimentalmente
el punto final de la valoracin.4
El punto final debe coincidir lo ms exactamente posible con el punto de equivalencia. La
diferencia entre ambos puntos constituye el error de valoracin, que es propio del mtodo
(indicador empleado, uso de reactivos impuros, etc), y no debemos confundirlo con los errores
accidentales debidos a manipulaciones o medidas de volumen defectuosas.
Medida del punto de equivalencia con el pH-metro
Un pH-metro es un instrumento que mide el pH de una disolucin, y sirve para detectar el
punto final de una valoracin cido-base. Consta de un electrodo de plata-cloruro de plata, de
potencial constante, en una disolucin 0,1 M de HCl dentro de una membrana de vidrio que
mide la actividad de los iones H+ capaces de atravesarla, y de una unidad lectora que hace una
medida directa del potencial elctrico del electrodo y seala en una pantalla el valor del pH.8

Ecuacin de Henderson-Hasselbach que indica el pH en funcin de las concentraciones de las

formas cida (HA) y bsica (A-) de una sustancia.

Valoracin de cidos dbiles

Cuando se titula o valora un cido dbil con una base fuerte, el pH antes del punto de
equivalencia se puede calcular mediante la siguiente frmula, llamada Ecuacin de Henderson-
Hasselbach:9

donde:

pKa es el potencial de la constante de acidez del cido dbil.

[OH-]aadido es la concentracin de base fuerte aadida a la disolucin final (no a la
disolucin estndar original)
[HA]total es la suma de las concentraciones de cido, HA, y de su base conjugada, A-, en la
disolucin final.

Ejemplo: Queremos valorar 25 ml de disolucin de NaOH (concentracin desconocida),

empleando disolucin de H2SO4 0,35 mol/L, segn la ecuacin:
2 NaOH + H2SO4 Na2SO4 + 2 H2O
El volumen de esta ltima disolucin en el punto de equivalencia (ver grfico) ha sido de 20
mL. Luego:
Vaci Maci n H+ cedidos = Vbas Mbas n H+ ganados ( o de OH- cedidos)
20 mL 0,35 mol/L 2 = 25 mL Mred 1 ; Mred=0,56 mol/L
Indicadores cido-base

Indicador11 Zona de viraje Color 1 Color 2

Rojo de cresol (1) 0.2-1.8 Rojo Amarillo

Azul de timol (1) 1,2-2,8 Rojo Amarillo

Rojo congo 3,0-5,2 Azul-violeta Rojo

Naranja de metilo 3,1-4,4 Rojo Amarillo-anaranjado

Azul de bromocresol 3,8-5,4 Celeste Verde

Verde de bromocresol 3,8-5,4 Amarillo Azul-verdoso

Rojo de metilo 4,2-6,2 Rojo Amarillo

Tornasol 5,0-8,0 Rojo Azul

Prpura de bromocresol 5,2-6,8 Amarillo Prpura

Azul de bromotimol 6,0-7,6 Amarillo Azul

Rojo neutro 6,8-8,4 Rojo Amarillo

Rojo de cresol (2) 7.1-8.8 Amarillo Prpura

Azul de timol (2) 8,0-9,6 Amarillo Azul

Fenolftalena 8,2-10,0 Incoloro Magenta

Timolftalena 9.3-10.5 Incoloro Azul

Carmn de ndigo 11,6-14,0 Azul Amarillo

Un indicador es un pigmento que sufre un cambio de color cuando se modifica el pH. Se deben
elegir de modo que coincida dicho cambio o viraje al mismo tiempo que se llega al punto de
equivalencia de la valoracin cido-base por lo que sirven para indicar dicho punto. Suelen ser
cidos o bases orgnicos dbiles y la zona de viraje de cada indicador se sita
aproximadamente entre una unidad de pH por debajo y una unidad por encima del valor de su
pKa.
Zona de viraje= (pKa-1, pKa+1)
Una clasificacin de los indicadores los subdivide en:

Autoindicadores. La propia sustancia valorante o el analito actan de indicador, pues

cambian de color a lo largo de la reaccin. Un ejemplo tpico es el permanganato de
potasio.

Indicadores coloreados. Son los ms usados; suelen aadirse al sistema a valorar,

introduciendo directamente unas gotas en la disolucin del analito, pero otras veces se
extraen pequeas fracciones de sta y se ensaya externamente con el indicador. Sus
coloraciones deben ser intensas para percibir claramente el cambio de color.

Indicadores fluorescentes. Funcionan de modo parecido a los indicadores coloreados,

aunque son menos numerosos. El final de la valoracin se pone de manifiesto por la
aparicin, desaparicin o cambio de la fluorescencia de la disolucin problema sometido a
la luz ultravioleta.

Indicadores de adsorcin. Son sustancias que cambian de color al ser adsorbidas o

desorbidas por los coloides que se forman en el seno de la disolucin problema como
resultado de la reaccin entre el analito y la sustancia valorante.

Eleccin del indicador

El punto en el que el indicador cambia de color se llama punto final. Se debe elegir un
indicador adecuado, preferiblemente uno que experimente un cambio de color (punto final)
cerca del punto de equivalencia de la reaccin.
En primer lugar, la bureta debe lavarse con la disolucin estndar, la pipeta con la solucin
desconocida, y el erlenmeyer con agua destilada.
En segundo lugar, un volumen conocido de la solucin de concentracin desconocida se debe
tomar con la pipeta y se coloca en el matraz Erlenmeyer o en un vaso de precipitados, junto
con unas gotas del indicador elegido (o el electrodo delpH-metro). La bureta debe llenarse
siempre hasta la parte superior de su escala con la solucin conocida, para facilitar la lectura.
Se vierte sobre el matraz la disolucin conocida, abriendo la llave de la bureta. En esta etapa
queremos hacer una estimacin aproximada de la cantidad de esta solucin que
necesitaremos para neutralizar la solucin desconocida. Se debe dejar salir la disolucin de la
bureta hasta que el indicador cambia de color y, entonces, anotamos el valor que marca la
bureta para saber el volumen gastado. Esta primera valoracin es aproximada y debe ser
desestimada para los clculos.
 cido Base Indicador Zona de viraje

Fuerte Fuerte Azul de bromotimol

Fuerte Dbil Naranja de metilo

Dbil Fuerte Fenolftalena

Dbil Dbil No se valora

Dbil (pH> 5,5) Muy Fuerte (pH> 13,5) Amarillo de alizarina

Muy fuerte (pH <0,5) Dbil (pH <8,5) Azul de timol

Se deben realizar tres valoraciones ms, ahora ms lentamente y con mayor precisin, sobre
todo cuando se est cerca del punto final previsto. Las tres lecturas de la bureta en el punto
final deben ser registradas, y se promedian para dar el resultado final. El punto final se alcanza
justo cuando el indicador cambia de color de forma permanente.
Obsrvese en la tabla de la derecha el indicador que podemos elegir en funcin de la fuerza
relativa del cido y la base. Por ejemplo, para valorar cido actico (un cido dbil)
con hidrxido de sodio (una base fuerte), debemos usar fenolftalena como indicador o
introducir un electrodo conectado a un pH-metro, que registre un cambio brusco del pH, que
indica el punto final.

Ejemplo de acidimetra: Determinacin de la acidez de un aceite de oliva.[editar]

1.- Preparacin y estandarizacin de la disolucin valorante:

Se prepara una disolucin de NaOH de concentracin aproximada 0,5 M.

Se echa en una bureta para ser estandarizada.
Se pesa una masa de 0,5000 g de hidrgenoftalato de potasio en una balanza de precisin.
Se coloca en un vaso con agitador magntico y se le aade agua destilada hasta un
volumen aproximado de 50 mL.
Se aaden dos gotas de fenolftaleina.
Se aade el hidrxido de sodio a la disolucin del cido, hasta que el indicador pase de
incoloro (en medio cido) a rosa (en medio bsico).
Hacer los clculos para ver la concentracin real de NaOH.
2.- Se valora con ella el aceite de oliva.15

Se pesa en un matraz Erlenmeyer 30 g del aceite de oliva cuya acidez queremos conocer.
Disolverlo en 100 mL de una mezcla alcohol etlico-ter etlico 1:1.
Se aaden dos gotas de fenolftaleina y se coloca en el agitador magntico.
Con ayuda de la bureta se vierte gota a gota el hidrxido de sodio a la disolucin del aceite
hasta que el indicador pase de incoloro (en medio cido) a rosa (en medio bsico). La
disolucin se ver naranja debido al color amarillo del aceite.
Hacer los clculos para ver la concentracin de cido oleico, los moles totales, la masa y el
porcentaje de acidez, habitualmente entre 0,4 y 2%.

Aplicaciones de las valoraciones cido-base[editar]

Son muchas las aplicaciones de estas valoraciones:5

Determinacin de cidos:
Determinacin de mezclas de bicarbonatos y carbonatos: Para la determinacin de
bicarbonatos o la alcalinidad total) ha de usarse un indicador como la mezcla de azul de
timol y rojo de cresol (tambin conocido como mtodo de Magni).
Determinacin de hidrxidos con o sin presencia de carbonatos.
Determinacin de nitrgeno en compuestos orgnicos (mtodo de Kjeldahl)

3) MATERIALES PARA LA PRCTICA:

MATERIALES DE REACTIVOS
EQUIPOS
VIDRIO QUIMICOS
pHmetro. Matraz. NaOH.
Balanza. Erlenmeyer. cido
Agitador. Pipetas. actico.
Magntico. Beyker. Indicadores.

4) PROCEDIMIENTO DE LA PRCTICA:
Preparacin de las disoluciones acuosas
a). Prepara 100 mL de disolucin de NaOH a 0.1 M, con el uso de la siguiente
relacin: N = nM y todas las bases y cuidados de calculo para esta base tipo de
lentejas higroscpica.

b). Preparar 50 mL de cido actico, CH-COOH aproximadamente 0.1 M a partir de

cido actico concentrado (densidad 1.05 g/mL, pureza del 99.5 % y peso molecular
60.05 g/mol).
60.05 g/mol --------- 1N ------------ 1000 mL
X --------- 0.1 N ---------- 50 mL
Entonces, X = 0.30025 g/mol
 Pero; = m/V ; entonces, V = m/ = 0.3 mL se requiere para preparar 50 mL de
cido actico.
Valoracin de la disolucin de NaOH
Pueden efectuarse con, HCl valorado previamente con Na2CO3 o brax
(Na2B4O7.10H2O), as como con el ftalato cido potsico (C8H4C2HO4K).

En caso de realizar con ftalato cido de potasio, la reaccin es

NaOH(aq) + C8H4HO4K ---------- C8H4O4KNa + H2O(l)

Se debe calcular la cantidad de ftalato cido de potasio que se necesita en la

neutralizacin de 5 mL de NaOH 0.1M. Este clculo nos servir como referencia para
saber cunto tenemos que pesar. Sin embargo, si pesamos un poco ms o un poco
menos no importa. Lo ms importante es hacer los clculos para que cada
participante en la prctica pueda pesar y conocer la cantidad. Lo importante es
conocer los verdaderos valores con la valoracin.

La determinacin del peso de ftalato cido de potasio se puede realizar de dos

maneras:
1. Forma directa; y

204.22 g C8H4HO4K --------------- 1 N ------------ 1000 mL

X --------------- 0.1 N ----------- 5 mL
X = 0.10211 g C8H4HO4K

2. Utilizando la reaccin, datos de reactivo y por combinacin

40 g NaOH ---------------- 1 N -------------- 1000 mL

X 0.1N -------------- 5 mL
X = 0.02 g NaOH

Por otro lado; se sabe que 40 g de NaOH reacciona con 204.22 g C8H4HO4K, tal
como

0.02 g NaOH -------------------- 40 g NaOH

X -------------------- 204.22 g C8H4HO4K

Es: X = 0.1021 g C8H4HO4K lo que se necesitan para neutralizar 5 mL de NaOH

0.1M.

El C8H4HO4K, tiene de pureza 99.9 %, no es higroscpico, sin embargo conviene

secarlo al ambiente y luego en estufa a 105C durante 20 minutos.
Luego se procede a pesar (en balanza digital de 3 dgitos) ftalato cido de potasio,
anotando la cantidad pesada y se disuelve dentro del matraz Erlenmeyer con unos
10 mL de agua desionzada. Se adicionan 2 gotas de fenolftalena y se procede a la
 valoracin con disolucin NaOH preparada previamente, colocndola en la bureta
de 50 mL.
En la valoracin, el punto final, que debe coincidir con el punto de equivalencia, se
pone de manifiesto por el cambio de coloracin a rosa dbil, que persiste por lo
menos 15 segundos al agitar la disolucin.
Repetir la valoracin de la disolucin de NaOH tres veces como mnimo y sacar la
mediana de valores medidos.

Calibrado del pH-metro.

La recomendacin que se debe tener muy en cuenta, es realizar el calibrado del
equipo, antes de realizar cualquier medida con el pH-metro.
Se utiliza solucin Buffer o amortiguadora preparada previamente o utilizando el
sach del fabricante.

Valoracin potenciomtrica del cido actico.

Se toma como ejemplo, el caso de cido dbil con una base fuerte, cuya reaccin
general se representa,

HA + OH- --------------------- H2O + A- ,

Donde: HA, indica cido dbil monoprtico;

A, anin de accin de la sal.

Se pipetean 20 mL de cido actico 0.1M preparado anteriormente y se

vierten en un vaso de 200 mL. Se aaden 45 mL de agua desionizada
medidos con la probeta. Se pesan 2.9 g de cloruro sdico, se aaden a la
disolucin y se agita, hasta que se disuelva completamente, colocando el
vaso sobre el agitador magntico (300 - 550 r.p.m.) y el pequeo imn
dentro del vaso. Finalmente, se coloca el electrodo de vidrio en la
disolucin, procurando que dicho electrodo no toque la pared del vaso y
que el imn no lo golpee al girar, observar la composicin del detalle de la
figura (Fig.1).
Se deja caer la disolucin de NaOH desde la bureta gota a gota sobre el vaso
del actico en porciones de 0.5 mL, agitando continuamente y midiendo el
pH despus de cada vertido.
Construir una tabla con los datos del volumen de NaOH en una columna y
el correspondiente pH en otra, as como el valor de H+, OH- (sea la tabla con
datos experimentales y medidas directas).
Cuando se observe una variacin considerable del pH, seguir aadiendo el
NaOH en cantidades de slo 0.1 mL.
Cuando vuelva a observarse poca variacin en el valor de pH aadir el NaOH
de 0.5 en 0.5 mL hasta agotar los 10 mL de la bureta.
 Fig. 1: Diseo e instrumentacin para la prctica.

El diseo de La tabla de valoracin potenciomtrica, es

Volumen pH medido pH calculado [H+]. Moles/L [A-] o [OH-],

aadido de Moles/L
NaOH (mL)

5.- Expresin de Resultados

Los clculos se realizan de la siguiente manera:
1.- Se conocer la concentracin de NaOH por valoracin, con pesadas previas con todos los
cuidados mencionados anteriormente.
2.- El proceso de valoracin con uso de un pH-metro; siguiendo los siguientes pasos:
a). La concentracin inicial;
b). La concentracin en proceso;
c). La concentracin en punto de equivalencia;
d). La concentracin al final despus de punto de equivalencia;
e). La construccin de la tabla y curva de valoracin en papel milimetrado o Microsoft Excel e
interpretar.

Los siguientes valores, son necesarios para el clculo y la construccin de la curva de valoracin.
Ka del cido actico e 1.8 x 10-5 ver en la bibliografa especializada.

Tericamente, se toma como ejemplo ilustrativo la valoracin de 50 mL de cido actico 0.10 N

con NaOH 0.10 N.
Otra ilustracin, es la figura que se muestra a continuacin.
Fig.2: Curva tpica de valoracin de un cido diprtico, cido actico, titulado con una base
fuerte,hidrxido de sodio. Son visibles los puntos de equivalencia, a diferentes volmenes.

Fig.3: Visualizacin de punto de equilibrio analticamente.

6.- Cuestionario

6.1.- Presenta un informe completo sobre la prctica realizada,

6.2.- Investiga y defina de los instrumentas y materiales utilizados en la prctica,
6.3.- Investiga sobre valoraciones potenciomtricas (valores de pH con disoluciones acuosas
acido fuerte y una base dbil con uso pHmetro); acompaa esquemas, clculos, grficos, tablas
de interpretacin, etc.,
6.4.- Estudia e investiga respecto a aplicacin de valoraciones cido-lcali en la industria
metalrgica,

7.- EJERCICIOS
1.- Definir los trminos cido dbil, base fuerte y neutralizacin en las prcticas metalrgicas.

2.- Si se valoran 25 ml de cido actico 0.09811 N hasta el punto de viraje con NaOH con uso de
bureta e indicador fenolftaleina. Qu normalidad y pH del NaOH?. Contrasta con el pHmetro y
desarrolla con la explicacin.