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TEMA 2
2
Contenidos
1.- Concepto de equilibrio qumico.
1.1. Caractersticas. Aspecto dinmico de las
reacciones qumicas.
2.- Ley de accin de masas. KC.
3.- Grado de disociacin .
3.1. Relacin KC con .
4.- Kp. Relacin con Kc
4.1. Magnitud de las constantes de equilibrio.
5.- Cociente de reaccin.
6.- Modificaciones del equilibrio. Principio
de Le Chatelier.
6.1. Concentracin en reactivos y productos.
6.2. Cambios de presin y temperatura.
6.3. Principio de Le Chatelier.
6.4. Importacia en procesos industriales.
7.- Equilibrios heterogneos.
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Qu es un equilibrio qumico?
Es una reaccin que nunca llega a
completarse, pues se produce en
ambos sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, stos forman de
nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada
una de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza se
llega al
EQUILIBRIO QUMICO.
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Equilibrio de molculas
(H2 + I2 2 HI)
[I2]
[H2]
Tiempo (s)
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Reaccin: H2 + I2 2 HI
7
En la reaccin anterior:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
KC se obtiene aplicando la expresin:
[SO3 ]2
KC
[SO2 ]2 [O2 ]
y como se ve es prcticamente
constante.
Ejercicio A: Escribir las expresiones de KC para 11
los siguientes equilibrios qumicos:
a) N2O4(g) 2 NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);
c) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).
[NO2 ]2
a) Kc c) K c [CO2 ]
[N2O4 ]
[NOCl ]2
b) Kc d) K c [CO2 ] [H2O]
[NO]2 [Cl 2 ]
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Significado del valor de Kc
concentracin
concentracin
tiempo tiempo
concentracin
KC < 10-2
tiempo
Ejemplo: En un recipiente de 10 litros se 13
p p
c d
KP C D
p p
a
A
d
D
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Constante de equilibrio (Kp)
En la reaccin vista anteriormente:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp =
p(SO2)2 p(O2)
De la ecuacin general de los gases:
p V = n RT se obtiene:
n
p = R T = concentracin R T
V
SO32 (RT)2
Kp = = K (RT) 1
SO22 (RT)2 O2 (RT) c
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Constante de equilibrio (Kp)
(continuacin)
Vemos, pues, que KP puede depender
de la temperatura siempre que haya un
cambio en el n de moles de gases
pcc pDd Cc (RT)c Dd (RT)d
Kp = = =
a
pA pB b A (RT) B (RT)
a a b b
n
K P KC (RT )
Magnitud de Kc y Kp.
El valor de ambas constantes puede variar
entre lmites bastante grandes:
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl (g)
Kc (298 K) = 2,5 1033
La reaccin est muy desplazada a la
derecha.
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio.
N2(g) + O2(g) 2 NO (g)
Kc (298 K) = 5,3 1031
La reaccin est muy desplazada a la izquierda,
es decir, apenas se forman productos.
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a)
[H2] [I2] 0,3/3 0,3/3
Q = 2
= 2
= 0,25
[HI] (0,6/3)
Como Q > Kc el sistema no se encuentra en
equilibrio y la reaccin se desplazar hacia
la izquierda.
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Ejemplo (cont): En un recipiente de 3 litros se
introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3
moles de I2 a 490C. Si Kc = 0,022 a 490C para
2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos
moles de HI, H2 e I2 habr en el equilibrio?
b)
Equilibrio: 2 HI(g) I2(g) + H2(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
conc. eq(mol/l)
3 3 3
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Ejemplo (cont): b) Caso de no encontrarse,
cuantos moles de HI, H2 e I2 habr en el
equilibrio?
0,3 x 0,3 x
3 3
Kc = 2
= 0,022
0,6 + 2 x
3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil: 2 HI(g) I2(g) + H2(g)
Mol eq: 0,6+20,163 0,30,163 0,30,163
Si un sistema se encuentra en
equilibrio (Q = Kc) y se produce una
perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno
de los reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.
El sistema deja de estar en
equilibrio y trata de volver a l.
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Cambio en la concentracin de
alguno de los reactivos o productos.
Si una vez establecido un equilibrio se vara
la concentracin algn reactivo o producto el
equilibrio desaparece y se tiende hacia un
nuevo equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo
equilibrio son las del equilibrio anterior con
las variaciones que se hayan introducido.
Lgicamente, la constante del nuevo
equilibrio es la misma, por lo que si aumenta
[ reactivos], Q y la manera de volver a
igualarse a KC sera que [ reactivos] (en
cantidades estequiomtricas) y, en
consecuencia, que [productos] .
Ejemplo: En el equilibrio anterior: 39
Cambio en la temperatura.
Se observa que, al aumentar T el sistema
se desplaza hacia donde se consuma
calor, es decir, hacia la izquierda en las
reacciones exotrmicas y hacia la
derecha en las endotrmicas.
Principio de Le Chatelier
Un cambio o perturbacin en
cualquiera de las variables que
determinan el estado de equilibrio
qumico produce un desplazamiento
del equilibrio en el sentido de
contrarrestar o minimizar el efecto
causado por la perturbacin.
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Variaciones en el equilibrio
[reactivos] > 0
[reactivos] < 0
[productos] > 0
[productos] < 0
T > 0 (exotrmicas)
T > 0 (endotrmicas)
T < 0 (exotrmicas)
Variacin T < 0 (endotrmicas)
en el p > 0 Hacia donde menos n moles de
equilibrio
gases
p < 0 Hacia donde ms n moles de gases
Importancia en procesos 49
industriales.
Es muy importante en la industria el saber
qu condiciones favorecen el desplaza-
miento de un equilibrio hacia la formacin de
un producto, pues se conseguir un mayor
rendimiento, en dicho proceso.
En la sntesis de Haber en la formacin de
amoniaco [N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)],
exotrmica, la formacin de amoniaco est
favorecida por altas presiones y por una
baja temperatura. Por ello esta reaccin se
lleva a cabo a altsima presin y a una
temperatura relativamente baja, aunque no
puede ser muy baja para que la reaccin no
sea muy lenta. Hay que mantener un
equilibrio entre rendimiento y tiempo
de reaccin.
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Equilibrios heterogneos
Se habla de reaccin homognea cuando
tanto reactivos como productos se
encuentran en el mismo estado fsico. En
cambio, si entre las sustancias que
intervienen en la reaccin se distinguen
varias fases o estados fsicos, hablaremos
de reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) se trata de un
equilibrio heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas se
cumplir que:
[CaO ] [CO2 ]
K (constante)
[CaCO3 ]
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Equilibrios heterogneos (cont).
Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas
sustancias slidas (CaCO3 y CaO) son
constantes, al igual que las densidades de
sustancias puras (m/V) son tambin constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a
la que llamaremos KC se tiene: KC = [CO2]
Anlogamente: KP = p(CO2)
ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de
accin de masas slo aparecen las
concentraciones de gases y sustancias en
disolucin, mientras que en la expresin de KP
nicamente aparecen las presiones parciales de
las sustancias gaseosas.
Ejemplo: En un recipiente se introduce cierta cantidad52
de carbamato amnico, NH4CO2NH2 slido que se
disocia en amoniaco y dixido de carbono cuando se
evapora a 25C. Sabiendo que la constante KP para el
equilibrio NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g) y a esa
temperatura vale 2,310-4. Calcular KC y las presiones
parciales en el equilibrio.
Equilibrio: NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g)
n(mol) equil. nx 2x x
Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es
directamente proporcional al n de moles.
KP = 2,3x10-4 = p(NH3)2 x p(CO2) = 4p(CO2)3
Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm :
p(NH3) = 0,078 atm.
KP 2,3 104
KC 1,57 10-8
Solubilidad (s).
Es la mxima concentracin molar de soluto en
un determinado disolvente, es decir, la molaridad
de la disolucin saturada de dicho soluto.
Depende de:
La temperatura. Normalmente es mayor a mayor
temperatura debido a la mayor energa del cristal para
romper uniones entre iones.
Energa reticular. Si la energa de solvatacin es
mayor que la reticular U se favorece la disolucin. A
mayor carcter covalente mayor U y por tanto menor
solubilidad.
La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema
ms desordenado por lo que aunque energticamente
no est favorecida la disolucin sta puede llegar a
producirse.
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Producto de solubilidad (KS o PS)
en elctrolitos de tipo AB.
En un electrolito de tipo AB el equilibrio de
solubilidad viene determinado por:
AB(s) A+(ac) + B(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c s s
La concentracin del slido permanece constante.
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:
KS s s s 2
s KS
Ejemplo: AgCl(s) Ag+(ac) + Cl (ac)
KS = [Ag+] x [Cl] = s2
s es la solubilidad de la sal.
Ejemplo: Deduce si se formar precipitado de 56
cloruro de plata cuyo KS = 1,7 x 10-10 a 25C al aadir a
250 cm3 de cloruro de sodio 0,02 M 50 cm3 de nitrato
de plata 0,5 M.
AgCl(s) Ag+(ac) + Cl(ac)
KS = [Ag+] x [Cl] = s2
n(Cl) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol
0,005mol
[Cl ] 0,0167M
0,25L 0,05L
0,025mol
[Ag ] 0,0833M
0,25L 0,05 L
K S (2 s ) 2 s 4 s 3 s 3
KS
4
Las misma expresin ser para electrolitos tipo AB2.
Tipo AaBb: AaBb (s) a Ab+(ac) + b Ba(ac)
Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c as bs
KS
K S (as ) a (bs )b a a bb s a b s a b
a a bb
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