Alejandro Solano-Peralta

Facultad de Estudios Superiores Cuautitln, UNAM

El enlace qumico
Las tomos pueden formar enlaces por
comparticin de electrones
Dos electrones compartidos forman un
enlace simple.
Los tomos pueden compartir 1, 2 o 3 pares de
electrones
Formando enlaces simples, dobles o triples,
Otros tipos de enlace son formados por tomos
cargados (inico) y tomos metlicos
(metlico).

1
 Teora de enlace valencia
Las funciones solucin como combinaciones lineales
de las funciones de onda (orbitales) de un tomo que
describen los dos estados posibles.

uv c11 c 2 2

Teora de enlace valencia

Dos formas en que se encuentra un mnimo:

1 2
1 2
c1 c 2 1
c1 c 2 1
1
( 1 2 )
2
1
( 1 2 )
2

2
 Teora de enlace valencia
Dos formas en que se encuentra un mnimo:

1
2 (12 22 21 2 )
c1 c 2 1
2

c1 c 2 1
1
2 (12 22 21 2 )
2

Orbitales Moleculares
Si hay orbitales en los tomos, por qu no ha
de haber orbitales en las molculas?

Para que haya orbitales en las molculas es

necesario construir funciones de onda
monoelectrnicas para las molculas.

3
 Orbitales Moleculares (2)
Para que haya orbitales en las molculas es
necesario construir funciones de onda mono -
electrnicas para las molculas.

Orbitales Moleculares (3)

Los orbitales moleculares se construyen
mediante una combinacin lineal de
orbitales atmicos (Mtodo LCAO) de los
tomos que forman parte de la molcula.

Todos los tomos de la molcula contribuyen

con sus orbitales atmicos para formar los
orbitales moleculares.

OM Nc1 A c 2 B ...

4
 Orbitales Moleculares (4)
Los electrones que en un principio
correspondan a un tomo al estar en los
orbitales atmicos, ahora pertenecen a
todos los tomos que forman la molcula al
estar en los orbitales moleculares.

OM Nc1 A c 2 B ...

Orbitales Moleculares (5)

Objetivos;
Los objetivos de la teora de orbitales moleculares
es describir molculas de forma similar a como
describimos tomos, esto es, en trminos de
orbitales, diagramas de energa de los orbitales y
configuracin electrnica.

OM Nc1 A c 2 B ...

5
Diagrama de energa de la formacin de un
enlace sigma por traslape orbital

Orbitales Atmicos y Moleculares

Mezclado de Orbitales
Cuando los tomos comparten electrones forman un
enlace, sus orbitales atmicos se mezclan para formar
enlaces moleculares . A fin de que estos orbitales se
puedan mezclar ellos deben:
Tener niveles de energa similares.
Tener buen traslape.
Estar cercanos.

Este es un ejemplo del mezclado

de orbitales. Los dos tomos
comparten un electrn de su
capa exterior . En este caso.
Ambos orbitales 1s traslapan y
comparten sus electrones de
valencia.

http://library.thinkquest.org/27819/ch2_2.shtml

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 Ejemplos de formacin de enlace Sigma (s)

Orbitales Atmicos y Moleculares

(cont.)
En tomos, los electrones ocupan orbitales atmicos, pero en
molculas ocupan orbitales moleculares similares en los cuales
rodean a la molcula.
Los 2 orbitales atmicos 1s se combinan para formar 2 orbitales
moleculares, uno de enlace (s) y uno de antienlace (s*).
Diagrama de orbitales moleculares
para H2.
Ntese que un electrn
de cada tomo es
compartido para
formar un enlace
covalente. Este es un
ejemplo de mezclado de
orbitales.
http://www.ch.ic.ac.uk/vchemlib/course/mo_theory/main.html

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 Teora del Orbital Molecular
Cada lnea en el diagrama representa un orbital.

El volumen de orbital molecular comprende a la

molcula en su totalidad.

Los electrones ocupan los orbitales moleculares de

molculas como lo hacen en los orbitales atmicos de
los tomos

Teora del Orbital Molecular

Electrones van en los orbitales de menor energa
disponibles para formar menor energa potencial para
la molcula.

El numero mximo de electrones en cada orbital

molecular es 2 (principio de exclusin de Pauli )

Un electrn va en orbitales de igual energa, con espn

paralelo, antes de empezar a formar pares. (Regla de
Hund.)

8
Energa como funcin de la longitud de
enlace para H2+

9
Diatmicas homo nucleares
La combinacin de orbitales 1s da dos valores en la
energa:
Un orbital s1s de enlace (menor energa que los 1s
separados)
Un orbital s1s de antienlace (mayor energa que los 1s
separados)

Diatmicas homo nucleares

10
Diatmicas homo nucleares

Diatmicas homo nucleares

La combinacin de orbitales 2p da:
Un orbital s2p de enlace.
Un orbital s2p de antienlace.
Dos orbitales 2p de enlace (x, y).
Dos orbitales 2p de antienlace (x , y )

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Diatmicas homo nucleares

Diatmicas homo nucleares

12
Diatmicas homo nucleares

General

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 Principio de Aufbau para molculas

De hidrogeno a nitrgeno;
2p s2p
s1s s1s s2s s2s 2px = 2py
s2p 2px = 2py s2p

Principio de Aufbau para molculas

E

De oxgeno a nen;
s2p 2p
s1s s1s s2s s2s s2p 2px =
2py 2px = 2py s2p

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Diagrama de Orbitales Moleculares (H2+)

Diagrama de Orbitales Moleculares (H2+)

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Diagrama de Orbitales Moleculares (H2)

http://www.ch.ic.ac.uk/vchemlib/course/mo_theory/main.html

H2

Configuracin electrnica
(s 1s)2

16
 H2

Configuracin electrnica
(s 1s)2

Orden de enlace
Orden de enlace (o de unin) = (nmero de electrones
en orbital de enlace - nmero de electrones en orbital
de antienlace) / 2

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 H2

OE = (2-0)/2 = 1
HH
M = 2S + 1 = 2(0) + 1 = 1 Singulete

Propiedades magnticas
Si la molcula tiene electrones desapareados
paramagntica (es repelida por campos
magnticos).
Si la molcula no tiene electrones desapareados
diamagntica (es atrada por campos magnticos).

H2 es diamagntica.
H2+?

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H2+

Configuracin electrnica?
(s 1s)1
Orden de enlace?
OE = (1-0)/2 =

H2+

Propiedades magnticas?
Paramagntica
Multiplicidad?
M = 2S + 1 = 2() + 1 = 2 Doblete

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 He2

Orden de enlace?
OE = (2-2)/2 = 0
He2 No existe

He2+
Configuracin electrnica?
(s 1s)2 (s 1s*)1
Orden de enlace?
OE = (2-1)/2 =
Propiedades magnticas?
Paramagntica
Multiplicidad de espn?
M = 2() + 1 = 2 Doblete

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Li2
Orden de enlace:
OE = (4-2)/2 = 1
Multiplicidad:
M = 2(0) + 1 = 1 singulete
Propiedades magnticas?
Diamagntica

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Li2 LUMO (Low energy Unoccupied Molecular Orbit)
orbital molecular ocupado de menor energa.

Orbitales
Frontera

HOMO (High energy Occupied Molecular Orbit)

orbital molecular ocupado de mayor energa.

Be2

Orden de enlace:
OE = (4-4)/2 = 0
Be2 No existe

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B2
Configuracin electrnica
(s 1s)2 (s 1s*)2 (s 2s)2 (s 2s*)2
( 2px)1 ( 2py)1
Orden de enlace:
OE = (6-4)/2 = 1
Paramagntica.
M = 2(1) + 1 = 3
Triplete

C2
Configuracin electrnica
(s 1s)2 (s 1s*)2 (s 2s)2 (s 2s*)2
( 2px)2 ( 2py)2
Orden de enlace:
OE = (8-4)/2 = 2 (C= C)
Diamagntica.
M = 2(0) + 1 = 1
Singulete

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 N2
Configuracin electrnica
(s 1s)2 (s 1s*)2 (s 2s)2 (s 2s*)2
( 2px)2 ( 2py)2 (s 2p)2
Orden de enlace:
OE = (10-4)/2 = 3
N N
Diamagntica.
M = 2(0) + 1 = 1
Singulete

O2 Configuracin electrnica
(s 1s)2(s 1s*)2(s 2s)2(s2s*)2
(s 2p)2( 2px)2( 2py)2
( 2px*)1( 2py*)1

Orden de enlace:
OE = (10-6)/2 = 2
O= O
Multiplicidad?
La teora de orbitales M = 2(1) + 1 = 3 Triplete
moleculares es la nica que
predice el paramagnetismo Paramagntica.
del oxgeno.

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Diagrama de OM para O2

http://www.chem.uncc.edu/faculty/murphy/1251/slides/C19b/sld027.htm

O2
M = 2(1) + 1 = 3 Triplete

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 Paramagnetismo del O2

F2 Configuracin electrnica:
(s 1s )2(s 1s*)2(s2s )2(s2s*)2(s2p)2(2
2 2 2 2
px) ( 2py) ( 2px*) ( 2py*)
Orden de enlace:
OE = (10-8)/2 = 1
F- F
Diamagntica.
M = 2(0) + 1 = 1
Singulete

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 Ne2

Orden de enlace: OE = (10-10)/2 = 0

Ne2 No existe

Resumen
Especies de orden cero, son
Molec O. E. OMF
.
todas desconocidas, mientras
H2 1 HOMO + LUMO aquellas de orden > 0 son todas
He2 0 Desconocida conocidas... Aunque no
Li2 1 HOMO + LUMO necesariamente como
Be2 0 Desconocida materiales estables a
B2 1 HOMO + LUMO
temperatura ambiente. Especies
C2 2 HOMO + LUMO
N2 3 HOMO + LUMO
diatmicas de Litio, boro y
O2 2 HOMO + LUMO
carbono 'polimerizan' como
F2 1 HOMO + LUMO materiales metlicos o como
Ne2 0 Desconocida redes covalentes.

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 Molculas diatmicas hetero-nucleares
La teora OM puede ser usada para describir molculas
diatmicas heteronucleares & Iones moleculares como:
LiH Hidruro de Litio
HF Fluoruro de Hidrgeno
CO Monxido de Carbon
CN Ion Cianuro

28
 Molculas diatmicas hetero-nucleares
Como la diferencia de electronegatividad aumenta, los
orbitales interactuantes tendrn diferentes energas. El
resultado es que la energa de enlace covalente
disminuye, contrario a un incremento en la atraccin
electrosttica +/ la cual no esta representada en el
diagrama de OM.

Requisitos de los orbitales interactuantes;

Similar energa
Igual simetra

Molculas diatmicas hetero-nucleares

(CO)
CO (monxido de
carbono)
Orden de enlace:
OE = (6-0)/2 = 3
C O
Singulete
(diamagntica)

Especie isoelectrnica con N2

29
Molculas diatmicas hetero-nucleares
(CO)

Diagrama de orbitales
moleculares y trazo de los
orbitales moleculares para la
molcula de CO

Molculas diatmicas hetero-nucleares

(HF)
HF (fluoruro de
hidrgeno)
Orden de enlace:
OE = (2-0)/2 = 1
HF
Singulete
(diamagntica)

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Diagrama de Orbitales Moleculares
(HF)

http://www.ch.ic.ac.uk/vchemlib/course/mo_theory/main.html

Molculas diatmicas hetero-nucleares

Los iones diatomicos hetero-
nucleares cianuro , CN , y
nitrosonio , NO+, son tambin
isoelectrnicos con dinitrgeno,
N2, y al monxido de carbono.
La nica diferencia entre los
diagramas de OM son las
relativas energas de los
orbitales.

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 Orbitales Molecular para molculas poli-
atmicas
El concepto de orbital molecular es extendido a
proveer una descripcin de la estructura
electrnica de una poli-atmicas molcula.
Adems, la teora del orbital molecular forma las
bases para muchas de las investigaciones tericas
cuantitativas de las propiedades de molculas
grandes.

Orbitales Molecular para molculas poli-

atmicas
En general, un orbital molecular en un sistema poli
atmico se extiende sobre todos los ncleos en la
molcula. Si comprendemos y predecimos las
propiedades espaciales de los orbitales, entonces
haremos uso de las propiedades de simetra
posedas por el esqueleto nuclear . Un anlisis de
los orbitales moleculares para la molcula de agua
provee una buena introduccin a la forma en la
cual la simetra de una molcula determina la
forma de los orbitales molecular en un sistema
poli-atmico.

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Diagrama de Orbitales Moleculares (H2O)

Diagrama de Orbitales Moleculares (CH4)

As, si tenemos molculas con mas de dos tomos,
los diagramas de OM pueden tambin ser usados
para molculas grandes.

http://www.ch.ic.ac.uk/vchemlib/course/mo_theory/main.html

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