cidos y bases (II)

Fuerza de los cidos y las bases. IES La Magdalena.

Ka y Kb. Avils. Asturias

Los cidos y las bases son sustancias que al disolverse en agua dan iones (son electrolitos), pero no todos
se disocian en idntica extensin:
Se denominan cidos fuertes aquellos que se considera que estn completamente ionizados,
lo que quiere decir que podemos considerar que en disolucin solo existen los iones (parte
derecha de la ecuacin):

HCl (ac) + H2O(l) Cl- (ac) + H3 O + (ac)

HNO3 (ac) + H2O(l) NO3 - (ac) + H3 O + (ac)

Muchos de los cidos inorgnicos son cidos fuertes.

Sern bases fuertes (1) aquellas que se considera que estn completamente ionizadas:
NaOH(s) Na + (ac) + OH- (ac)
KOH(s) K + (ac) + OH- (ac)
Los hidrxidos de los metales alcalinos son un ejemplo de bases fuertes.
Se denominan cidos dbiles aquellos que no estn completamente ionizados,
establecindose un equilibrio entre la parte disociada (iones) y la parte molecular no disociada:


CH3 COOH (ac) + H2O - +
CH3COO (ac) + H3O (ac)


HCN (ac) + H2 O - +
CN (ac) + H3 O (ac)
La mayora de los cidos orgnicos son dbiles.
Anlogamente sern bases dbiles aquellas que no estn completamente ionizadas:


NH3 (ac) + H2 O + -
NH 4 (ac) + OH (ac)
El amoniaco es una base dbil.
Considerando lo dicho podramos escribir la constante para los equilibrios cido-base:
Constante de un cido dbil (Ka):


CH3 COOH (ac) + H2O - +
CH3COO (ac) + H3O (ac)
CH3 COO -
H3 O+

Ka =
[ 3
CH COOH ]
Constante de una base dbil (Kb):


NH3 (ac) + H2 O + -
NH 4 (ac) + OH (ac)
NH+4

OH-


Kb =
[ NH3 ]
Las constante de un cido (Ka) o de una base (Kb) pueden darnos idea de su fortaleza, ya que
cuanto ms ionizados estn, ms fuertes sern. En consecuencia un cido o una base ser
tanto ms fuerte cuanto ms elevada sea su constante.
La constante del equilibrio cido- base no se define para el caso de cido fuertes, ya que en este
caso al no existir (prcticamente) la especie molecular (sin disociar) el valor de Ka o Kb es
prcticamente infinita.

(1)
Estrictamente hablando la base es el in OH-

1
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Ejemplo 1 (Oviedo. 2012-2013)

Calcule el pH de una disolucin acuosa que contiene un 35% en masa de cido cianhdrico, HCN, si
su densidad es de 0,91 g cm-3.
DATOS: Ka (HCN)= 6,2 10 -10. Masas atmicas: C: 12 u; H: 1 u; N: 14 u
Solucin:
El cido cianhdrico es un cido dbil (nos dan su constante) que en disolucin acuosa estar en
la forma:

HCN (ac) + H2 O CN- (ac) + H3O + (ac)

Por tanto parte del cido quedar en forma molecular (HCN) y parte estar disociado en sus
iones. Para calcular el pH necesitamos saber la concentracin molar de iones H 3O+.
Si llamamos n a los moles de HCN iniciales y c a la concentracin inicial del cido que tenemos,
y suponemos que se disocian nd moles, al final tendremos (n-nd) moles sin disociar. Esto es:

nd= moles disociados n - nd n n d

Concentracin: nd/V = - =c-x
V V V
n= moles iniciales (sin disociar) n
nd= moles disociados Donde : x = d
V
(n-nd)= moles sin disociar
nd (n-nd) Concentracin cido sin disociar: (n-nd)/V

Aplicando lo anterior las concentraciones de cido sin disociar (HCN) y las de los
correspondientes iones sern:

HCN (ac) + H2 O CN- (ac) + H3 O + (ac)

( c - x) x x
Calculamos la concentracin molar (c) del cido:

35 g HCN 1mol HCN 0,91 g disolucin 1000 cm3 disolucin mol HCN
= 11,8 = 11,8 M
100 g disolucin 27 g HCN 1 cm3 disolucin 1L disolucin L disolucin

(Ka) para el equilibrio indicado ser:

CN-
H3 O + x2
Ka = =
[ HCN ] (c - x)
Resolviendo la correspondiente ecuacin obtendremos x (concentracin molar de H 3O+).
Para cidos dbiles y no muy diluidos (la extensin en la que se disocia un cido depende de
su concentracin, ya que la presencia de sustancias disueltas hace que la disociacin sea
menor) se puede considerar que x es despreciable frente a c (2), pudiendo efectuar la siguiente
aproximacin:
x2 x2
Ka = ; x = Ka .c
(c - x) c

Para el caso que nos ocupa:

mol mol mol
x = Ka .c = 6,2 10 -10 11,8 = 8,6 10 -5
L L L

Por tanto: H3 O +
pH = - log
( -5
= - log 8,6 10 = 4,1 )
Ejemplo 2 (Oviedo. 2012-2013)

Ka
(2)
Como criterio si. 100 es igual o menor que 5% la aproximacin tomada es aceptable (ya que las Ka
c
de los cidos se conocen con un error de 5% ). (Qumica. R. Chang. Ed. MacGraw-Hill. 2002)

2
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Calcule la molaridad inicial de una disolucin acuosa de cido actico, CH 3COOH, cuyo pH es 2,5.
Calcule el volumen de disolucin acuosa de NaOH 1,5 M que se necesita para neutralizar,
exactamente, 250 mL de la disolucin acuosa de cido actico del apartado anterior.
DATOS: Ka (CH3COOH)= 1,8 10 -5
Solucin:
El cido actico es un cido dbil que estar parcialmente disociado:

CH3 COOH (ac) + H2O CH3COO - (ac) + H3 O + (ac)

(c - x) x x
+ + - pH mol
-2,5
Como pH = 2,5: pH = - log H3 O ;
H3 O = x = 10 = 10 = 3,16 10 -3
L
Para obtener la concentracin inicial del cido (c) usamos la expresin de Ka:

CH3 COO -
H3 O+
x2
Ka = =
[ CH3 COOH ] (c - x)
Por tanto:
( )
2
x2 3,16 10 -3 mol
c= +x= + 3,16 10 -3 = 0,56 = 0,56 M
Ka 1,8 10 -5 L

A idntico resultado se llega considerando que x es despreciable frente a c (x es del orden de

x2
cien veces inferior a Ka). Entonces: c =
Ka
Para neutralizar el cido con NaOH:
CH3 COOH (ac) + NaOH (ac) NaCH3COO (ac) + H2O

0,56 moles CH3COOH 1 mol NaOH 1000 mL disolucin

250 mL cido = 93,3 mL disolucin (base)
1000 mL cido 1 mol CH3 COOH 1,5 mol NaOH

Ejemplo 3 (Oviedo. 2009-2010)

Un vinagre contiene un 5,7% en masa de cido actico, CH 3COOH. Qu masa, en gramos, de
este vinagre debe diluirse en agua para obtener 0,75 L de una disolucin con pH=4,0?
DATOS: Ka (CH3COOH)= 1,8 10 -5. Masas atmicas: C: 12 u; H: 1 u; O: 16 u
Solucin:
El cido actico es un cido dbil que estar parcialmente disociado:

CH3 COOH (ac) + H2O CH3COO - (ac) + H3 O + (ac)

(c - x) x x
+ + - pH -4 mol
Como pH = 4,0: pH = - log
H3 O
; = x = 10
H3O
= 10
L
Para obtener la concentracin inicial del cido (c) usamos la expresin de Ka:
CH3 COO -
H3 O+
x2
Ka = =
[ 3
CH COOH ] (c - x)
Como x es solo diez veces inferior a Ka es arriesgado aproximar en este caso. Por tanto:
( )
2
x2 10-4 mol
c= +x= -5
+ 10-4 = 6,56 10 -4
Ka 1,8 10 L

Para preparar 750 mL de disolucin necesitaremos tener:

6,56 10 -4 moles CH3COOH 60 g CH3 COOH
750 mL disolucin = 2,95 10-2 g CH3COOH
1000 mL disolucin 1 mol CH3 COOH
Como disponemos de cido actico (disolucin) del 5,6 % en masa, tendremos que tomar:

3
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100 g disolucin
2,95 10 -2 g CH3 COOH = 0,52 g disolucin (cido del 5,7%)
5,7 g CH3 COOH

Ejemplo 4 (Oviedo. 2009-2010)

Una disolucin acuosa de NH3 tiene un pH=10,6
a) Calcule la concentracin inicial de NH3, en moles/L.
b) Calcule el volumen, en litros, de una disolucin acuosa de NH 3 0,1 M necesario para
preparar, por dilucin, 500 mL de la disolucin del apartado anterior.
DATOS: Kb (NH3)= 1,8 10 -5

Solucin:
a) El amoniaco es una base dbil que estar parcialmente disociada:

NH3 (ac) + H2O NH4 + (ac) + OH- (ac)

(c - x) x x
+ mol
Como pH = 10,6: pH = - log
H3 O
H3 O+
;
= x = 10
- pH
= 10 -10,6 = 2,5 10 -11
L

+ - -14 - 10 -14 10 -14 mol

H O
3 OH = 10 ;
OH
= x = +
= -11
= 4,0 10 -4

H3 O
2,5 10 L

La concentracin inicial podemos obtenerla a partir de la expresin de K b:

NH4 +

OH-

= x2
Kb =
[ NH3 ] (c - x)
x2 (4,0 10 -4 )2 mol
c= +x = -5
+ 4,0 10 -4 = 9,3 10 -3
Kb 1,8 10 L

b) 500 mL de disolucin de esa concentracin contendrn:

9,3 10 -3 mol NH3

500 mL disolucin = 4,65 10 -3 mol NH3
1000 mL disolucin

as que si tenemos una disolucin 0,1 M de NH 3 tendremos que coger un volumen de:

1L disolucin
4,65 10-3 mol NH 3 = 4,65 10-2 L disolucin
0,1 mol NH3

Debido a los valores numricos de las constantes de los cidos y bases resulta muy cmodo manejar los
pKa o pKb que se definen de forma anloga al pH:

pKa = - log ( Ka )
pKb = - log ( Kb )

Para el cido cianhdrico: Ka = 6,2 10 -10 mol/L ; pKa= 9,21

Para el cido amoniaco: Kb = 1,8 10 -5 mol/L ; pKb= 4,74

cidos diprticos y poliprticos

4
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Los cidos que tienen ms de un hidrgeno cido se ionizan por etapas, siendo la primera ionizacin
la ms importante.
Por ejemplo el cido carbnico sufre dos ionizaciones sucesivas. Para cada una de ellas podramos escribir
la constante correspondiente:
HCO3 -


H3 O+


H2 CO3 (ac) + H2O
HCO -
(ac) + H O +
(ac) Ka =
3 3 1
[ 2 3]
H CO
CO3 2 -
H3 O +

HCO3 - (ac) + H2O CO3 2- (ac) + H3O + (ac)
Ka2 =
-


HCO
3

Para este caso los valores de las correspondientes constantes para los equilibrios planteados son:
mol
Ka1 = 4,5 10-7
L
mol
Ka2 = 4,5 10-11
L

Hidrlisis de las sales

Las sales, que en disolucin deberan ser sustancias neutras, pueden dar valores de pH por encima o por
debajo de siete, debido a que en algunas ocasiones los iones resultantes de la disociacin de la sal pueden
reaccionar con el agua (reaccin de hidrlisis). Esto tiene lugar cuando el anin o el catin resultantes de
la disociacin de la sal son ms fuertes como cido o como base que el agua (sustancia anftera).
Sales procedentes de un cido fuerte (HCl, HNO 3...) y una base fuerte (hidrxidos de metales
alcalinos o alcalino- trreos).
Ejemplos:
Cloruros de metales alcalinos y alcalino-trreos: NaCl, KCl, BaCl2 ...
Nitratos de metales alcalinos y alcalino-trreos: NaNO3, KNO3 ...
Sulfatos de metales alcalinos y alcalino-trreos: Na2SO4, K2SO4 ...
Estos compuestos estn ionizados en disolucin acuosa:
Na + (ac) + Cl- (ac)
NaCl (s)
El Na+ no presenta propiedades cidas o bsicas (segn la teora de Brnsted).
El Cl-, aunque es (segn Brnsted) una base, procede de un cido fuerte (HCl) que cede con facilidad
los H+, luego su base conjugada (Cl -) mostrar muy poca tendencia a captarlos (es una base mucho
ms dbil que el agua). Por tanto la posible reaccin:

Cl- (ac) + H2O -
HCl (ac) + OH (ac)
ser prcticamente inexistente. La disolucin resultante ser neutra (pH=7,0)

Sales procedentes de un cido dbil (CH 3COOH, HCN...) y una base fuerte (hidrxidos de
metales alcalinos o alcalino- trreos).
Ejemplos:
Acetatos (etanoatos) de metales alcalinos y alcalino-trreos: NaCH 3COO, KCH3COO...
Cianuros de metales alcalinos y alcalino-trreos: NaCN, KCN ...
Estas sales se disocian segn:

NaCH3 COOH (s) Na+ (ac) + CH3COO - (ac)

El Na+ no presenta propiedades cidas o bsicas.
El CH3COO- es (segn Brnsted) una base que procede de un cido dbil (CH 3COOH ) que cede con
dificultad los H+, luego su base conjugada (CH3COO-) mostrar una gran tendencia a captarlos (es

5

CH3 COO - (ac) + H2O CH3 COOH (ac) + OH- (ac)

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una base mucho ms fuerte que el agua). Por tanto reaccionar con el agua (reaccin de hidrlisis)
segn:

Como en la reaccin de hidrlisis se generan OH-, la disolucin resultante ser bsica (pH>7,0)
La constante correspondiente a la hidrlisis recibe el nombre de constante de hidrlisis:
[ CH3COOH]
OH-

Kh =

CH3 COO-
Cuanto mayor sea la constante de hidrlisis, en mayor grado ocurre la reaccin de hidrlisis y, en
consecuencia, se producir un mayor alteracin del pH.

Sales procedentes de un cido fuerte (HCl, HNO3, H2SO4...) y una base dbil (NH3).
Ejemplos:
Cloruros, nitratos o sulfatos de amonio.
Estos compuestos, como todas las sales, se rompen en sus iones al disolverse en agua:
NH4 + (ac) + Cl- (ac)
NH4 Cl (s)
El Cl- es una base procedente de un cido fuerte. En consecuencia, mostrar muy poca tendencia a
captar protones del H2O (es una base mucho ms dbil que el agua). No sufre hidrlisis.
El NH4+ es (segn Brnsted) un cido (puede ceder protones) que procede de una base dbil (NH 3),
luego el NH4+ mostrar una considerable tendencia a ceder H+ (es un cido mucho ms fuerte que el
agua). Por tanto reaccionar con el agua (reaccin de hidrlisis) segn:

NH4 + (ac) + H2 O NH3 (ac) + H3 O+ (ac)

Como en la reaccin de hidrlisis se generan H3O+, la disolucin resultante ser cida (pH<7,0)
En este caso la constante de hidrlisis ser:
[ NH3 ]
H3O +

Kh =
NH4 +

Sales procedentes de un cido dbil (CH3COOH, HCN...) y una base dbil (NH3).
Ejemplos:
Acetatos (etanoatos) o cianuros de amonio.
Podemos escribir la reaccin de disociacin de la sal en disolucin acuosa como:
NH4 + (ac) + CH3COO - (ac)
NH4 CH3COO (s)
En este caso ambos iones sufren hidrlisis ya que el NH4+ es un cido que procede de una base
dbil (es un cido mucho ms fuerte que el agua) y el CH 3COO- es una base que procede de un
cido dbil (es una base mucho ms fuerte que el agua).
Tendremos, por tanto, una doble hidrlisis:

NH4 + (ac) + H2O NH3 (ac) + H3 O+ (ac)


CH3 COO - (ac) + H2O CH3 COOH (ac) + OH- (ac)

Las constantes respectivas sern:

[ NH3 ]
H3O +
[ CH3COOH]
OH-

K h 1= Kh 2 =

NH4 +

CH3 COO-

El que la disolucin sea cida o bsica depender del valor de las respectivas constantes de
hidrlisis.
Ejemplo 5 (Oviedo. 2012-2013)
Indique, de forma razonada, el carcter cido, bsico o neutro de una disolucin acuosa de NH 4Cl.
Dato Kb(NH3) = 1,8 10 -5

6
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Solucin:
El NH4Cl se rompe en sus iones al disolverse en agua:
NH4 + (ac) + Cl- (ac)
NH4 Cl (s)
El Cl- es una base procedente de un cido fuerte. En consecuencia, mostrar muy poca tendencia a
captar protones del H2O (es una base mucho ms dbil que el agua). No sufre hidrlisis.
El hecho de que nos den el valor de Kb para el NH3 nos indica que este compuesto es una base
dbi (ms dbil que el agua):


NH3 (ac) + H2O + -
NH 4 (ac) + OH (ac)
Por tanto su cido conjugado (el NH 4+) ser un cido fuerte (ms fuerte que el agua) y sufrir
hidrlisis en disolucin acuosa:

NH4 + (ac) + H2 O NH3 (ac) + H3 O+ (ac)

En esta hidrlisis se generan iones H3O+, la disolucin presentar un pH cido (pH<7,0)

Ejemplo 6 (Oviedo. 2012-2013)

Indique, de forma razonada, el carcter cido, bsico o neutro de una disolucin acuosa de KCN.
Dato Ka(HCN) = 6,2 10 -10
Solucin:
El KCN, como todas las sales, se rompe en sus iones al disolverse en agua:
K + (ac) + CN- (ac)
KCN(s)
El K+ no presenta propiedades cidas o bsicas. No sufre hidrlisis.
El hecho de que nos den el valor de Ka para el HCN nos indica que es un cido dbil (ms dbil que
el agua):


HCN(ac) + H2O - +
CN (ac) + H3O (ac)
Por tanto su base conjugada (el CN -) ser una base fuerte (ms fuerte que el agua) y sufrir
hidrlisis en disolucin acuosa:

CN- (ac) + H2O HCN(ac) + OH- (ac)

En esta hidrlisis se generan iones OH-, la disolucin presentar un pH bsico (pH>7,0)

Ejemplo 7 (Oviedo. 2011-2012)

Indique, de forma razonada, el carcter cido, bsico o neutro de una disolucin acuosa de NaClO
Dato Ka(HClO) =2,9 10 -8
Solucin:
El hipoclorito de sodio (NaClO) se rompe en sus iones al disolverse en agua:
Na + (ac) + ClO - (ac)
NaClO(s)
El Na+ no presenta propiedades cidas o bsicas. No sufre hidrlisis.
El hecho de que nos den el valor de Ka para el HClO nos indica que es un cido dbil:


HClO(ac) + H2O - +
ClO (ac) + H3O (ac)
Por tanto su base conjugada (el ClO -) ser una base fuerte (ms fuerte que el agua) y sufrir
hidrlisis en disolucin acuosa:

ClO - (ac) + H2O HClO(ac) + OH- (ac)

En esta hidrlisis se generan iones OH-, la disolucin presentar un pH bsico (pH>7,0)