TERMODINMICA II

Mnica Maria Gonalves

 RELAO PROFESSOR ALUNOS

Segundo as mais recentes tendncias

sobre ensino de engenharia, a
absoro do conhecimento deixou
de depender primordialmente do
empenho em ensinar para depender
primordialmente do empenho em
aprender.
 Participao dos Alunos nas Aulas

A aula uma atividade interpessoal, no impessoal.

Ela ministrada a cada um dos alunos presentes e
no turma. Os alunos devem assistir s aulas com
ateno, evitando sadas para tratar de outros
assuntos, muito menos para atender telefones
celulares. de boa educao o aluno sinalizar ao
professor quando precisar sair da sala de aula. Os
alunos no devem assumir compromissos outros,
como estgios, para o horrio das aulas.
A cincia da TERMODINMICA nasceu no
sculo 19, com a necessidade de descrever
a operao das mquinas a vapor e de
avaliar o limite do seu desempenho.

os princpios observados vlidos para as

mquinas so facilmente generalizados, e
so conhecidos como a primeira e a
segunda leis da termodinmica
Estas leis levam atravs de dedues
matemticas a um conjunto de equaes
que encontram aplicaes em todos os
campos da cincia e da engenharia

Engenharia (voltada para a) Qumica

Processos Qumicos
Existem vrios casos da aplicao
simples da TD

OPORTUNIDADES
 clculo das necessidades de calor e de
trabalho para processos fsicos e qumicos
BM e BE

determinao das condies de

equilbrio para as reaes qumicas e para
a transferncia de espcies qumicas entre
fases diferentes
condio de estabilidade TD
primeira lei da TD:

energia transformada e transferida

corrente de processo com calor disponvel pode
ced-lo
corrente de processo que necessita de calor
receb-lo

segunda lei da TD:

calor s pode ser transferido de um corpo com

Th para um corpo com temperatura Tc,
se Th > Tc
 Processos Espontneos

Processos espontneos
so aqueles que podem
ocorrer sem qualquer
interveno externa.
O gs no vaso B ir fluir
espontaneamente para o
vaso A, mas uma vez que
o gs est nos dois
vasos, ele no fluir
espontaneamente
Processos Espontneos

Processos que so
espontneos em
uma direo no so
espontneos na
direo contrria.
Processos Reversveis

Em um processo
reversvel, o sistema
muda de uma forma
que o sistema e a
vizinhana podem ser
retornados ao seu
estado original pelo
processo exatamente
reverso.

Mudanas so
infinitesimalmente
pequenas em um
processo reversvel.
 Processos Irreversveis

Processos irreversveis no podem voltar ao

estado original pelo processo inverso.
Todo processo Espontneo irreversvel.
Todo processo Real irreversvel.
Estado de equilbrio: o estado sem
tendncia de sair espontaneamente

Processo: mudana de estado de

equilbrio

Processo reversvel: aquele que o sistema

mantido no estado de equilbrio ao
longo do processo

Sistema de uma fase em um estado de

equilbrio interno: significa que
homogneo, propriedades
macroscpicas uniformes
Um sistema em dois estados diferentes.

m = 2 kg
T2 = 20 oC
V2 = 3 m3

m = 2 kg
T1 = 20 oC
V1 = 1.5 m3
P Estado Final

Caminho do
Processo
Estado
Inicial

Sistema

Diagrama P-V de um processo de

compresso.
Propriedades Intensivas so independentes da quantidade
de material

, kg/m3

, m3/kg

e, kJ/kg

u, kJ/kg

Propriedades intensivas so independentes do tamanho do

sistema.
 Propriedades extensivas dependem da quantidadde do material do
sistema tal como U & V. U & V tornam-se propriedades intensivas se
for consideradad uma massa unitria (U & V especfica), ou um mol
(U & V molar)

m m m
Propriedade Extensiva
V V V

T T T

P P P Propriedade Intensiva

Diferena entre propriedades extensiva e intensiva

Segunda Lei da Termodinmica
Segunda Lei da Termodinmica

Os processos naturais so Irreversveis

Isto , eles seguem a flecha do Tempo
(atrito; reaes qumicas; equilbrio trmico;
mistura...)

Apenas processos
ideais de quase-
equilbrio so
reversveis

Ser preciso introduzir o conceito de Entropia para o

estudo da irreversibilidade... mas inicialmente vamos
entender o significado da segunda lei para mquinas
trmicas e refrigeradores =>
 SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA

Nem todos os processos que satisfazem a 1a. lei

podem ocorrer.
Em geral, um balano de energia no indica a
direo em que o processo ir ocorrer, nem
permite distinguir um processo possvel de um
impossvel.
Para os processos simples a direo evidente,
mas para os casos mais complexos, ou aqueles
sobre os quais hajam incertezas, um princpio
que serve de guia muito til.
 SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA

Direo dos Processos

Todos os processos espontneos possuem
uma direo definida.
Corpo quente - esfriamento - equilbrio
Vaso pressurizado vazamento - equilbrio
Queda de um corpo - repouso
Todos esses casos podem ser revertidos, mas
no de modo espontneo.
 SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA

Oportunidade para desenvolver trabalho

Toda vez que existir um desequilbrio entre 2

sistemas haver a oportunidade de realizao
de trabalho.
Se for permitido que os 2 sistemas atinjam o
equilbrio de forma no controlada, a
oportunidade de realizar trabalho estar
irremediavelmente perdida.
 SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA

Trabalho Mximo

Qual o limite terico para a realizao do

mximo trabalho?
Quais so os fatores que impedem que esse
mximo seja atingido?
A 2a. lei da Termodinmica propicia os meios
para a determinao desse mximo terico, e a
avaliao quantitativa dos fatores que impedem
que esse mximo seja alcanado.
 SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA

Aspectos da 2a. lei

A 2a. lei e suas dedues propiciam meios para:
1. predizer a direo dos processos
2. estabelecer condies de equilbrio
3. determinar qual o melhor desempenho
terico dos ciclos, motores e outros
dispositivos
4. avaliar quantitativamente os fatores que
impedem que esse melhor desempenho seja
atingido
 SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA

A 2a. lei utilizada:

5. Na definio de uma escala de
temperatura que independente das
propriedades de qualquer substncia
6. no desenvolvimento de meios para
avaliar as propriedades, como u e h em
termos de outras propriedades que so
mais facilmente obtidas
experimentalmente.
 SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA

Esses seis pontos devem ser pensados como

aspectos da 2a. lei e no como idias
independentes e no relacionadas.
A 2a. lei tem sido utilizada tambm em reas
bem distantes da engenharia, como a economia e
a filosofia.
Dada essa complexidade de utilizao, existem
muitas definies para a 2a. Lei.
Sero apresentadas duas formulaes.
A 2a. lei tem sido verificada experimentalmente
em todas as experincias realizadas.
 SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA

ENUNCIADO DE KELVIN-PLANCK

impossvel para qualquer sistema operar

em um ciclo termodinmico e fornecer
trabalho lquido para sua vizinhana
trocando energia na forma de calor com
um nico reservatrio trmico.
 SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA

RESERVATRIO TRMICO

Classe especial de sistema fechado que

mantm constante sua temperatura
mesmo que energia esteja sendo recebida
ou fornecida pelo sistema (RT).
Exemplos
Atmosfera
Grandes massas de gua: oceanos,
lagos
Grande bloco de cobre (relativo)
 SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA

ENUNCIADO DE CLAUSIUS

impossvel um sistema operar de modo

que o nico efeito resultante seja a
transferncia de energia na forma de
calor, de um corpo frio para um corpo
quente.

Como explicar a existncia do

Refrigerador?
 SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA
Processos Reversveis

Um processo dito reversvel se o sistema e

todas as partes da sua vizinhana puderem
retornar exatamente ao estado inicial.
Todos os processos reais apresentam algum grau
de irreversibilidade
Processos totalmente reversveis so impossveis
de ocorrer.
No entanto, alguns processos, como o
escoamento atravs de um bocal
apropriadamente projetado aproximadamente
reversvel.
 SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA

Processos Irreversveis
Um sistema que passa por um processo
irreversvel no est impedido de
retornar ao seu estado inicial. No entanto
se o sistema retornar ao estado inicial no
ser possvel fazer o mesmo com sua
vizinhana.
 SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA

Alguns efeitos que tornam os processos

irreversveis.
Transferncia de calor com diferena
finita de temperatura.
Expanso no resistida de um gs ou
lquido para presses mais baixas.
 SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA

Reaes qumicas espontneas.

Misturas espontneas de matria em
diferentes composies ou estados.
Atrito - por escorregamento ou de
fluidos.
Magnetizao ou Polarizao com
histerese.
Deformao no elstica.
 SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA
IRREVERSIBILIDES
As irreversibilidades ocorrem dentro do
sistema e na vizinhana e podem ser
mais pronunciadas em um ou no outro.
As irreversibilidades podem ser
classificadas como internas ou externas.
A classificao das irreversibilidades
como internas (relacionadas com o
sistema) ou externas (relacionadas com
a vizinhana) depende da localizao da
fronteira.
 SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA

IRREVERSIBILIDADES
Os engenheiros precisam ter habilidade
para reconhecer as irreversibilidades,
avaliar sua influncia e desenvolver os
mecanismos adequados para reduzi-las.
Taxas elevadas de transferncia de calor,
acelerao rpida, taxas de produo
elevadas, etc., invariavelmente implicam
em irreversibilidade significativas.
 SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA
IRREVERSIBILIDADES
Irreversibilidades so toleradas em
vrios graus, para qualquer processo
porque as mudanas no projeto e
operao necessrias para reduzi-las,
implicam em elevados custos.
Assim, embora a melhoria do
desempenho termodinmico possa
acompanhar a reduo das
irreversibilidades, o fator custo um
impedimento importante.
Mquinas Trmicas
Produzem a transformao (parcial) de calor em trabalho
utilizando uma substncia de trabalho, geralmente
operando em processo cclico.

QH = Calor absorvido
(fonte energtica) A cada ciclo produzido
uma quantidade de
QC = Calor
trabalho W.
rejeitado Obs.: Potncia P =
(Q = QH + QC ) W/t

Eficincia Trmica
W Q Q
e 1 C 1 C
QH QH QH
Mquinas de Combusto Interna
Razo de compresso: r = Vmax/Vmin ~
8 - 10
Ciclo Otto Nos processos isocricos bc e da:
Q H nC V (T c T b ) 0
Q C nC V (T a T d ) 0
QC T Ta
e 1 1 d
QH Tc Tb

Nos processos adiabticos ab e cd:

T a rV 1 T bV 1
T d rV T cV 1
1

Assim:
Td Ta 1
e 1 1 1
1 1
Td r Ta r r

r = 8; = 1,4 => e ~56% (~35% na prtica

Ciclo Diesel

r = ~15, 20; = 1,4 => e ~70% (< 52 % na

Refrigeradores
Um refrigerador uma mquina trmica funcionando com um ciclo invertid

A cada ciclo
fornecido um trabalho
W. Como em uma
mquina trmica:
W Q H QC

Coeficiente de Performance
QC QC
KP
W Q H QC
 CICLO DE
REFRIGERAO POR
COMPRESSO DE VAPOR

Objetivo do
refrigerador:
Remover
calor QL do
espao frio a
TL
 Objetivo da
bomba de

calor:
Fornecer
Calor Q H
para o
espao
quente a TH
Corte Transversal de um
Refrigerador

Magnitudes
relativas dos
vrios efeitos
que
constituem a
carga trmica
especificada
O coeficiente de performance tpico de refrigeradores ~ 2,5.
Um condicionador/refrigerador pode ser usado para o
aquecimento de um ambiente. Neste caso o aparelho recebe
o nome de bomba de calor.
 Equivalncia entre os enunciados
A violao de um enunciado implica na violao do outro
Ciclo de Carnot (1824)
Melhor rendimento pode ser obtido evitando processos irreversveis,
que envolvam diferenas finitas de temperatura entre sistema e
reservatrios
=> transformaes isotrmicas e adiabticas:
Nos processos isotrmicos ab e cd:

Q H W ab nRT H ln( V b / V a ) 0
Q C W cd nRT C ln( V d / V c ) 0
QC T ln( V c / V d )
e 1 1 C
QH T H ln( V b / V a )

Nos processos adiabticos bc e da:

1 1
TH Vb TC V c e
1 1
TH Va TC V d
Vb / Va Vc / Vd

Assim:

TC QC TC
e Carnot 1 e
TH QH Carnot
TH
Ciclo de Carnot e a Segunda Lei
Enunciado de Carnot (rendimento
mximo):
Nenhuma mquina trmica pode ter
eficincia superior da mquina de
Carnot operando entre as mesmas
temperaturas extremas. (Vale
QC T
analogamente para refrigeradores)
C
Q H Carnot TH
T H TC
e e Carnot
TH
TC
K P K Carnot
T H TC
Corolrio e escala Kelvin:
Toda mquina de Carnot funcionando entre dadas temperaturas
tem a mesma eficincia, independentemente da substncia de
trabalho.
A razo entre 2 temperaturas pode ser definida,
independentemente da substncia termomtrica, como a razo
entre os calores absorvido e rejeitado em um ciclo de Carnot
operando entre tais temperaturas.
Equivalncia entre os enunciados de Carnot e Kelvin

A existncia de uma mquina com eficincia superior de

Carnot implica na violao do postulado de Kelvin-Planck.
Entropia e Desordem

Um gs ideal em expanso isotrmica no muda sua energia

interna, mas aumenta sua desordem uma vez que suas
molculas se espalham em um volume maior.

nRT dV dQ
dQ dW p dV dV n
V V RT

O aumento da desordem est ligado ao aumento relativo do

volume e ao nmero de molculas presentes. Definimos o
aumento de entropia S como medida do aumento da
desordem em um processo REVERIVEL como:

dQ 2 dQ
dS
T
S
1 T
(unidades : J/K)
 Desigualdade de
Clausius
A integral cclica de Q/T para um
sistema fechado sempre igual ou menor
que zero.
Q
T cycle
0

Lembrar que o termo

significa uma integral ciclca.
 Desigualdade de
Clausius
A definio de Entropia baseada na
desigualdade de Clausius, dada por:

onde a igualdade para processos reversveis

(total ou internamente) e a desigualdade para
processos irreversveis.
Observe um ciclo reversvel

Reservatrio Quente
QH

Sistema WoutR

QL

Reservatrio Frio
 Para o ciclo reversvel
Sabemos que:

Q
cycle QH QL
e:

Q
cycle WoutR 0
Para o ciclo reversvel
Observe Q/T:

Q Q H Q L
T cycle TH TL
Desde que a transferncia de calor ocorra a
uma temperatura constante, podemos
passar T para fora da integral:
Q QH QL
T cycle TH TL
Para o ciclo reversvel
QL TL QH QL
or
QH rev TH TH TL
Desta forma podemos escrever:

Q QH QL
T cycle TH TL
0
Entropia e aquecimento
(processos isobricos e isocricos)

2 dQ T2 mc dT T
S
1 T

T1 T
mc ln 2
T1

Entropia e o Ciclo de Carnot

Em um processo S
Q
isotrmico T
Em um processo adiabtico S 0

No ciclo de Carnot
QH QC
S 0
TH TC
Entropia e Processos Cclicos Reversveis

2 dQ
S
1 T
S1 S 2 0

para qualquer ciclo reversvel.

Ento conclui-se que a entropia uma varivel de estado.

(Sua variao no depende da trajetria)
Entropia e Processos Irreversveis / Expanso Livre

Q W nRT ln 2V / V
S nR ln 2
T T T
Entropia e Processos Irreversveis / Diferenas Trmic
Quando h uma diferena de temperaturas, a transferncia de
calor irreversvel e

1
dS total dS C dS H
dQ

dQ
dQ
1

dQ
T H T C 0
TC TH TC T H T T
C H
Entropia e Segunda Lei

A soma das variaes de entropia do sistema e vizinhanas

em processos irreversveis cresce ( permanece constante
para processos reversveis).

S total 0

Se existisse uma mquina trmica perfeita, a

entropia do reservatrio trmico diminuiria
de S = Q/T, violando tambm este
enunciado ( a entropia da mquina no
varia...).
Diagrama T-S e calor
Como dS = dQ/T, temos o calor fornecido a um sistema
como:
2
Q
1
TdS

A rea sob a curva em um diagrama T-S o calor

fornecido.
No ciclo de Carnot, constitudo pelas isotermas a-b e c-d e
adiabticas b-c e d-a, o diagrama
T aparece como um
retngulo: a b
TH

Q = QH-QC
TC c
d

S
O que podemos concluir?
Q
A integral a mesma para todos
T
os caminhos entre dois pontos (estados) 1 e
2. Essa integral funo apenas dos
estados finais sendo portanto uma
propriedade do sistema.
Essa propriedade a ENTROPIA,
definida como:
Q
dS =
T int rev
 Entropia
q
2
s 2 s1
1 T int rev

As unidades
kJ Btu
or
so: kg K lbm R
s = S/m : propriedade intensiva
 Eficincia Trmica
W QH QL QL
th 1
cycle

Q in QH QH

Nunca pode ser 1 pela lei da

conservao da energia uma
medida da eficincia de um ciclo de
potncia
Para o Ciclo Reversvel
QL TL QH QL
or
QH rev TH TH TL
Isto permite escrever:

Q QH QL
T cycle TH TL
0
EFICINCIA TRMICA
W TH TL TL
th 1
cycle

Qin TH TH

Essa eficincia chamada de

EFICINCIA DE CARNOT.
Nenhum ciclo operando entre as
duas mesmas temperatura poder ter
uma eficincia superior a esta.