MUESTREO Y ANALISIS GEOTERMICO

El Muestreo y el anlisis proporcionan los datos para toda interpretacin geoqumica y por lo
tanto es imperativo que estas tareas sean realizadas por personal capacitado con conocimiento de
posibles errores. Se necesitan diferentes tipos de contenedores (vidrio, o plstico, mbar o
transparente) y diferente pre-tratamiento (filtracin, la congelacin, la adicin de productos
qumicos) para los diversos constituyentes determinados. Algunos componentes necesitan anlisis
poco despus de la recoleccin, ya sea en el lugar o en un corto por el laboratorio que puede ser
un laboratorio de campo. Las tcnicas analticas ms comunes empleadas para las muestras de
fluidos geotrmicos que es probable que est disponible en la mayora de los laboratorios son
volumetra, UVVis espectrofotometra, espectrofotometra de absorcin atmica (AAS), la
cromatografa inica (IC), electrometra y cromatografa de gas-slido (GSC). En reciente ao
inductivamente acoplado plasma ha sido ampliamente utilizado tanto con atmica espectrometra
de emisin (ICP / AES) y espectrometra de masas (ICP / MS), pero esto requiere equipo costoso y
estos instrumentos tienden a ser dirigido por grandes laboratorios comerciales sobre una base
comercial y es muy comn que las muestras son enviados all por el anlisis, especialmente para
los principales cationes y oligoelementos. Los Isotopos Estables son analizados por espectrometra
de masas (MS) y por istopos radiactivos radiometra. Estas tcnicas no estn disponibles para
todos los laboratorios y son con frecuencia llevados a cabo sobre una base comercial. A partir de
los retornos en el inter-laboratorio, comparacin de las tcnicas de anlisis llevado a cabo por la
Internacional de la Energa Atmica Agencia en el ao 2002, la participacin de 31 laboratorios
que trabajan con muestras geotrmicas que es claro que AAS es la tcnica ms utilizada para el
anlisis de cationes pero volumetra y UV-Vis para el anlisis de aniones.

INTRODUCTION

La toma de muestras para el anlisis qumico es el primer paso en un largo proceso que
eventualmente produce resultados que proporcionan bloques de construccin en el modelo de un
sistema geotrmico. Es imprescindible que este paso se realiza correctamente porque todos los
pasos posteriores dependen de ello. Hay varios peligros inherentes ocultos en la coleccin de la
muestra geotrmica. El terreno puede ser traicionero y productos qumicos peligrosos deben ser
manejados. Por lo tanto hay una necesidad obvia de personal bien capacitado con conocimiento
de los posibles errores e interferencias para llevar a cabo esta tarea. Las errores mas comunes
cometidos durante el muestreo implican el uso de recipientes inadecuados, limpieza inadecuada y
la falta de un tratamiento inadecuado o para la preservacin de muestras.
2. CONTENEDORES

Para ligereza, robustez y tolerancia de baches en el campo de las botellas de plstico son las
mejores. La mayora de los plsticos son sin embargo relativamente permeables y permiten el aire
atmosfrico fcilmente a travs de, posiblemente provocando reacciones de oxidacin, y los
lquidos pueden evaporarse fcilmente a travs de ellos causando la concentracin de los
componentes y posible sobresaturacin. Muchos plsticos tambin estn plagadas de posibles
sitios de adsorcin para constituyentes de la muestra y por lo tanto pueden disminuir sus
concentraciones. El vidrio es frgil y relativamente pesado, pero puede muy fcilmente hacerse
hermtico. Por lo tanto los envases de vidrio son preferibles para la preservacin de los
componentes afectados por el aire atmosfrico. Los constituyentes que son sensibles a la luz se
recogen en botellas de color mbar. Si los recipientes no han sido especficamente pre-limpiado y
preparado para una determinada tarea que deben ser enjuagados por lo menos tres veces con el
fluido de muestra antes de la recogida.

3. CONSERVACIN DE MUESTRAS

Algunos constituyentes no sobrevivirn intactos desde la recogida de muestras para anlisis sin
precauciones especiales. Las razones ms comunes para los cambios de concentracin son la
interaccin con la materia en suspensin, la adsorcin en las paredes de los contenedores, la
actividad biolgica, las reacciones redox, la polimerizacin y la precipitacin. Se necesitan
diferentes mtodos de conservacin de los distintos procesos y por lo tanto la muestra total
comprendern varias submuestras. Los mtodos de conservacin pueden ser fsicos o qumicos y
la los ms comunes se listan en la Tabla 1. Es deseable que las muestras se mantuviesen
relativamente en fro, aparte de las molestias de manipulacin hirviendo agua y vapor. El lquido
que es muy por encima de la temperatura ambiente, por tanto, se enfra a temperatura ambiente
usando un dispositivo de enfriamiento, por lo general un serpentn de enfriamiento sumergida en
agua fra, durante la recogida. Muestras de vapor recogidos en NaOH en botellas de doble puerto
puede-pasar por el dispositivo de enfriamiento y la propia botella se enfra en agua fra.

4. COLECCIN

La coleccin de muestras de agua no de ebullicin se puede dividir en dos categoras, muestras de

manantiales naturales y muestras de pozos de agua caliente. Al recoger muestras de aguas
termales, es deseable que el agua sea desde el punto de la muestra de flujo libre. Si no, se necesita
una bomba de muestreo. La temperatura del agua y la descarga, as como la presin en boca de
pozo si estn disponibles son reportados.

La recoleccin de muestras representativas de sondajes de alta temperatura se realiza ya sea

mediante el uso del separador en la boca de pozo, que separa toda la descarga o con un pequeo
separador Webre. Descarga de vapor natural puede ocurrir de muchas formas diferentes, tales
como la descarga suave de una gran superficie de tierra caliente o mayor descarga de grandes
fumarolas. La informacin ms til a menudo se obtiene a partir de vapor descargado de
fumarolas de gran alcance.

Se ha demostrado que las muestras ms representativas se recogen desde el flujo de una de dos
fases bien en alrededor de 1,5 m de distancia de la unin en T en la parte superior tambin.

Los diferentes sub-muestras recogidas se describen en detalle en la Tabla 2 pero el procedimiento

total para la coleccin de los pozos de alta temperatura se muestra en la Figura 1. Las muestras se
recogieron en botellas de plstico a menos que se especifique lo contrario.

TABLA 1: Los mtodos de conservacin para muestras geotrmicos

Tipo Mtodo Propuesta Utilizado para

Fsico Filtracin Previene interacciones con Aniones y cationes
material suspendido
Congelamiento Previene actividad Nutrientes
biolgica
Recipiente hermtico Previene la interaccion con Voltiles
la atmosfera del aire
En las instalaciones de Absorcin de gases cidos Componentes
Anlisis reactivos
Qumico Adicin de base Absorcion de gases cidos CO2, H2S en vapor,
34S en H2S en el vapor
Acidificacin Evita la adsorcin en las Cationes
parees de los contenedores
Precipitacin Evitar que un constituyente Sulfuro de preservar el
de la reaccin, para sulfato
cambiar la concentracin
de otro
Esterilizacin Previene la actividad 34S y 18O en SO4,
biolgica con formaldehido previene la oxidacin
biolgica de sulfuro
Dilucin Previene la polimerizacin Silica
y precipitacin
Redox Para cambiar el estado de Hg
oxidacin de un
constituyente voltil para
que sea menos voltil
Intercambio Inico Concentra y evitar una Traza de cationes
mayor absorcin en las
paredes del recipiente de
constituyentes en trazas
Extraccin Concentra y evitar una Traza de cationes
mayor absorcin en las
paredes del recipiente de
constituyentes en trazas
FIGURA 1: Visin general de la recogida de una muestra de una geotrmica de dos fases bien para
anlisis qumico.

Fase Tratamiento Especificacin Para determinar

Vapor Ninguna botella de vidrio ambar Ru 2H, 18O
0,5 ml 0,2 M ZnAc2 aade a la Rp SO4
muestra en 100 ml frasco de
vidrio volumtrico para precipitar
sulfuro
Ninguna Ru Aniones
0,8 ml conc. HNO3 (Suprapur) Ra Cationes
aadi a 200 ml de muestra
Aadido a 50 ml 40% de NaOH en Muestra de gas CO2, H2S en NaOH, gases
la botella de puerto doble residuales en fase
evacuado gaseosa, 34S en H2S en el
vapor
Liquido Ninguno Ru Mg, SiO2 if < 100
ppm
dilucin; 10 a 50 ml de muestra Rd (1:10 to SiO2 if > 100 ppm
aadida a 90 a 50 ml de agua 1:1))
destilada, agua des-ionizada
Ninguno; botella de vidrio mbar Ru pH, CO2, H2S (si no
con tapn de vidrio esmerilado in el campo)
filtracin; 2 ml de 0,2 M ZnAc2 Fu Aniones
aade a la muestra en 100 ml
frasco de vidrio volumtrico y
10 ml hasta 500 ml frasco
contiene 25 mg SO4 para
precipitar sulfuro
 filtracin; 1 60 ml y 2 botellas de Fp, Fpi SO4,
vidrio mbar de 1000 ml, con 34S y 18O en
tapones de vidrio esmerilado SO4

Filtracion; 0.8 ml conc. HNO3 Fa Cationes

(Suprapur)
added to 200 ml sample

Las rejillas de ventilacin en el separador Webre se abren y se permite que el fluido fluya desde el
pozo de sondeo a travs del separador. Se tiene cuidado de que la presin en el separador no se
desva mucho de la de la cabeza del pozo. Para la recogida de la fase de vapor el nivel de agua
dentro del separador se mantiene baja hasta preferiblemente una mezcla de temas de agua y de
vapor de agua a travs del respiradero. Debe formar un cono azul en el vapor de ventilacin que
demuestra que se est emitiendo vapor seco. Para comprobar la eficiencia de la separacin de una
pequea muestra de vapor condensado puede ser dibujado y la concentracin de un componente
no voltil, tal como Na o Cl determinado, en comparacin con la concentracin del mismo
componente en la fase lquida y el porcentaje de Tras- sobre calculada. Si t <70 C puede ser
deseable para determinar la concentracin de oxgeno disuelto del agua para estimar su potencial
de corrosin. Esta determinacin se lleva a cabo durante el muestreo, como se describe a
continuacin.

Cuando se muestrea fumarolas cuidado tiene que ser tomado que un discreto, salida dirigida se
elige y los difusos evitarse a toda costa. Una buena gua para la idoneidad de una salida para el
muestreo son los depsitos de azufre. Un embudo se coloca encima de la salida y la diligencia que
ningn aire atmosfrico es aspirado. La embudo est conectado a un tubo de titanio que se dirige
a un punto inferior, donde se recoge la muestra. Cuando el muestreo de manantiales cuidado hay
que tener para obtener una muestra lo ms cerca a la salida como sea posible. Un indicador tal
como tinta se puede utilizar si es difcil de encontrar. Normalmente la muestra de agua se extraer
con una bomba en un matraz de evacuacin. El aparato de filtracin se instala entre la muestra y
el bombear cuando sea apropiado. Si se requiere una muestra de gas de dos evacuado un frasco
con grifos en ambos extremos a continuacin y una botella de gas de puerto doble que contiene
40% de NaOH arriba estn dispuestos en serie. Los grifos se abren lentamente, primero en el
matraz de dos extremos y cuidado que el agua no entra en la botella de puerto doble (Figura 2).
Las tcnicas de muestreo se describen en ms detalle por rmannsson y lafsson (2006).
 FIGURA 2: Coleccin de la muestra de un manantial

5. ANLISIS

5.1 Laboratorio Principal

La eleccin de una tcnica analtica depende de varios factores, es decir, la disponibilidad de

instrumentos, potenciales instalaciones de servicio para los diferentes tipos de instrumentos, la
presencia de personal capacitado, y la velocidad, la fiabilidad y el coste de los diferentes mtodos.

5.2 Laboratorio de Campo

En unas instalaciones de laboratorio de campo para determinar los componentes voltiles (pH,
CO2, H2S, NH3, O2), constituyentes urgentes (por ejemplo SiO2), constituyentes utilizados para los
controles de eficiencia de separacin (Na o Cl) y aparatos para pruebas especficas si es necesario,
por ejemplo balanza analtica, horno de secado) y un suministro de agua desionizada.

5.3 Analisis de gases

Las tcnicas ms importantes para el anlisis de gas son Titulometra, cromatografa de gases,
espectrometra de masas y radiometra. CO2 y H2S se determinan por titulacin en una solucin
de un lcali fuerte (NaOH o KOH), por una titulacin de alcalinidad con HCl, pero ya sea por
yodometra o con acetato mercrico usando ditizona como un indicador.
Gases que no son absorbidas por el lcali fuerte (N2, H2, CH4 (hidrocarburos superiores si est
presente), O2, Ar, He) se determinan por cromatografa de gases. Cromatgrafos de gas son
generalmente diseado para su funcin especfica. La Universidad de Islandia instrumento /
Islandia GeoSurvey es un Perkin-Elmer 4019 Arnel Analyser diseado para el anlisis de los gases
geotrmicos. Es ms importante caractersticas son tres fuentes de flujo portador, detectores de
conductividad trmica dobles e individuales, cuatro vlvulas, cinco columnas analticas y tres
fuentes de gas portador auxiliares. Se combina en tres analtica canales y emplea N2 y l como
gases portadores. Su capacidad especial son las separaciones de H2 y l y de O2 y Ar. Traza gases
nobles (Ne, Kr, Xe) estn determinados por espectrometra de masas y gases radiactivos (por
ejemplo, Rn) por radiometra.

5.4 Determinacin de los componentes voltiles en el agua

Se recomienda que el anlisis de oxgeno y sulfuro de hidrgeno se lleva a cabo en el campo.

El oxgeno se determina colorimtricamente utilizando ampollas de CHEMetrics, Inc., que contiene

Rhodazine D para las concentraciones de 0-100 ppb, pero Indigo carmn para concentraciones ms
altas, pero tambin puede ser determinado por una valoracin yodomtrica Winkler. El sulfuro de
hidrgeno se determina por titulacin usando acetato de mercurio y ditizona (rmannsson y
lafsson 2006). El mercurio puede comportarse como un componente voltil. A pesar de que
normalmente est presente como Hg + 2 se reduce fcilmente a Hg elemental que es
extremadamente voltil. Por lo tanto, se recomienda que un agente oxidante tal como KMnO4 se
aadir a la recogida de muestras para el anlisis de mercurio que se lleva a cabo por reduccin,
amalgama de oro del mercurio elemental, calefaccin y sin llama espectroscopia de absorcin
atmica (AAS) (lafsson 1974).

5.5 Anlisis de cationes

AAS (llama de gran horno, carbono para cationes menores), espectrometra de emisin de llama
(FES) (principales cationes), cromatografa inica (principales cationes) y plasma inductivamente
acoplada a espectrometra de emisin atmica (ICP / AES) o espectrometra de masas (ICP / MS )
(mayores y menores cationes) son todas las tcnicas ampliamente utilizadas para el anlisis de
cationes. Aplicaciones especficas incluyen fluorimetra de Al + 3, Espectrofotometra para las
determinaciones de campo de Fe + 2 y la determinacin de amonaco en agua salina, y electrodo
selectivo de iones para la determinacin de amonaco en agua diluida.

5.6 Anlisis de aniones

La cromatografa inica es la tcnica ms conveniente para el cloruro, bromuro y sulfato. Sulfuro

tiene que ser eliminado de la muestra tras la recogida por precipitacin con acetato de zinc antes
de la determinacin de sulfato. El fluoruro tambin puede ser determinado por cromatografa de
iones si se tiene cuidado para separar su pico desde el pico de cloruro pero se determina ms
convenientemente usando un ion electrodo selectivo. El boro y slice pueden tanto ser
determinados fcilmente por espectrofotometra y ICP. Tambin es bastante comn para
determinar el sulfato por colorimetra y turbidometro. En la Tabla 3 los resultados para los tres
mtodos utilizados por los laboratorios participantes en un ejercicio comparativo se comparan y
para las dos muestras los mejores resultados se obtienen por cromatografa inica.

TABLA 3: Comparacin de los resultados para diferentes mtodos de determinacin de sulfato en

la comparacin de laboratorio IAEA 2001 (. Despus de Alvis-Isidro et al 2002)

5.7 Anlisis de Istopos

Proporciones de istopos estables se determinan por espectrometra de masas (MS) por

comparacin con un estndar, pero istopos radiactivos por radiometra. Los istopos estables
ms comunes que se determinen durante el trabajo geotrmica son 2H, 18O, 13C y 34S pero los
istopos radiactivos ms comunes 3H y 14C que se utilizan para la datacin y 222Rn. Debido a las
interferencias, tales como la de vapor de agua en los compuestos que contienen MS los istopos
se convierten en componentes que no interfieren. As H2O se convierte en H2 para el anlisis 2H y
18O CO2 para el anlisis. H2S y SO4 se convierten en SO2 para el anlisis de 34S y SO4 de CO2 para
18O determinacin. La reduccin de H2O a H2 ha sido problemtico. Originalmente se utiliz
uranio caliente (Friedman 1953), pero que es demasiado peligroso. De metal Zn (Coleman et al.
1982) ha sido ampliamente utilizado, pero la experiencia general muestra que por razones
inexplicables el nico reactivo que parece funcionar es Zinc dispar desde BDH. Equilibrado
usando un catalizador de Pt (Horita 1988)) ha dado algunos resultados tiles, pero slo funciona
para algunas muestras. Los que dan resultados errneos generalmente contienen H2S. Desarrollos
ms recientes implican el uso de Cr caliente para la reduccin (Schoeller et al. 2000, Donnelly et al.
2001). El oxgeno es generalmente equilibr con dixido de carbono de acuerdo con el mtodo de
Epstein y Mayeda (1954).
 El sulfuro de hidrgeno se convierte en SO2 por precipitacin como Ag2S seguido de oxidacin
con Cu2O o V2O5 (Yanagisawa y Sakai 1983). BaSO4 se precipita ya sea directamente a partir de
soluciones de alta sulfato o siguiente de intercambio de iones de soluciones de bajo sulfato, y
despus se redujo con grafito para obtener CO que luego se convierte en CO2 utilizado para la
determinacin 18O (Nehring et al. 1977).

El sulfuro reducido se precipita como Ag2S y se convierte en SO2 utilizando el procedimiento

anterior. Los istopos radiactivos se determinan por recuento de centelleo lquido.

5.8 Control de calidad

La precisin de los mtodos se puede comprobar mediante anlisis repetidos de la misma

muestra o por duplicados o triplicados de varias muestras. Para obtener una idea de la precisin
de las determinaciones de varios enfoques son posibles, es decir, el uso de adiciones estndar a la
muestra para obtener la recuperacin%, llevando a cabo determinaciones de la misma
constituyente por diferentes mtodos, utilizando estndares o muestras de referencia que se
ejecutan con cada lote de muestras determinado, el control de equilibrio inico, es decir, si la
suma de aniones determinado est cerca de la suma de cationes determinado, o un cheque en el
balance de masas, es decir, si la suma de las concentraciones de constituyentes partidos que del
resultado de la determinacin de slidos totales disueltos.

Uno de los controles ms tiles es una comparacin entre laboratorios en que las muestras cuya
composicin se conoce se enva a una nmero de laboratorios que utilizan diferentes mtodos
para la determinacin de cada muestra. As, cada laboratorio puede medirse con otros en el
mismo campo.

Ejemplos de ello, son las comparaciones entre laboratorios para la determinacin de los
principales constituyentes de los fluidos geotrmicos organizados por la Agencia Internacional de
Energa Atmica (Alvis Isidro 2002, Urbino y Pang 2004) de la que los resultados presentados en la
Tabla 3 se obtienen. Es interesante saber qu mtodos fueron utilizados por los distintos
laboratorios que participaron en el ejercicio 2003 (Urbino y Pang 2004) y se presentan en la Tabla
4.
6. CONCLUSIONES

Para el muestreo adecuado se necesitan recipientes limpios de material apropiado. Cuidado tiene
que ser tomada por la aplicacin de tcnicas de preservacin adecuadas para componentes
particulares. As, cada muestra se compone de varias fracciones de muestra listos para su anlisis.
Constituyentes voltiles y urgentes son analizadas en un laboratorio de campo o en el momento
del muestreo. Anlisis para la mayora de los aniones es por lo general realiza mejor en el
laboratorio casa, pero cationes y la mayora de los oligoelementos se puede analizar
ventajosamente para en un laboratorio comercial aplicacin de tcnicas de ICP. Un estudio de 31
laboratorios que participan en un ejercicio de comparacin de laboratorio OIEA demostr que
espectrofotometra de absorcin atmica, espectrofotometra UV-Vis y Titulometra eran las
tcnicas ms ampliamente empleadas.