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Repblica Bolivariana de Venezuela

Ministerio del Poder Popular para La Educacin


Universitaria, Ciencia y Tecnologa
Instituto Universitario Politcnico
Santiago Mario
Extensin Maracaibo

Endulzamiento del Gas Natural

Muchos gases naturales disponibles para el procesamiento, manifiestan


contenidos de Sulfuro de Hidrgeno (H2S) (cido sulfdrico) o Dixido de
Carbono (CO2) (anhdrido carbnico), aunque existen otros gases nocivos
como los Mercaptanos (RSH), el Disulfuro de Carbono (CS2) o el Sulfuro de
Carbono (COS). Es normal encontrar los primeros, presentes en la mezcla
superando los valores admitidos por las normas de transporte o Seguridad
Ambiental o Personal. Por sta razn, y por los daos que producen en
equipos y caeras (gasoductos) al ser altamente corrosivos bajo ciertas
condiciones, se hace necesario removerlos.
Remover los componentes que hacen que un gas natural sea cido
entonces, se denomina endulzar el gas natural. La seleccin de un proceso
de endulzamiento, generalmente realizada dentro de un contexto de relacin
costo-beneficio, depender de varios factores:
- Tipo de contaminantes a remover.
- Concentracin de los contaminantes y grado de remocin requerido.
- Selectividad requerida
- Cuando se trate de sulfuros, si se requiere la recuperacin de azufre como
tal
El gas acido es un gas que forma un cido cuando se mezcla con agua.
En produccin y procesamiento de petrleo, los gases cidos ms comunes
son el sulfuro de hidrgeno y dixido de carbono. Estos gases son corrosivos
y daan tuberas y plantas si no se elimina durante el ciclo de procesamiento.
El endulzamiento del gas se hace con el fin de eliminar el H2S y el CO2
del gas natural. Como se sabe el H2S y el CO2 son gases que pueden estar
presentes en el gas natural y pueden en algunos casos, especialmente el
H2S, ocasionar problemas en el manejo y procesamiento del gas; por esto
hay que eliminarlos para llevar el contenido de estos gases cidos a los
niveles exigidos por los consumidores del gas. El H2S y el CO2 se conocen
como gases cidos, porque en presencia de agua forman cidos, y un gas
natural que posea estos contaminantes se conoce como gas agrio.

Entre los problemas que se pueden tener por la presencia de H2S y CO2
en un gas se pueden mencionar:

- Toxicidad del H2S.


- Corrosin por presencia de H2S y CO2.
- En la combustin se puede formar SO2 que es tambin altamente txico y
corrosivo.
- Disminucin del poder calorfico del gas.
- Promocin de la formacin de hidratos.
- Cuando el gas se va a someter a procesos criognicos es necesario
eliminar el CO2 porque de lo contrario se solidifica.
- Los compuestos sulfurados (mercaptanos (RSR), sulfuros de carbonilo
(SCO) y disulfuro de carbono (CS2)) tienen olores bastante desagradables y
tienden a concentrarse en los lquidos que se obtienen en las plantas de gas;
estos compuestos se deben eliminar antes de que los compuestos se puedan
usar.

El gas natural tiene el menor impacto ambiental de todos los combustibles


fsiles por la alta relacin hidrgeno-carbono en su composicin. Los
derrames de Gas Natural Licuado (GNL) se disipan en el aire y no
contaminan el suelo ni el agua. Esto se produce al ser el metano una
partcula ms ligera que el aire que nos rodea, por lo que tiende a subir
rpidamente en la atmsfera sin dejar efectos nocivos.
El gas natural no slo es el combustible ms limpio y eficiente para la
generacin de respaldo a partir de fuentes renovables, sino que, de
disponerlo, es posible darle otros usos con ventajas desde el punto de vista
medioambiental. Se puede emplear para calefaccin y calentamiento de
agua, como energtico mucho ms limpio que los combustibles lquidos y
ms eficiente que la electricidad.

Su uso en el sector de transporte automotor, de pasajeros y carga,


disminuye notablemente los niveles de emisin, lo que es atractivo en
grandes concentraciones urbanas. Tambin se vislumbra su uso como
combustible martimo (bunkers) en la cercana de puertos, donde la
regulacin ambiental va en el sentido de prohibir el uso de combustibles
pesados.

El Acido Sulfhdrico o Sulfuro de Hidrgeno (H2S): Este es un gas


contaminante presente en el gas natural, el cual representa una impureza
que debe de eliminarse de la corriente de gas, eliminacin que debe de
realizarse antes de que sea inyectado en el sistema de tubera, ya sean de
transporte o distribucin. En la parte de salud, se tiene que tener en cuenta
que los efectos a una exposicin de sustancias txicas dependen de la dosis,
la duracin, la forma como se realice la exposicin, como tambin a los
hbitos y caractersticas personales y de la presencia de otras sustancias
qumicas. La exposicin a niveles bajos por periodos prolongados puede
causar irritacin de los ojos, dolor de cabeza y fatiga. El sulfuro de hidrgeno
ocurre naturalmente en el petrleo y gas natural, adems de gases
volcnicos y manantiales de aguas termales. Tambin puede producirse
como resultado de la degradacin bacteriana de la materia orgnica, y de las
bacterias sulfato reductora, que se encuentran en el petrleo pesado y que
bajo condiciones anaerbicas, pueden transformar los sulfatos en sulfuro de
hidrgeno.
Tambin se puede producir por actividad industrial. En el medio ambiente
este componente se libera principalmente como gas y se dispersa en el aire.
La literatura indica que su permanencia en la atmsfera es de 18 horas.
Cuando se libera en forma de gas se convierte el Anhdrido Sulfrico, para
posteriormente convertirse en cido sulfrico, por lo que puede causar
graves problemas operacionales, ya que el cido sulfrico interviene muy
activamente en los procesos corrosivos.

Procesos de endulzamiento. Las condiciones del gas a tratar son:

- Concentracin de impurezas.

- Temperatura y presin disponible.

- Volumen de gas a procesar.

- Composicin de Hidrocarburos.

- Selectividad de los gases cidos por mover.

- Especificaciones del gas cido residual.

Los procesos de endulzamiento los podemos clasificar de acuerdo al tipo de


reaccin que presente:

1. Absorcin Qumica (proceso de Amina)

2. Absorcin Fsica (solventes fsicos)

3. Combinacin de ambas tcnicas (solucin Mixtas)

La selectividad de un agente endulzamiento es una medida del grado en


la que el contaminante se elimina en relacin a otros. El proceso de
endulzamiento del gas natural tiene como objetivo la eliminacin de los
componentes cidos del gas natural, en especial el Sulfuro de Hidrgeno
(H2S) y Dixido de Carbono (C02). Aunque, otros componentes cidos como
lo son el Sulfuro de Carbonillo (C0S) y el Disulfuro de Carbono (CS2), son de
gran importancia debido a su tendencia a daar las soluciones qumicas que
se utilizan para endulzar el gas. Adems, por lo general, estos componentes,
no se reportan dentro de la composicin del gas que se tratar. Luego como
es lgico esto es de alto riesgo para los procesos industriales de
endulzamiento, en vista que si hay una alta concentracin de estos
elementos, es muy posible que el proceso de endulzamiento no sea efectivo,
ya que estos compuestos pueden alterar el normal proceso de los
endulzadotes o sustancias que eliminan los gases cidos de la corriente de
gas natural.

El trmino endulzamiento es una traduccin directa del ingls, en espaol


el trmino correcto debera de ser desacidificacin Para que el proceso de
endulzamiento del gas natural, tenga un alto grado de eficiencia, se debe
comenzar por analizar la materia prima que se va a tratar. De hecho el
contenido de las impurezas forma parte de los conocimientos que se deben
dominar a la perfeccin para entender y hacerle seguimiento a los diseos.
Por ello se insiste en la tenencia del conocimiento inherente al contenido de
agua, dixido de carbono y sulfuro de hidrgeno, en primera instancia. El
agua interviene muy fuertemente en la composicin del gas y en la
concentracin de las soluciones que se utilizan en los sistemas de amina; de
la misma manera, los gases cidos, deben ser considerados en el gas de
alimentacin y en el gas tratado.

La diferencia molar de ambas condiciones establece la cantidad de gas


cido que se va a extraer y que lgicamente define el diseo de los equipos y
el proceso que se deba a utilizar, en el endulzamiento, de tal forma que sea
efectivo, de fcil aplicabilidad y adems econmico. El proceso de
endulzamiento data, desde hace muchos aos. Y, en la actualidad se
dispone de procesos altamente especficos, con solventes y aditivos
complejos, que hacen que el endulzamiento sea de una gran eficiencia, en
vista que muchos otros procesos del gas depende de este, luego el proceso
de endulzamiento se debe realiza en forma eficiente, todos los otros ..El
proceso de endulzamiento se puede realizar a travs de:

a.- Procesos de Absorcin. Se entiende por absorcin a la operacin unitaria


en la que la transferencia de masa tiene lugar de la fase de vapor a la fase
lquida, este es por lo general lo que ocurre, aunque no es siempre, es que el
proceso de absorcin designa una operacin en la cual el lquido se
suministra como corriente separada e independiente del vapor a tratar. Por
absorcin tambin se entiende al procesos de retencin de gases o vapores
por lquidos, de una sustancia por otra Lquido.

b.- Utilizacin de Lechos Slidos: Un lecho slido es un conjunto de


productos slidos (mallas moleculares, slica, almina) utilizados en la
industria del gas. Tambin se puede utilizar el trmino Lecho Seco, que es un
material que no utiliza lquidos, por ejemplo las esponjas de hierro, que se
utilizan para retener el sulfuro de la corriente de gas natural. Todos estos
componentes desarrollan el proceso de endulzamiento a travs del proceso
de adsorcin Procesos de Adsorcin La adsorcin es la operacin unitaria
que se realiza al poner en contacto un slido con una mezcla fluida. Las
condiciones en que se produce el contacto son tales que una parte del fluido
resulta adsorbida por la superficie del slido, con los que composicin del
fluido no adsorbida resultada alterada. La adsorcin tambin se define como
la accin de adsorber. Que se adhiere a la superficie del slido adsorbente.
En los productos, como la slica, almina y mallas moleculares, una pequea
cantidad del slido tiene una gran superficie de contacto. Propiedad mediante
la cual un componente se adhiere a la superficie de otro y se separa de su
original. Por adsorcin se entiende tambin como la remocin de ciertos
componentes de la corriente de gas que incluye, pero que no se limita a, uno
o ms de los siguientes componentes: gases cidos, agua, vapor o vapores
de hidrocarburos, los cuales son adsorbidos en una camada granular de
slidos debido a la atraccin molecular hacia el adsorbente. Propiedad de
reaccionar, ocultar o producir reacciones qumicas sobre superficies
metlicas, reacciones que permiten eliminar sustancias, que no se desean
que permanezcan en la corriente de gas, por ejemplo. La adsorcin es un
fenmeno de superficie exhibido por un slido (adsorbente) que le permite
contener o concentrar gases, lquidos o sustancias disueltas (adsortivo)
sobre su superficie. Esta propiedad es debida a la adhesin.

En la Adsorcin la corriente de gas natural hace contacto con sustancia


slidas que tienen propiedades adsorbentes, las cuales se encuentran
empacados dentro de las torres adsorbedoras reteniendo selectivamente las
molculas de los gases cidos del gas tratado. La regeneracin de los lechos
secos se realiza mediante la aplicacin de calor. El proceso de
endulzamiento a travs de la adsorcin, por lo general es utilizado en gases
donde la presin parcial de los componentes cidos es baja. En el comercio
existen varios tipos de tamices de lecho slido y tienen diferentes afinidades
para varios componentes. En general el orden de adsorcin es agua; H2S y
C02.Para la remocin de H2S y C02, el agua debe removerse inicialmente
resultando lechos de adsorcin separados. La regeneracin de los lechos
permite la remocin del agua y su posterior condensacin, reciclando el gas
de regeneracin del proceso, mientras que el agua tambin se puede
recuperar y volver a utilizar.

c.- Procesos de Conversin Directa. Se refiere a la transformacin del


sulfuro de hidrgeno en azufre elemental a partir de los gases de cola, este
proceso es de gran importancia, ya que permite obtener azufre, en forma
natural, el cual despus es utilizado para la formacin de Acido Sulfrico y
compuestos petroqumico, que son de gran utilidad prctica, y lo ms
importante es que se estn utilizando las impurezas del gas natural, en
sentido productivo.
d.- Utilizacin de Secuestrantes La eliminacin de los gases cidos de la
corriente de natural, se puede realizar utilizando secuestrantes qumicos,
como la triazina, y otros componentes.

e.- Remocin con Membranas Se refiere a la remocin del gas cido por
membranas, proceso que ocurre cuando el gas es retirado de una corriente,
en este caso retiras los gases cidos de la corriente de gas natural.

f.- Destilacin Extractiva: La destilacin extractiva es un proceso de


vaporizacin parcial en presencia de un agente de separacin, no voltil y de
alto punto de ebullicin que generalmente se denomina solvente o agente de
separacin, el cual se adiciona a la mezcla, de tal forma de alterar su
volatilidad relativa del componente. El principio que aprovecha la destilacin
extractiva se basa en la introduccin de un solvente selectivo que interacta
de diferente forma con cada uno de los componentes de la mezcla original y
generalmente muestra una afinidad fuerte por uno de los componentes
claves. Lo que significa que este tipo de destilacin se puede utilizar para
eliminar los gases cidos de la corriente de gas natural. Seleccin de un
Proceso de Endulzamiento: Los factores han de considerar para la seleccin
de un proceso de endulzamiento de gas natural:

- Regulaciones de gases cidos en el medio ambiente: En este se refiere a


las cantidades de gases cidos permitidos en el medio ambiente

- Tipo y concentracin de las impurezas en el gas cido.

- Espeficaciones en el gas residual o gas dulce.

- Temperatura y presin del gas cido y del gas dulce.

- Caudal del a tratar.

- Proceso de Corrosin.

- Requerimientos de selectividad.
- Costos de operacin del proceso de endulzamiento.

- Especificaciones de los productos lquidos

Proceso con Aminas, la absorcin qumica utilizando alconoaminas forma


parte de los procesos ms frecuentemente usados y de los ms eficientes.
En el tratamiento de gas se utilizan soluciones acuosas de aminas para
remover sulfuro de hidrgeno (H2S) y dixido de carbono (CO2). Los
distintos tipos de amina que se pueden utilizar son los siguientes:
Monoetanolamina (MEA), Dietanolamina (DEA), Diisopropanolamina (DIPA),
Metildietanolamina (MDEA) y Diglicolamina (DGA). Monoetanolamina (MEA):
La monoetanolamina es la ms reactiva de las etanolaminas. Se utiliza
preferencialmente en procesos no selectivos de remocin del CO2 y del H2S,
aunque algunas impurezas tales como el COS, CS2 y el oxgeno tienden a
degradar la solucin, por lo cual no se recomiendan en esos casos. Con
MEA, se logran concentraciones muy bajas de CO2 / H2S. Es til en
aplicaciones donde la presin parcial del gas cido en la corriente de entrada
es baja. La corrosin y la formacin de espuma es el principal problema
operacional al trabajar con MEA.

El porcentaje en peso de sta en la solucin se limita al 15%, debido a


esto se requiere de cantidades considerables de solucin en el sistema, lo
que implica una demanda calrica alta. Dietanolamina (DEA): La DEA es
mucho menos corrosiva que la MEA, pero la solucin se vuelve muy viscosa
en concentraciones altas. La reaccin de DEA con COS y CS2 es ms lenta
que con la MEA, y los productos de la reaccin son distintos, lo que causa
menores prdidas de amina al reaccionar con estos gases. Tiene una presin
de vapor ms baja, por lo cual las prdidas de solucin de amina por
evaporacin son menores, y funciona bien en absorbedores de baja presin.

La DEA se usa para endulzar corrientes de gas natural que contengan un


total de 10% o ms de gases cidos a presiones de operacin de unos 2,4
kg/cm2 o mayores. Diisopropanolamina (DIPA): La DIPA es una amina
secundaria como la DEA, tiene una gran capacidad para transportar gas
cido, pero debido al alto peso molecular del solvente, requiere de tasas
msicas muy altas. ADIP (Diisopropanolamina activada): El proceso Shell
ADIP utiliza soluciones acuosas relativamente concentradas (30-40%). Este
proceso es ampliamente usado para la remocin selectiva del sulfuro de
hidrgeno de gases de refinera con altas concentraciones de H2S/CO2.

El COS se remueve parcialmente (20-50%), pero es posible lograr


concentraciones ms bajas de H2S. Metildietanolamina (MDEA): La
metildietanolamina, es una amina terciaria que reacciona lentamente con el
CO2, por lo tanto para removerlo, se requiere de un mayor nmero de etapas
de equilibrio de absorcin. Su mejor aplicacin es la remocin selectiva del
H2S cuando ambos gases estn presentes (CO2 y H2S). Una ventaja de la
MDEA, para la remocin del CO2 es que la solucin contaminada o rica se
puede regenerar por efectos de una separacin flash. Otra ventaja que
puede ofrecer la MDEA sobre otros procesos con amina es su selectividad
hacia el H2S en presencia de CO2. En estos casos la MDEA es ms
favorable. Metildietanolamina activada (A-MDEA): En la MDEA activada, la
adicin de una amina secundaria como activador, acelera la absorcin
cintica de CO2. La A-MDEA no remueve los mercaptanos, ni se puede
utilizar sola para la remocin selectiva del H2S debido a la presencia del
activador. Las condiciones de operacin pueden ser: presin del absorbedor
de hasta 123 kg/cm2 y temperatura del absorbedor desde 40 hasta 90C.

La seccin de absorcin cuenta con los siguientes equipos:

- Torre Absorbedora de gases cidos

- Separador de gas combustible


A esta seccin se le alimenta dos corrientes, una de gas amargo
proveniente de los mdulos de compresin y otra de solucin acuosa de
Dietanolamina. El gas amargo es alimentado por el fondo de la torre
Absorbedora a una presin de 84.1 Kg/cm2 y 35c, para ponerse en contacto
a contracorriente con la solucin de Dietanolamina regenerada (DEA
POBRE), misma que es alimentada por el primer plato de la torre. Antes de
entrar a la torre Absorbedora la DEA POBRE pasa por un enfriador tipo
soloaire donde se abate la temperatura hasta unos 40c aproximadamente.
La torre Absorbedora de gas amargo, cuenta con 20 platos en los cuales la
solucin de DEA POBRE se pone en contacto ntimo con el gas,
absorbindole casi la totalidad de los gases cidos presentes en la corriente
de gas amargo alimentada a la planta endulzadora. El gas dulce abandona la
torre por el domo dirigindose al separador del gas combustible, el cual
cuenta con una malla separadora para asegurar la recuperacin de la DEA
que el gas haya podido arrastrar.

El gas dulce despus de pasar por la vlvula de control que regula la


presin a esta seccin es enviado a la red de gas combustible. La DEA
recuperara sale del separador de gas combustible y se une a la corriente de
DEA proveniente del fondo de la torre Absorbedora (DEA RICA), que se
enva de nivel a la seccin de regeneracin de la Dietanolamina.

Realizado por:

Viloria Floribeth

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