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UNIVERSIDAD TECNOLOGICA TULA TEPEJI

CINETICA Y REACTORES

Practica No. 1

ESTUDIO DE LA FORMACIN DEL COMPLEJO MONOTIOCIANATO FRRICO POR


ESPECTROFOTOMETRA

Objetivos

Determinar la constante de equilibrio de la reaccin de formacin del ion complejo


monotiocianato frrico partiendo de la medicin de la absorbancia de una de las
especies presentes en el equilibrio.
Conocer las condiciones de equilibrio inico de la reaccin utilizando la tcnica
espectrofotomtrica

Introduccin

La espectrofotometra de ultravioleta-visible es una tcnica de medicin de concentracin de


masa de elementos y compuestos qumicos, cuyo principio es la interaccin entre la energa
electromagntica con la materia. Se fundamenta en medir la radiacin monocromtica
absorbida por un elemento o molcula causante de desplazamientos electrnicos a capas
superiores, estas transiciones determinan la regin del espectro en la que tiene lugar la
absorcin. La ley fundamental en la que se basan los mtodos espectrofotomtricos es la de
Lambert y Beer y establece la relacin entre la intensidad de la luz transmitida o energa radiante
I y la energa radiante incidente I0 como una funcin del espesor de la celda b a travs del medio
absorbente, de acuerdo a la siguiente ecuacin:

A abc . (1)

donde:

A = absorbancia
b = espesor de la celda
a = absortividad
c = concentracin

El ion tiocianato puede reaccionar con el ion frrico en solucin cida para formar una serie de
complejos:

Fe3 FeSCN 2 FeSCN 2 ...etc. (4)

En presencia de altas concentraciones de tiocianato los complejos mayores predominan, pero si


la concentracin del ion tiocianato se mantiene baja, la concentracin de los iones complejos
Fe(SCN)n(3-n)+ con n 2 es muy pequea y se puede suponer que el nico ion complejo presente
en el equilibrio es el monotiocianato frrico (n = 1).

Para determinar la constante de equilibrio de la misma se debe conocer la concentracin de


cada una de las especies presentes en el equilibrio. El ion Fe(SCN)2+ es la nica especie con color
que se forma en concentracin apreciable en las condiciones de reaccin de la prctica, por lo
que es la nica especie presente que exhibe absorcin en la regin visible del espectro
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electromagntico, por ello, su concentracin se puede medir espectrofotomtricamente. Las


concentraciones de las otras especies pueden calcularse a partir de sta mediante relaciones
estequiomtricas. En las condiciones de la prctica esa condicin se cumple, el ion Fe(SCN)2+ es
la especie presente en el equilibrio que presenta absorcin en la regin visible del espectro
electromagntico, por lo cual podemos medir su absorbancia con precisin.

La constante termodinmica de equilibrio es el cociente de las actividades de cada especie en el


equilibrio y no el de sus concentraciones. En las condiciones de la prctica las mediciones se
realizan a fuerza inica constante pero elevada, por lo que la actividad no es tan parecida a la
concentracin de las especies y no ser considerada en los clculos. Sin embargo, es importante
saber que la constante de equilibrio es vlida slo en estas condiciones de fuerza inica.

El procedimiento consiste en agregar cantidades variables de una solucin con Fe3+ a un volumen
conocido de solucin de SCN-. Al aumentar la cantidad de Fe3+ agregado, aumenta la
concentracin de monotiocianato frrico, y la solucin se torna cada vez ms coloreada (es decir,
aumenta su absorbancia). La determinacin se realiza a una longitud de onda donde el ion
Fe(SCN)2+ es la nica especie que absorbe. Segn la ley de Lambert-Beer:


A b FeSCN 2 (2)
Donde es el coeficiente de absorcin molar del compuesto y b el paso ptico de la celda. Las
concentraciones de las otras especies en el equilibrio pueden obtenerse a partir de los siguientes
balances de masa:

SCN SCN FeSCN



0

eq
2
eq
..(3)

Fe Fe FeSCN (4)
3
0
3
eq
2

donde el subndice 0 indica concentracin inicial y el subndice eq, el valor en equilibrio. La


constante de equilibrio correspondiente a la formacin del ion Fe(SCN)2+ se puede escribir como
sigue:

K
FeSCN 2

Fe SCN (5)
3

Relacionando entonces las ecuaciones (3), (4) y (5) obtenemos

K
FeSCN 2

Fe 3
FeSCN SCN
0
2
0
FeSCN 2 ..(6)
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La constante de equilibrio podra calcularse si se conociera la concentracin del complejo, pero


para ello habra que conocer su coeficiente de absorcin molar, dado que, lo que se mide es la
absorbancia (ecuacin 3). La determinacin de requiere obtener una solucin de complejo de
concentracin conocida. Una posible forma de lograrlo consiste en utilizar un gran exceso de
alguno de los reactivos para desplazar completamente el equilibrio hacia la formacin del
complejo. Sin embargo, en este caso se generaran los siguientes problemas: a) si se agrega un
gran exceso de ion SCN- se obtendran complejos con n 2; b) en exceso de ion Fe3+, dado que
hay que agregar cantidades grandes de este ion, la fuerza inica de la solucin sera diferente.
Veremos sin embargo que K y pueden determinarse simultneamente reordenando la
ecuacin (6) y realizando una aproximacin cuya validez puede ser verificada. Debido a que en
las condiciones del trabajo prctico [SCN-]0 es mucho menor que [Fe3+]0, se puede suponer que
la concentracin de Fe3+ no vara apreciablemente por la formacin del ion complejo, es decir
[Fe3+] [Fe3+]0. Matemticamente esto equivale a suponer [Fe(SCN)2+] << [Fe3+]0 y, por lo tanto,
la ecuacin (6) se convierte en:

K
FeSCN 2

Fe 3
SCN FeSCN ..(7)
0

0
2

Combinando la ecuacin anterior con (2) tenemos

K
A b
Fe SCN
3
0

0 .. (8)
A b

Reordenando la ecuacin se obtiene:


1
= []0 . (9)
[ 3+ ]0
Si se grafica A vs A / [Fe3+]o se obtiene una recta de pendiente 1/K y ordenada al origen b. Una
vez obtenido el valor de K, se puede calcular la concentracin de todas las especies para cada
punto de la recta.

Reactivos y soluciones.

Solucin 0.5 M de HCl


Solucin 0.2 M de FeCl3 preparada en solucin 0.5 M de HCl (Solucin titulante)
Solucin 0.001 M de KSCN

Material y equipo

Pipeta graduada de 10 ml
Perilla
2 Matraz aforado de 100 ml
Matraz aforado de 500 ml (por grupo)
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Piceta
1 pipeta graduada de 10 ml
1 pipeta graduada de 1 ml
1 probeta de 50 ml
Espectrofotmetro UV-Visible
6 Celdas para espectrofotmetro

Desarrollo Experimental

En una probeta colocar 2.5 mL de KSCN 0,001 M y 6,25 mL de HCl 2M 0.5 M. Llevar la
mezcla a un volumen de 25 mL. (Los siguientes pasos conviene realizarlos a un lado del
espectrofotmetro donde se realizarn las mediciones correspondientes).
Tomar una alcuota de 2,5 mL de la mezcla y agregar 0,1 mL de la solucin titulante,
agitar para homogenizar.
Inmediatamente transferir a la celda para la medicin espectrofotomtrica Repetir
agregando de 0.1 mL en 0.1 mL de solucin titulante y realizar la medicin
espectrofotomtrica en cada adicin hasta completar 6 lecturas.

LISTA DE COTEJO PRACTICA No. 1

El reporte ser entregado en formato electrnico el martes 19 de septiembre de 2017 a la


direccin miguel.angelceron@uttt.edu.mx antes de las 23:59 horas, se har entrega de un solo
reporte por equipo y ser evaluado mediante la siguiente lista de cotejo, no se aceptan reportes
fuera de tiempo
Aspecto Descripcin Ponderacin
Trabajo en laboratorio Se presenta puntual a la 15%
prctica y participa con su
equipo en el desarrollo de la
misma
Formato El reporte debe ser de dos 20%
pginas mximo, en la
esquina superior derecha
colocar el nombre de los
integrantes y grupo, solo se
incluirn en el reporte
clculos, grfica y
conclusiones
Clculos Los clculos presentados son 40%
correctos y ordenados,
presenta la grfica obtenida y
la regresin lineal realizada
Conclusiones Redacta conclusiones 25%
basadas en el aprendizaje
obtenido en la prctica, no
incluye ningn tipo de
concepto y solo se permiten
observaciones que
justifiquen la conclusin
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