Scientia Et Technica

Universidad Tecnolgica de Pereira

scientia@utp.edu.co
ISSN (Versin impresa): 0122-1701
COLOMBIA

2007
Luis Guillermo Ros A. / Yamal Mustaf Iza
GASES IDEALES: DIAGRAMAS TERMODINMICOS
Scientia Et Technica, agosto, ao/vol. XIII, nmero 035
Universidad Tecnolgica de Pereira
Pereira, Colombia
pp. 449-454

Red de Revistas Cientficas de Amrica Latina y el Caribe, Espaa y Portugal

Universidad Autnoma del Estado de Mxico

http://redalyc.uaemex.mx
Scientia et Technica Ao XIII, No 35, Agosto de 2007. Universidad Tecnolgica de Pereira. ISSN 0122-1701 449

GASES IDEALES: DIAGRAMAS TERMODINAMICOS.

Ideal Gases: Thermodynamic Diagrams

RESUMEN LUIS GUILLERMO RIOS A.

Ingeniero Qumico, M.Sc. Ing.,
El presente artculo recoge el origen mismo de la ecuacin de estado de los gases MBA
ideales en trminos puramente fsicos, y seala la forma en la cual se deben Profesor Asociado
hacer los clculos tanto de las variables PVT para una masa fija de gas, como los Facultad de Tecnologa
relacionados con varios procesos termodinmicos; dichos clculos se facilitan Universidad Tecnolgica de Pereira
mediante el uso de los diagramas termodinmicos para el gas ideal. luis@utp.edu.co

PALABRAS CLAVES: Ecuacin de Estado, Gases Ideales, Diagramas YAMAL MUSTAFA IZA
Termodinmicos. Ingeniero Mecnico, M.Sc. Ing.
Profesor Asociado
ABSTRACT Facultad de Ingeniera Mecnica
Universidad Tecnolgica de Pereira
This paper deals with the ideal gas equation of state from a purely physical yamal@utp.edu.co
standpoint, starting from its own origins. In addition, this piece shows the way
in which calculation of the PVT variables for a fixed mass of gas should be
made, as well as other calculations involved in some thermodynamic processes.
Those calculations are carried out more easily using the corresponding
thermodynamic diagrams.

KEYWORDS: Equation of State, Ideal Gases, Thermodynamic Diagrams.

1. INTRODUCCIN hace que se pierdan se escondan las relaciones de

Los gases ideales son unas sustancias hipotticas que se
constituyen en una herramienta clave para el estudio de
distintos procesos y ciclos termodinmicos. Se emplea
igualmente el modelo de los gases ideales en la
elaboracin de los balances de masa y energa
involucrados en las operaciones fsicas y en los procesos
qumicos que tienen lugar en las industrias del mismo
nombre. Sin embargo, el manejo puramente mecnico
que se hace de la ecuacin
PV = nRT Pabs V = nRTabs 1
mejor conocida con el nombre de ecuacin de estado2 de
los gases ideales3 gases perfectos, bien de una
variante de la misma conocida como la ley combinada de
los gases ideales4,
P1V1 P2 V2
=
T1 T2
1
Donde P Pabs es la presin absoluta del gas, V es el volumen
ocupado por una masa fija de gas, n es el nmero de moles del gas, R es
la constante universal de los gases ideales, y T Tabs es la temperatura
absoluta del gas.
2
Presin, volumen, y temperatura son todas propiedades de estado
termodinmicas, y por lo tanto, esta expresin se denomina ecuacin de
estado [1, p. 51].
3
Se denominan de esta manera en virtud de la simplicidad de la
relacin PVT correspondiente [1, p. 37].
4
La ley combinada de los gases ideales se emplea cuando se estudia el
comportamiento de una masa fija de un gas que pasa desde unas
condiciones termodinmicas iniciales P1, V1, T1 hasta otras condiciones
termodinmicas finales P2, V2, T2.
Fecha de Recepcin: 31 Mayo de 2007
Fecha de Aceptacin: 17 Julio de 2007
funcionalidad que existen entre las distintas variables
involucradas, siendo stas claves en la elaboracin de los
balances que tienen que ver con operaciones fsicas y con
las reacciones qumicas. En estas condiciones, el
presente artculo plantea por una parte retomar el clculo
con los gases ideales puros5 recuperando las relaciones de
funcionalidad que existen entre las variables PVT, lo cual
puede hacerse fcilmente mediante la metodologa de los
factores de conversin, y por otra, retomar el empleo
de los diagramas termodinmicos P-V y T-V, para
ilustrar los procesos termodinmicos que experimentan
los gases ideales, de la misma manera en la cual se
emplean los diagramas P-v 6, T-v, y P-T cuando se trata
de estudiar el comportamiento termodinmico de una
sustancia pura, p. ej. el agua, la cual tambin juega un
papel clave en las industrias qumicas.
2. LEY DE LOS GASES IDEALES
En Termodinmica se sabe que la ecuacin de estado mas
antigua de los gases ideales fue la obtenida por los
investigadores Robert Boyle (1662) [10, p. 16] y Edme
Mariotte, quienes condujeron procesos de compresin
5
Para los clculos con los gases reales gases imperfectos tanto puros
como en mezclas, consultar un nmero anterior de la presente
publicacin [3].
V 1
6
v es el volumen especfico de una sustancia; v = =
m
450 Scientia et Technica Ao XIII, No 35, Ag osto de 2007. Universidad Tecnolgica de Pereira.
isotrmica de una masa fija de un gas. Dicha ecuacin,
conocida como la Ley de Boyle, es:
(Pabs)(V) = KT
donde KT es una constante que depende de la temperatura
de trabajo. Igualmente los investigadores Jacques Alex
Caesar Charles (1787) y Joseph Louis Gay-Lussac (1802)
condujeron procesos de calentamiento isobrico de una
masa fija de un gas [10, p. 17], y a partir de los resultados
reportados por stos fue obtenida posteriormente la
siguiente ecuacin conocida como la Ley de Charles:
V
= KP
Tabs
donde Kp es una constante que depende de la presin de
trabajo. Otro investigador, Benoit-Paul Emile Clapeyron
(Francia, 1799-1864), recogi hacia el ao 1834 [11] los
resultados anteriores los cuales dieron lugar a la que hoy
se conoce como la ecuacin de estado de los gases
ideales. A continuacin se muestran los diagramas
termodinmicos donde se representan los procesos de
Boyle y de Charles entre dos (2) estados termodinmicos
P1, V1, T1 y P2, V2, T2 [2]. Dichas rutas termodinmicas
reversibles son esenciales para el trabajo con gases
ideales, tal como se considera en los numerales
siguientes.
Figura 1: Lneas (hiprbolas rectangulares) isotermas de Boyle
Figura 2: Lneas (rectas) isbaras de Charles- Gay-Lussac
3. CLCULOS CON LOS GASES IDEALES
El clculo de las variables PVT de una masa fija de gas al
pasar desde una condicin termodinmica 1 hasta una
condicin termodinmica 2 a menudo se hace con base
en las condiciones estndar de temperatura y presin,
STP, para el gas ideal, las cuales estn resumidas en el
volumen molar correspondiente:
22.4 L gas ideal @ (0C + 273.15) K, 760 mmHg
V gas ideal =
gmol gas ideal
22.4 m3gas ideal @ (0C + 273.15)K , 760 mmHg
V gas ideal =
kgmol gas ideal
359 ft 3gas ideal @ (32F + 459.67)R , 14.7 psia
V gas ideal =
lbmol gas ideal
Partiendo de dichas condiciones estndar, es posible
llegar hasta las condiciones reales @ las que se encuentra
el gas aplicando los factores de correccin segn se opere
el cambio en las dos (2) variables independientes
seleccionadas. En cualquier problema que involucre
gases ideales siempre se consideran seis (6) variables, las
cuales son literalmente P1 , V1 , T1 , P2 , V2 , y T2 , de las que
deben conocerse cinco (5) para poder determinar la sexta;
tanto la temperatura como la presin deben ser absolutas
en cualquier sistema de unidades. A continuacin se
estudian tres (3) problemas tipos tomados de la literatura
clsica [4, pp. 54, 55]:
1. Volumen desconocido, V = V (P, T): Determinar el
volumen ocupado por 30 lb de Cl2 @ 743 mmHg y 70 F
(529.67 R).
Este es el problema tipo ms encontrado en la prctica, y
para resolverlo sea lo primero obtener el volumen inicial
del gas @ STP:
lbmol Cl 2 (g ) 359 ft 3Cl 2 (g ) @ STP
Vi = 30 lb Cl 2 (g ) * *
70.9 lb Cl 2 (g ) lbmol Cl 2 (g )
Vi = 151.9 ft 3Cl 2 (g ) @ STP
El volumen final del gas se obtiene aplicando en primera
instancia la Ley de Boyle y subsiguientemente la Ley de
Charles, como se explica a continuacin:
Vf @ 743 mmHg, 70 F =
Vi * (factor de correccin por P @ T = const )
* (factor de correccin por T @ P = const )
Dado que P y V son inversamente proporcionales, al
disminuir la presin @ T = const (T = 32 F) desde la
presin estndar, 760 mmHg, hasta la presin real, 743
mmHg, se aumenta el volumen ocupado por la masa fija
del gas, por lo cual se multiplica el volumen estndar, Vi,
hallado por un cociente entre estas dos presiones que sea
mayor que uno (en otras palabras, se est aplicando la
Ley de Boyle). De la misma forma, dado que T y V son
directamente proporcionales, al aumentar la temperatura
@ P = const (P = 743 mmHg) desde la temperatura
Scientia et Technica Ao XIII, No 35, Ag osto de 2007. Universidad Tecnolgica de Pereira.
estndar, 32 F, hasta la temperatura real, 70 F, se
aumenta el volumen ocupado por la masa fija de gas, por
lo cual se multiplica el resultado parcial anterior por un
cociente entre estas dos temperaturas que sea mayor que
uno (en otras palabras, se est aplicando la Ley de
Charles). A continuacin se muestran los resultados
obtenidos:
760 70 + 459.67
V f = 151.9
743 32 + 459.67
529.67
Vf = 155.38
491.67
Vf = 167.39 ft 3Cl 2 (g ) @ 743 mmHg, 70 F
Obviamente se obtiene el mismo resultado si en primer
lugar se lleva a cabo el calentamiento isobrico y a
continuacin la descompresin isotrmica:
70 + 459.67 760
Vf = 151.9
32 + 459.67 743
760
Vf = 163.64
743
Vf = 167.39 ft 3Cl 2 (g ) @ 743 mmHg, 70 F
A continuacin se muestra el desarrollo del Problema 1
en los diagramas termodinmicos del gas ideal:
Figura 3: Procesos termodinmicos para determinar el
volumen ocupado por una masa fija de un gas en un
diagrama P-V.
451
Figura 4: Procesos termodinmicos para determinar el volumen
ocupado por una masa fija de un gas en un diagrama T-V.
2. Presin desconocida, P = P(V, T): Aplicando la Ley
del Gas Ideal Gas Perfecto, determinar la presin en psi
que se requiere @ una temperatura de 30C, para
comprimir 10 lb de CO2 hasta un volumen de 20 ft3.
Este problema se puede resolver de una forma similar al
anterior conectando las condiciones STP con las
condiciones reales @ las que est el gas, va los factores
de correccin que se indican:
lbmol CO 2 (g ) 359 ft 3CO 2 (g) @ STP
Vi = 10 lb CO 2 (g) * *
44 lb CO 2 (g ) lbmol CO 2 (g)
Vi = 81.59 ft 3CO 2 (g ) @ STP
Pf = Pi * (factor de correccin por V @ T = const )
* (factor de correccin por T @ V = const )
Dado que V y P son inversamente proporcionales, la
disminucin en el volumen @ T = const desde el
volumen estndar, Vi, hasta el volumen real, 20 ft3, se
debe a un aumento en la presin, por lo cual se multiplica
la presin estndar, Pi, por un cociente entre estos dos
volmenes que sea mayor que uno. De la misma forma,
dado que T y P, son directamente proporcionales, al
aumentar la temperatura @ V = const desde la
temperatura estndar, 0C, hasta la temperatura real,
30C, se aumenta la presin, por lo cual se multiplica el
resultado parcial anterior por un cociente entre estas dos
temperaturas que sea mayor que uno. A continuacin se
muestran los resultados obtenidos:
81.59 30 + 273.15
Pf = 14.7 = 66.55 psia
20 0 + 273.15
3. Temperatura desconocida, T = T(P, V): Aplicando la
Ley del Gas Ideal Gas Perfecto, determinar la
temperatura mxima @ la cual 10 lb de N2, confinadas en
una cmara de 30 ft3, se pueden calentar sin que la
presin exceda 150 psia.
Igualmente este problema se puede resolver conectando
las condiciones STP con las condiciones reales @ las que
est el gas, va los factores de correccin que se indican:
lbmol N 2 (g) 359 ft 3 N 2 (g) @ STP
Vi = 10 lb N 2 (g) * *
28 lb N 2 (g) lbmol N 2 (g )
Vi = 128.21 ft 3 N 2 (g ) @ STP
Tf = Ti * (factor de correccin por P @ V = const )
* (factor de correccin por V @ P = const )
452 Scientia et Technica Ao XIII, No 35, Ag osto de 2007. Universidad Tecnolgica de Pereira.

Dado que P y T son directamente proporcionales, al CP = CV + R

aumentar la presin @ V = const desde la presin
estndar, 14.7 psia, hasta la presin real, 150 psia, se
aumenta la temperatura, por lo cual se multiplica la
temperatura estndar, Ti, por un cociente entre estas dos
presiones que sea mayor que uno. De la misma forma,
dado que V y T, son directamente proporcionales, la
disminucin en el volumen @ P = const desde el
volumen estndar, Vi, hasta el volumen real, 30 ft3, se
debe a una disminucin en la temperatura, por lo cual se
multiplica el resultado parcial anterior por un cociente
entre estos dos volmenes que sea menor que uno. A
continuacin se muestran los resultados obtenidos:
donde H es la entalpa del gas, C P es la capacidad
calorfica molar del gas @ P = const, y C V es la
capacidad calorfica molar del gas @ V = const. Para el
cambio sensible8 de una sustancia pura se cumple que
U = n C V T y que U = n C P T .
El clculo de la energa interna y de la entalpa para
cualquier cambio (P1, V1, T1) (P2, V2, T2)
experimentado por un gas ideal puede estudiarse de
varias formas:

150 30 i) Se seleccionan en secuencia los siguientes procesos [5,

Tf = 273.15 = 652.19 K
14.7 128.21 p. 39]:

Al resolver los tres (3) problemas anteriores, observamos

que el comn denominador encontrado consiste
simplemente en aplicar la ley de los gases ideales usando
solamente dos (2) factores de conversin7 que se
obtienen a partir de las relaciones de funcionalidad
existentes entre cada una de las dos (2) variables
independientes seleccionadas y la correspondiente
variable dependiente que est siendo determinada. Como
puede verse en el primer problema, el desarrollo del
mismo utilizando un diagrama P-V y/o un diagrama T-
V, facilita la comprensin del cambio termodinmico
estudiado, en el sentido de que aclara las relaciones de
funcionalidad entre las variables PVT para un gas ideal.

4. ENERGIA INTERNA Y ENTALPIA DE LOS

GASES IDEALES
Figura 5. Procesos termodinmicos para determinar el U y el
La Primera Ley de la Termodinmica para un sistema H de una masa fija de gas:
termodinmico cerrado es: (T1 , P1 ) (T1 , P2 ) (T2 , P2 )
U = U 2 U1 = Q W Compresin isotrmica
donde U es la energa interna del sistema, Q es el calor Calentamiento isobrico
absorbido por el sistema, y W es el trabajo de
desplazamiento volumtrico realizado por el sistema. U 2 U1 :
Para un gas ideal se cumple que:

H = U + PV @ T1 : U 2 U1 = 0 Q = W

H = U + nRT @ P2 :

dH dU Q = n C P (T2 T1 )
= + nR
dT dT W = P2 (V2 Vx ) = P2 V2 P1V1
W = nRT2 nRT1 = n R (T2 T1 )
7
Esta metodologa no es nueva; de hecho se ensea en libros
universitarios escritos en los aos 60s [6, Captulo 6], y en todos los U 2 U 1 = n C P (T2 T1 ) n R (T2 T1 )
libros acerca de balances de masa y energa tanto en los clsicos [4,
Captulos 3, 5], [7, Captulo 3] como en otros mas modernos [8, U 2 U 1 = n (C P R ) (T2 T1 )
Captulo 4]. Sin embargo, al revisar tales publicaciones se encuentra
que el mtodo de clculo no se apoya en el uso de los diagramas U 2 U 1 = n C V (T2 T1 )
termodinmicos del gas ideal. Por otro lado, en los libros de Qumica
General, extraamente los clculos se hacen usando la expresin PV =
nRT [9, Captulo 6], la cual como hemos dicho esconde el significado
fsico de las variables involucradas y patrocina la mecanizacin del 8
Un cambio sensible, a diferencia de un cambio latente, es el que est
estudiante dado que su trabajo se limita a aplicar una frmula. asociado con un cambio en la temperatura.
Scientia et Technica Ao XIII, No 35, Ag osto de 2007. Universidad Tecnolgica de Pereira. 453

H 2 H1 :
H = U + PV
H 2 H 1 = U 2 U 1 + P2V 2 P1V1

H 2 H 1 = n C V (T2 T1 ) + n R (T2 T1 )

H 2 H 1 = n (C V + R) (T2 T1 )

H 2 H 1 = n C P (T2 T1 )

ii) Se seleccionan en secuencia los siguientes procesos

[5, p. 39]:

Figura 7. Procesos termodinmicos para determinar el U y el

H de una masa fija de gas:
(P1 , V1 ) (P1 , V2 ) (P2 , V2 )
Expansin isobrica
Calentamiento isomtrico

U 2 U1 :

@ P1 :
Q = n C P (T X T1 )
W = P1 (V 2 V1 )
Figura 6. Procesos termodinmicos para determinar el U y el @ V2 :
H de una masa fija de gas: Q = n C V (T2 T X )
(T1 , V1 ) (T1 , V2 ) (T2 , V2 )
W =0
Expansin isotrmica
U 2 U 1 = n C P (T X T1 ) + n C V (T2 T X ) P1 (V 2 V1 )
Calentamiento isomtrico
U 2 U1 : U 2 U 1 = n C P (T X T1 ) + n (C P R )(T2 T X ) P1 (V 2 V1 )

@ T1 : U 2 U1 = 0 Q = W U 2 U1 = n C P (T2 T1 ) n R (T2 TX ) P1V2 + P1V1

U 2 U1 = n C P (T2 T1 ) n R T2 + n R TX n R Tx + n R T1
@ V2 :
U 2 U1 = n C P (T2 T1 ) n R (T2 T1 )
Q = n C V (T2 T1 ) U 2 U1 = n (C P R ) (T2 T1 )
W =0 U 2 U1 = n CV (T2 T1 )

U 2 U 1 = n C V (T2 T1 )
H 2 H1 :
H 2 H1 :
H = U + PV H = U + PV
H 2 H 1 = U 2 U 1 + P2V 2 P1V1
H 2 H 1 = U 2 U 1 + P2V 2 P1V1
H 2 H 1 = n C V (T2 T1 ) + n R (T2 T1 )
H 2 H 1 = n C V (T2 T1 ) + n R (T2 T1 ) H 2 H 1 = n (C V + R) (T2 T1 )
H 2 H 1 = n (C V + R) (T2 T1 ) H 2 H 1 = n C P (T2 T1 )

H 2 H 1 = n C P (T2 T1 )
iv) Igualmente otra secuencia posible comprende los
iii) Otra secuencia posible comprende los siguientes siguientes procesos:
procesos:
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5. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Con base en lo discutido en los numerales anteriores

podemos concluir que tanto el modelo de clculo
empleado como el uso de los diagramas termodinmicos,
facilitan la solucin de los problemas de Termodinmica
que involucran el manejo de gases ideales. Los
verdaderos frutos de lo anterior se obtienen al estudiar
casos ms complejos relacionados con estas sustancias
hipotticas, tales como los procesos adiabticos
reversibles e irreversibles, las operaciones de humedad y
saturacin, los balances de masa y energa, etc.

6. BIBLIOGRAFA
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H de una masa fija de gas:
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H = H (T )