1. Suatu ligan L memiliki atom C, H, dan N.

Dengan persen komposisi masing masing atom

yaitu C=60,504%, N= 35,294% dan H = 4,202%. Dengan uji Mass Spectroscopy didapat m/z
=238 . Diperoleh data IR sebagai berikut, 792 cm-1 (benzene tersubsitusi orto), 3026 cm-1 (C
Har), 1616 cm-1 (C=N), 1488 cm-1 (C=C), 3400 cm-1 (N-Hprimer). Dengan 1
H NMR
(400MHz,CDCl3 25oC) 7.60 (d,2H, CH(pyr)2), 7,81 (t,2H CH(pyr)2), 7,34 (t,2H CH (pyr)2), 8,65
(d,2H CH (pyr)2), 2,0 (s,2H NH2).

160 140 120 100 80 60 40 20 0

PPM

a. Tentukan rumus molekul Ligan tersebut !

b. Tentukan struktur dari Ligan tersebut !
2. Diketahui Kristal tetragonal
a = 26,2729(7) ()
b = 26,2729(7) ()
c = 6,7984(3) ()

= 90o

Atom X Y Z
Re1 0.39719 0.783101 0.95078
Br1 0.46131 0.84522 0.77494
N1 0.3776 0.8521 1.1181
C5 0.3453 0.8856 1.0321
Tentukan

a. Panjang ikatan Re1-Br1, Re1-N1, C5-N1 !

b. Sudut ikatan Re1-N1-C5, Br1-Re1-N1 !
 3. Jika ligan bidentat L pada soal nomor satu direaksikan dengan [Re(CO)5Br] (50 mg,
0,123 mmol) akan membentuk kompleks dengan rumus empiris C15H10N6O3BrRe.
Dimana komplek tersebut berpusat pada logam Re dengan geometri oktahedral, pada
analisis IR terdapat tiga serapan tajam pada daerah frekuensi C=Ostrech. Satu spektra
tajam yang kuat pada daerah sekitar 2037-2022 cm-1 dan dua spektra dengan energi yang
lebih rendah pada daerah sekitar 1971-1915 cm-1 dan 1919-1881 cm-1. Tentukan struktur
kompleksnya !

Jawab:
1. A. Analisis unsur ligan L
Mr: 238 gram/mol
Unsur C = 60,504%
60,504 238
Jumlah C 11,999 12
100 12
Unsur N = 35,294%
35,294 238
Jumlah N 5,999 6
100 14
Unsur H = 4,202%
4,202 238
Jumlah H 10,002 10
100 1
Jadi rumus empiris ligan L adalah C12H10N6

B. Kemungkinan struktur ligan L adalah sebagai berikut:

Berdasarkan data 13C-NMR diperoleh data sebagai berikut
Terdapat 6 kelompok atom C simetri,
perbandingan :
C1 : C2 : C3 : C4 : C5 : C6
1 :1 : 1 : 1 : 1 : 1
2C : 2C: 2C: 2C : 2C : 2C
puncak atom C = 6
atom C berdasar analisis unsur = 12
atom C1=C2=C3=C4=C5=C6 = 1/(6 ) x 12= 2
Dari data 13C-NMR terdapat jumlah C 6, padahal di rumus molekul ada 12 atom C, itu
menandakan :
 6 kelompok mengandung 2 atom C sehingga terdapat 12 atom C yang simetri satu sama
lain. Sehingga kemungkinan posisi atom :

C1 C1

C2 C2

C3 C3

C4 C4

C5 C5

C6 C6

Dari analisis unsur diketahui bila ada 6 atom N. untuk menjaga kesimetrisan atom C, maka Atom
N dapat diletakkan seperti berikut:

N
C1 C1
C2 C2
N N
C3 C3
C4 C4
N N
C5 C5
C6 C6
N
 13
Dari C NMR, pada serapan 110 ppm-160 ppm diperkirakan serapan benzene dan turunannya,
dan karena spektra menunjukkan C simetris, maka terdapat dua benzene yang simetris.

Dari 1H-NMR terdapat serapan 7,34-8,65 yang merupakan serapan benzene dan turunanannya,
akan tetapi hanya terdapat 4 serapan saja yang menyatakan bahwa benzene tersubsitusi dengan
kemungkinan sebagai berikut :

d t d d d t

t d
d
d d s

A B C

Kemudian dari 1H NMR, terdapat serapan 7.60 (d,2H CH (pyr)2), 7,81 (t,2H CH (pyr)2), 7,34 (t,2H
CH (pyr)2), 8,65 (d,2H CH (pyr)2), yang jika dicocokkan dengan ketiga kemungkinan diatas, maka
kemungkinan yang paling sesuai adalah kemungkinan A dengan salah satu substituent
merupakan N yang menandakan adanya piridin.

Terdapat juga serapan 2,0 (s,2H NH2) pada 1H NMR yang merupakan serapan gugus amina,
karena spektra atom H yang terbentuk merupakan singlet dan terdapat 2 atom H, maka gugus
amina tersebut merupakan NH2 .

Berdasarkan data IR diperoleh:

3400 cm-1 (N-Hprimer)
1488 cm-1 (C=C)
1616 cm-1 (C=N)
3026 cm-1 (CHar)
751 cm-1 (benzene tersubsitusi meta)

Berdasarkan data IR, terdapat C=N yang diperkuat dengan data dari 1H NMR, terdapat
serapan 7.60 (d,2H(pyr)2), 7,81 (t,2H(pyr)2), 7,34 (t,2H(pyr)2), 8,65 (d,2H(pyr)2) dapat dimungkinkan
bahwa atom N merupakan salah satu atom pada benzene, yang berarti terdapat piridin. Untuk
menjaga kesimetrisan maka terdapat dua piridin sehingga kemungkinan strukturnya adalah:

N N

Dari 1H-NMR terdapat serapan 751 cm-1 dan data 1H NMR menunjukkan kemungkinan
benzene tersubsitusi pada posisi meta, sehingga sisa atom C simetris dimungkinkan merupakan
substitusi pada benzene, dengan kemungkinan struktur :

N N

Terdapat serapan IR 3400 cm-1 (N-Hprimer) yang merupakan serapan milik Amina, yang
menandakan sisa atom yang belum digunakan adalah 3 Atom N, sehingga untuk memenuhi
aturan simetris dapat diperkirakan ketiga atom N membentuk suatu siklis lima dengan amina
merupakan gugus subtituen pada posisi berikut :
 H2N

N N

Jika dihubungkan dengan kemungkinan struktur diawal, maka terbentuklah struktur berikut :

NH2

N N
N N

Penomoran Atom :
4 3
3
2 NH2 2
4 1 4
1 N 1
6 6
5 5
N2 2N
3N N 3

1
H NMR (400MHz,CDCl3 25oC)
7.60 (d,2H, CH(pyr)2), 7,81 (t,2H(pyr)2), 7,34 (t,2H(pyr)2), 8,65 (d,2H(pyr)2), 2,0 (s,2H NH2).
13
C NMR

160 140 120 100 80 60 40 20 0

PPM

2. a. panjang ikatan
(rRe1-Br1)2 = (x2-x1)2a2 + (y2-y1)2b2 + (z2-z1)2c2 + 2(y2-y1) (z2-z1) bc cos + 2(z2-z1) (x2-
x1) ac cos + 2(x2-x1) (y2-y1) ab cos
(rRe1-Br1)2 = (0,46131-0,39719)226,27292 + (0,84522-0,783101)226,27292 + (0,77494-
0,95078)26,79842 +2(0,84522-0,783101) (0,77494-0,95078) 26,2729 x
6,7984 x cos 90 + 2(0,77494-0,95078) (0,46131-0,39719) 26,2729 x
6,7984x cos 90 + 2(0,46131-0,39719) (0,84522-0,783101) 26,2729 x
26,2729 x cos 90
(rRe1-Br1)= 2.6327

(rRe1-N1)2 = (x2-x1)2a2 + (y2-y1)2b2 + (z2-z1)2c2 + 2(y2-y1) (z2-z1) bc cos + 2(z2-z1)

(x2-x1) ac cos + 2(x2-x1) (y2-y1) ab cos
(rRe1-N1)2 = (0,3776-0,39719)226,27292 + (0,8521-0,783101)226,27292 + (1,1181-
0,95078)26,79842 +0+ 0+ 0
(rRe1-N1)= 2.20116

(rC5-N1)2 = (x2-x1)2a2 + (y2-y1)2b2 + (z2-z1)2c2 + 2(y2-y1) (z2-z1) bc cos + 2(z2-z1)

(x2-x1) ac cos + 2(x2-x1) (y2-y1) ab cos
(rC5-N1)2 = (0,3776-0,3453)226,27292 + (0,8521-0,8856)226,27292 + (1,1181-
1,0321)26,79842 +0+ 0+ 0
(rC5-N1)= 1.35522
 b. sudut ikatan

Cos Re1-N1-C5= rO1-Co2 + r Co-O22 r O1-O2 2

2x rO1-Co x r O1-O2

Re1-N1-C5= 117.27952

Cos Br1-Re1-N1= rO1-Co2 + r Co-N12 r O1-N1 2

2x rO1-Co x r O1-N1

Br1-Re1-N1= 82.745606

3. Kompleks memiliki rumus empiris C15H10N6O3BrRe

Ligan memiliki rumus empiris C12H10N6
Berarti ada tambahan C3O3BrRe
Kompleks berpusat di Logam Re dengan geometri Oktahedral
Data IR menandakan ada tiga karbonil pada kompleks, yang berarti tambahan C 3O3
berupa 3 karbonil.
Pada Ligan terdapat dua buah piridin, dimana atom N pada Piridin memiliki pasangan
electron bebas, ligan merupakan suatu Ligan bidentat yang berarti memberikan dua
atom donor untuk berikatan secara koordinasi dengan Logam. Sehingga struktur
kompleks menjadi :

NH2

N N
N N
Br
Re
OC CO
CO