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10 Septiembre 2013
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El cido ntrico, HNO3, (tambin conocido por sus nombres ancestrales como Aqua
Fortis o Spirit of Nitre) es en la actualidad uno de los cidos ms usados tanto a nivel
industrial como a nivel de laboratorio; su produccin anual en los ltimos aos asciende
a 60 millones de toneladas. El proceso industrial ms frecuente para la produccin del
cido ntrico est basado en la oxidacin cataltica del amoniaco, proceso patentado por
vez primera por el qumico alemn Wilhelm Ostwald en 1902.
CARACTERISTICAS Y PROPIEDADES
El cido ntrico es un lquido incoloro en condiciones ambientales (en ausencia de agua)
que se descompone lentamente por accin de la luz, adoptando una coloracin amarilla
por el NO2 que se produce en la reaccin.
4HNO3 4NO2 + 2H2O + O2
El cido ntrico anhidro posee una densidad de 1,522 kg/m3, un peso molecular de 63,0
g/mol y su frmula estructural es la siguiente:
Una patente anterior (Kuhlmann, 1838) describi la qumica bsica, pero el amonaco (de
fuentes animales) era escaso entonces y su inters era puramente acadmico cuando
Ostwald patent su versin en 1902. De haberse conocido entonces el mtodo de sntesis
de amonaco (patentado por Fritz Haber en 1908) habra cambiado la perspectiva
enteramente. Las contribuciones primarias de Ostwald parecen haber sido las referentes a
las condiciones del catalizador y de funcionamiento, una cuestin quizs ms de ingeniera
qumica que de ciencia bsica.
Antes de esto la fuente de la mayora del nitrgeno industrial era minerales de nitrato,
sobre todo el nitrato de Chile, del cual se obtena cido ntrico por tratamiento con cido
sulfrico. El proceso de Ostwald gan prominencia como complementario al proceso de
Haber) en la fijacin del nitrgeno atmosfrico. Ambos procesos combinados prolongaron
indudablemente la Primera Guerra Mundial, cuando las fuentes en altamar
de Alemania fueron cortadas y la produccin de explosivos amenazada. El uso de materias
primas extensamente disponibles y de bajo coste condujo posteriormente a su adopcin
general, dando por resultado un consumo creciente del nitrgeno, sobre todo
como fertilizante.
El proceso se realizaba inicialmente en recipientes de gres a presin baja, pero la
introduccin del acero inoxidable hizo posible presiones ms elevadas y por tanto
producciones ms altas.
EL CIDO NTRICO
Los dos oxocidos comunes del nitrgeno son el cido nitroso (HNO 2) y el
cido ntrico (HNO3). El primero es un cido mucho ms dbil que el segundo y
se forma cuando los nitritos metlicos se tratan con un cido fuerte:
Estos dos cidos revelan un patrn general en la fuerza relativa del cido entre
los oxocidos: mientras ms tomos de oxgenos estn unidos al tomo no
metlico central, ms fuerte es el cido. Entonces, el HNO 3 es ms fuerte que
el HNO2. Los tomos de oxgeno atraen la densidad electrnica del tomo de
nitrgeno, que a su vez atrae la densidad electrnica del O del enlace OH,
facilitando la liberacin del ion H+. El tomo de oxgeno tambin acta para
estabilizar, por la deslocalizacin de la carga negativa, el oxoanin resultante.
El mismo patrn se observa para los oxocidos del azufre y de los halgenos.
El cido ntrico era conocido por los alquimistas que lo denominaban aqua fortis.
Es el oxocido ms importante del nitrgeno y probablemente el segundo (tras
el sulfrico) ms importante de todos los cidos inorgnicos. Es un lquido
aceitoso, incoloro, que por accin de la luz toma una coloracin marrn, ms o
menos intensa, debido a su parcial descomposicin en NO2 (sus disoluciones
se deben guardar en botellas oscuras):
1 94-98
5 95-96
8-10 94
El cido ntrico obtenido por el proceso Ostwald suele tener una riqueza del
60% y resulta as adecuado para los procesos industriales como la sntesis de
fertilizantes, como el NH4NO3. Sin embargo, si se requiere emplear HNO3 para
reacciones de nitracin de compuestos orgnicos, se precisan concentraciones
ms elevadas, del orden del 98 al 99 %. Debido a que el HNO 3 forma un
azetropo con el agua al 68.8%, no es posible eliminar el agua por destilacin.
El cido ntrico concentrado debe obtenerse por un mtodo directo (variacin
del proceso normal de sntesis del HNO3) o indirecto, que emplea cido
sulfrico para eliminar el agua. Este mtodo es conocido como la destilacin
extractiva.
Formula de Lewis:
Formula Desarrollada:
Propiedades: El cido Ntrico se halla en la atmsfera luego de las tormentas elctricas. El HNO3 es
un liquido incoloro que se descompone lentamente por la accin de la luz, adoptando una coloracin
amarilla por el NO2 que se produce en la reaccin. En el aire hmedo despide humos blancos, su
punto de fusin es de -43 C y su punto de ebullicin es de 83 C pero a esa temperatura se acenta
su descomposicin. Es soluble en agua en cualquier proporcin y cantidad y su densidad es de 1,5
g/ml.
El cido Ntrico es uno de los ms fuertes desde el punto de vista inico. Pero lo que lo caracteriza
qumicamente es su energa de accin oxidante. La misma se manifiesta sobre casi todos los metales
excepto por el Oro y el Platino, ciertas sales, sustancias orgnicas y en general sobre toda sustancia
capaz de oxidarse. As, una astilla de madera con un punto en ignicin, al contacto con el cido
Ntrico, sigue ardiendo con formacin de CO2 y vapores rutilantes.
Este cido es toxico, muy corrosivo, mancha la piel de amarillo y destruye las mucosas.
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Su accin oxidante se intensifica cuando tiene disuelto Perxido de Nitrgeno que acta como
catalizador; por eso el cido ms energtico es el cido Ntrico Rojo Ofumante.
Propiedades qumicas:
1) cido inestable.
Calentado se descompone:
4 HNO3 ------ 4NO2 ^ + 2H2O + O2 ^
En esta descomposicin se verifica una oxidacin-reduccin.
4N + 4e -- 4N (reduccin)
2O - 4e --- O2 (oxidacin)
el nitrgeno pasa de pentavalente en el xido ntrico a tetravalente en el xido de nitrgeno
reducindose, y el oxgeno pasa de combinado a libre oxidndose.
Esta descomposicin la produce mas lentamente la luz por eso, el cido ntrico debe guardarse en
frascos esmerilados.
Los vapores rutilantes se disuelven en el cido comunicndole al mismo coloracin Rojo Pardo.
2) Es un cido Monoprtico:
por eso solo forma sales neutras: Nitratos.
HNO3 -- [H ]+[NO3 ]
El radical nitrato posee una sola valencia, es decir, monovalente. Al formar sales, hay tantos
radicales nitratos como valencias posea el metal.
NaNO3 Nitrato se Sodio
Ca (NO3)2 Nitrato de Calcio
Ba(NO3)2 Nitrato de Bario
Al(NO3)3 Nitrato de Aluminio
El cido ntrico se disocia muy fcilmente, lo que permite que el mismo acte sobre los elementos de
forma eficaz. En otras palabras, es un cido muy fuerte, vale decir, muy disociado.
3) Es un fuerte oxidante:
La accin oxidante del cido ntrico se ejerce sobre los metales y los no metales.
El cido ntrico concentrado forma los siguientes productos al actuar como oxidante:
2HNO3 2NO2 ^ + H2O + O ^
en cambio, el diluido se descompone as:
2HNO3 2NO^ + H2O + O ^
4) Accin del HNO3 sobre los NO metales:
Con el fsforo, el cido ntrico actua de esta forma:
10 HNO3 5 N2O5 + 5 H2O
5 N2O5 10 NO + 15 O
15 O + 6 P 3 P2O5
3P2O5 + 9 H2O 6 H3PO4
10 HNO3 + 6 P + 4 H2O 10 NO^ + 6 H3PO4
El proceso Redox es el siguiente:
10 N + 30 e 10 N (se reduce)
6 P - 30 e 6 P (se oxida)
el nitrgeno del cido pasa a formar parte del xido ntrico disminuyendo su valencia y
reducindose.
El fsforo pasa de elemento libre a formar parte de un compuesto donde acta con valencia +5.
Cede electrones, se oxida.
Con el azufre sucede lo siguiente:
2HNO3 H2O + N2O5
N2O5 2NO + 3 O
3 O + S SO3
SO3 + H2O H2SO4
2HNO3 + S 2NO^ = H2SO4
La ecuacin Redox es:
S - 6e S (se oxida)
2N + 6e 2N (se reduce)
5) Reaccin del HNO3 con los Metales:
Ataca a todos los metales excepto al Platino y al Oro.
La accin ms energtica la ejercita el cido menos concentrado. Con el cido diluido el cobre
reacciona en fri as:
2 HNO3 H2O + N2O5
N2O5 2 NO + 3O
3O + 3 Cu 3 CuO
3 CuO + 6 HNO3 3 Cu(NO3)2 + 3 H2O
8 HNO3 + 3Cu 4 H2O + 3 Cu(NO3)2 + 2 NO ^
El NO incoloro se une en el aire con el O2 y da vapores rutilantes de NO2
La ecuacin de oxidacin-reduccin es:
2N + 6e 2N (se reduce)
3 Cu - 6e (se oxida)
si el cido ntrico es concentrado, la reaccin es esta:
2 HNO3 H2O + N2O5
N2O5 2 NO2 + O
O + Cu CuO
CuO + 2 HNO3 Cu(NO3)2 + H2O
4 HNO3 + Cu 2 H2O + 2 NO2 + Cu(NO3)2
Reaccin del HNO3 sobre la materia orgnica:
Ataca la materia orgnica, es txico y muy corrosivo, ataca las mucosas, en contacto con la piel la
colorea de amarillo, esta es una reaccin debida a las protenas de la piel y se llama Reaccin
Xantoprotica.
Agua Regia:
Una mezcla formada por tres volmenes de HCl y por una de HNO3 se la llama Agua Regia por
atacar al Oro y al Platino:
2HNO3 H2O + N2O5
N2O5 2 NO + 3O
3O + 6 HCl 3 H2O + 6 HCl
2 HNO3 + 6 HCl 4 H2O + 2 NO^ + 6 Cl
este Cloro atmico reacciona con el Oro y el Platino.
Aplicaciones del HNO3:
El HNO3 es uno de los cidos mas importantes desde el punto de vista de vida industrial, pues se le
consume en grandes cantidades en la industria de los abonos, colorantes, explosivos, fabricacin del
cido sulfrico, medicamentos y grabado de metales.
Los mtodos de fijacin de nitrgeno atmosfrico (procedimiento de Birbeland-Eyde) y los
estudiados para el amonaco (Haber), complementados en la sntesis de Osdwald, tienen enorme
importancia industrial y en particular para la agricultura pues las reservas naturales de abonos
naturales como el salitre son insuficientes para satisfacer las necesidades de los cultivos, por lo que
el aprovechamiento del nitrgeno atmosfrico resolvi un problema de capital inters al suministrar
nitratos minerales en grandes cantidades y a bajo costo.
Los explosivos modernos que han reemplazado a la antigua plvora negra, son derivados nitratos
obtenidos por la accin del cido ntrico sobre alguna sustancia orgnica: con el algodn forma
Algodn Plvora o nitrocelulosa y se usa para el colodin y celuloide.
Con el Tolueno da lugar a la formacin del TRINITROTOLUENO (T.N.T.) o Trotyl.
Es empleado para preparar Nitrobenceno, base de la anilina.
Con la glicerina constituye la Nitroglicerina, que mezclada con tierra porosa constituye la Dinamita.
Se prepara con el cido pirico y Nitrato de Plata usado en la fotografa.
Por su accin oxidante, se emplea en muchos procesos y por la accin nitrante en la industria de los
colorantes.
Forma con el cido clorhdrico y con el cido sulfrico la terna de cidos de mayor aplicacin
industrial.
Preparacin del HNO3
a)Mtodo de Laboratorio:
tratando al Nitrato de Sodio con cido sulfrico concentrado. Se aplica aca una de las reglas de
Bertholet, pues el cido sulfrico es mas fijo que el cido ntrico.
NaNO3 + H2SO4 NaHSO4 + HNO3
Si se eleva la temperatura:
NaHSO4 + NaNO3 Na2SO4 + HNO3
Sumando ambas reacciones:
2 NaNO3 + H2SO4 Na2SO4 + 2 HNO3
Experiencia: obtencin del cido ntrico en el laboratorio.
Se colocan en una retorta 85 gr de Nitrato de Sodio seco y 98 gramos de cido sulfrico de
66Beaume. Conviene un exceso de c. Sulfrico.
El pico de la retorta debe penetrar profundamente en el cuello del baln. El baln se cubre con un
pao y se coloca bajo un chorro de agua fra fuerte que refrigera.
E calienta con cuidado. previamente con una varilla de vidrio se disuelve el cido para que no quede
nada de nitrato seco en contacto con la pared de la retorta, pues esta podra romperse.
Al comienzo se producen vapores rutilantes debido a que se descompone el anhdrido ntrico
producto de la deshidratacin que el cido sulfrico ocasiona en el ntrico.
esta atmsfera roja desaparece y cuando comienza a aparecer de nuevo por descomposicin del
HNO3 formado por accin de la temperatura, se interrumpe la operacin.
Esto debe hacerse al aire libre, con mucha ventilacin o en compaa de gases, pues los vapores que
se desprenden son muy corrosivos y venenosos.
Este mismo mtodo para la obtencin del HNO3 se emplea tambin en la industria