Aleaciones de cobalto cromo molibdeno

Aleaciones CoCr

Existen bsicamente dos tipos de aleaciones cobalto-cromo; una de ellas es la elaboracin

CoCrMo, que se utiliza para piedras moldeadas, mientras que la otra aleacin de CoNiCrMo, es

adecuada para piezas forjadas en caliente. La primera ha sido utilizada durante muchos

decenios en odontologa y recientemente para la fabricacin de prtesis articulares. La aleacin

para forja, sin embargo, es un producto relativamente nuevo que se viene utilizando para la

fabricacin de vstagos de prtesis que soportan grandes esfuerzos, tales como los de cadera y

rodilla.

La ASTM recomienda cuatro tipos de aleaciones de CoCr para aplicaciones en implantes:

1) la aleacin CoCrMo (F75) para moldeo

2) la aleacin CoCrWNi (F90) para forja

3) la aleacin CoNi CrMo (F562) para forja

4) la aleacin CoNiCrMoWFe (F563) para forja.

Figura 57: Tabla con la composicin qumica de las aleaciones CoCr (en %)

En la actualidad, solamente dos de estas cuatro aleaciones se utilizan extensamente en la

fabricacin de implantes, la F75 y la F562. Como puede observarse en la tabla de la Figura 57

sus composiciones difieren significativamente.

Metalrgicamente los dos elementos bsicos de las aleaciones CoCr forman una solucin slida

de hasta 65% de Co. El Mo se aade como afinador de grano, lo que aumenta la resistencia de

la aleacin despus de moldeada o forjada. La aleacin CoNiCrMo originalmente fue

denominada MP35N y contiene aproximadamente 35% de Co y un 35% de Ni.

Esta aleacin es altamente resistente a la corrosin bajo tensin en agua de mar. Sin embargo,
es considerablemente difcil trabajarla en fro, especialmente en piezas tales como vstagos

para articulaciones de cadera. Por tanto estas piezas se fabrican con las aleaciones para forja

en caliente. Las caractersticas de abrasin de la aleacin forjada de CoNiCrMo son similares a

las de la aleacin CoCrMo moldeada (cerca de 0.14mm/ao en pruebas de simulacin). Los

elevados valores de resistencia y lmite de fatiga de la aleacin CoNiCrMo forjada la hacen

adecuada para aplicaciones que impliquen prolongados tiempos de servicio bajo solicitaciones

de flexin y fatiga, como es el caso de los vstagos en prtesis de cadera.

Figura 58: Tabla donde se muestran las propiedades mecnicas de las aleaciones de CoCr.

Como en otras aleaciones, el incremento de resistencia va acompaado de una disminucin de

la ductilidad. Tanto las aleaciones de moldeo como las de forja presentan una buena resistencia

a la corrosin. Uno de los elementos que se libera en la reaccin de corrosin es el Ni, pudiendo

producir problemas importantes de alergia. La velocidad de liberacin de estos iones es

aproximadamente 1x10-11g/cm2

h.

El mdulo de elasticidad de las aleaciones de CoCr no cambia con el estado del material. Sus

valores oscilan entre 220 y 234 GPa, y son algo ms altos que los de los aceros inoxidables.

Esto puede tener algunas implicaciones en la transmisin de esfuerzos de la prtesis al hueso

en el caso de implantes articulares, aunque el efecto del aumento del mdulo respecto a la

fijacin y longevidad del implante aun no est del todo claro.

Desventajas de las aleaciones de metal

Problemas que plantean los biomateriales metlicos

A pesar del alto grado de perfeccin logrado en la fabricacin e implantacin de los

biomateriales metlicos actuales, en los que es difcil encontrar un fallo de ndole mecnica,

como una rotura de un vstago, o bien una infeccin, siguen vigentes problemas que si bien se
han minimizado, no se han resuelto an. Entre los problemas que preocupan a los

investigadores se encuentra la superficie articulante de la prtesis y los efectos derivados de la

friccin entre las superficies de los materiales que estn en contacto. Dichos problemas son

principalmente el desgaste, la corrosin, y las consecuencias biolgicas que se derivan de este

tipo de procesos como presencia de terceras partculas, toxicidad, osteolisis, etc.

Se sabe que todo deslizamiento entre dos superficies en contacto produce un desgaste que no

es ms que la prdida de material de una superficie como resultado de una accin mecnica.

Este fenmeno sucede entre las superficies de toda articulacin biolgica y por tanto, tambin

tiene lugar en el sistema cabeza-cotilo de la articulacin coxofemoral del cuerpo humano. Sin

embargo, la naturaleza del tejido vivo hace que las superficies sean reabsorbidas por el

organismo sin efectos adversos. Ms an, la articulacin tiene un sistema de lubricacin que

proporciona ptimas propiedades de friccin y garantiza un mnimo desgaste. Pero este proceso

de regeneracin y reabsorcin, obviamente no ocurre con las partculas provenientes de los

materiales de una prtesis articular, ya sean metlicos, cermicos o polimricos. La presencia

de estas partculas, en el organismo, puede conducir a fenmenos locales y sistemticos no

deseados, como osteolisis, toxicidad, etc.

Las propiedades tribolgicas de un material son primordiales, sobre todo, si va a utilizarse para

la fabricacin de una prtesis articular, por eso es conveniente mencionar brevemente la teora

bsica de la friccin. Cuando dos materiales se ponen en contacto, en realidad slo existe dicho

contacto entre los picos de sus asperezas, y por lo tanto en un rea real menor que el rea

aparente. Se sabe que la verdadera superficie de contacto aumenta con el valor de la carga

normal aplicada, P, en los materiales dctiles y elsticos. Los materiales dctiles pueden

presentar zonas aplastadas e incluso soldadas plsticamente debido a la presin de contacto.

Estas uniones por deformacin plstica son la fuente principal de friccin adhesiva cuando dos

materiales deslizan uno sobre otro sin lubricacin. Su resistencia a la cortadura es la que origina

la fuerza de rozamiento. De este modo, la fuerza de rozamiento F ser proporcional a la

resistencia a la cortadura, , de las uniones y al rea real de contacto A:

F = A (1)

En los materiales dctiles:

P = H A (2)

Donde H es la dureza por penetracin. Si combinamos ambas ecuaciones, el coeficiente de

deslizamiento por friccin , adimensional estar dado por:

= F/P = /H (3)

Esta ecuacin implica que el coeficiente de friccin es, simplemente, la relacin entre dos

parmetros de la resistencia a la deformacin plstica del material ms dbil y que su valor es

independiente del rea de contacto, de la carga, y de la velocidad de deslizamiento.

En el caso de la prtesis de cadera el desgaste se produce en la superficie esfrica del contacto

entre la cabeza y el acetbulo.

Figura 62: Coeficientes de friccin de distintos pares articulantes de los materiales ms

utilizados hoy en da

El proceso de desgaste se puede agravar si va acompaado de un proceso de corrosin, el cual

consiste bsicamente en la formacin de iones metlicos. Los biomateriales metlicos usados

como implantes son capaces de pasivarse, es decir de formar sobre su superficie una capa fina,

delgada y firmemente adherida al sustrato metlico. Esta capa hace que la cintica de esta

liberacin de iones sea muy baja, pero es inevitable que da tras da y ao tras ao, el metal

sea liberado, y permite incorporndose a los tejidos y fluidos del cuerpo. La presencia de estos

iones metlicos en el organismo vivo puede producir efectos muy diversos y, en la mayora de

los casos, adversos. Por un lado, estos iones entran en contacto directo con las clulas y tejidos

adyacentes, pero tambin pueden ser distribuidos a otros rganos distantes a travs de fluidos

orgnicos. Esta respuesta es remota y suele manifestarse despus de cierto tiempo, como

consecuencia de la acumulacin de iones en un determinado rgano, como rin, pulmn,

hgado, etc.
Tambin la presencia del medio corrosivo junto a la existencia de esfuerzos a veces

considerables sobre los implantes (como es el caso de las prtesis totales articuladas)

favorecer el desarrollo de procesos corrosivos combinados con factores mecnicos, como

desgaste, fatiga o tensin.

La accin sinrgica corrosin-desgaste aparece como consecuencia de la actividad

electroqumica del material metlico. Cuando la accin de deslizamiento hace que se

desprendan los productos de corrosin que deberan proteger superficialmente a la aleacin

(capa de pasivado) del ataque posterior, da como resultado la aceleracin del proceso. El

desgaste bajo condiciones de fatiga se produce debido a la formacin de grietas superficiales o

subsuperficiales que originan un desprendimiento de partculas bajo repetidos ciclos de carga y

deslizamiento.

En el mbito de la ciruga osteoarticular se manifiesta una creciente preocupacin por los

problemas de desgaste y corrosin de los materiales utilizados en las endoprtesis. Es evidente

que estos fenmenos de desgaste, corrosin y carga estn ntimamente ligados entre si,

condicionando claramente la biocompatibilidad y la vida til de las prtesis implantadas.

Se puede afirmar que uno de los desencadenantes ms evidentes en los procesos de osteolisis

celular es el desprendimiento de partculas debido a procesos de desgaste unidos a corrosin.

Hay tambin dos situaciones extremas que perjudican la estabilidad del tejido circundante a la

prtesis pudiendo dar lugar al aflojamiento del implante. La primera situacin es la de

remodelacin sea por proteccin contra la carga (stress shielding), es un fenmeno de ndole

mecnica que depende fundamentalmente de la rigidez del implante. Si este es excesivamente

rgido (alto mdulo elstico) absorber la mayor parte de las solicitaciones mecnicas dejando

al hueso sin carga; este responder con una progresiva atrofia sea por desuso. El otro

extremo es que existan puntos en que se produzca una sobrecarga del tejido seo, en este

caso se tendra tambin un proceso de osteolisis, que conducir a un fracaso, a medio plazo, de

la operacin quirrgica de sustitucin.

Estas situaciones son serias complicaciones en las sustituciones de artroplastia y pueden dar

lugar a problemas clnicos serios como el aflojamiento del implante, la fractura periprotsica y el

dolor crnico. Adems, condiciona en gran medida las posibilidades de reconstruccin en el

futuro.

Recubierta de Hidroxiapatita (HA)

*Consiste en una capa de HA que rodea la superficie del implante

La Hidroxiapatita en contacto con los fluidos orgnicos forma una capa de fosfato de calcio, que
tiene propiedades osteoconductivas para la formacin sea y tiene propiedades qumicas y
cristalogrficas similares a la apatita sea. Este fosfato de calcio permite crear una red en los
espacios que quedan entre hueso e implante durante el proceso de instalacin propiedad
osteoconductiva).*En un principio fue bien recibido este tipo de recubrimiento, tenia mejores
resultados a corto plazo 95% y se crea un patrn de este tipo un poco ms regular que el TPS
Diversos estudios clnicos, han demostrado que el recubrimiento con HA se asocia a tasas de xito
de alrededor de 95%, en investigaciones prospectivas de no ms de 5 aos.(Krauser-
1989,Kentetal.-1990 y Kirsch et al.-1991)El problema:Otros estudios han reportado variados
fracasos de los implantes recubiertos con HA.(Weilaender et al.-1992 y Johnson-1992)

Al igual que el recubrimiento anterior (TPS), existe la posibilidad de que con las fuerzas querecibe
el implante se desprenda este recubrimiento, lo cual va a facilitar por un lado lacorrosin de este
implante, que por las propiedades que tiene el titanio son bastantemnimas y ms importante an,
la colonizacin por microorganismos de esta zona, lo cualsi es un gran problema. Se han descrito
fracturas, la prdida parcial o total delrevestimiento y la colonizacin por microorganismos en
algunos implantes recubiertos con HA extrados. (Krauser et al.-1991 y Rams et al.-1991)

En las primeras 6 semanas, los implantes recubiertos con HA tenan un 65% de hueso en contacto
ntimo contra un 52%de los implantes de titanio c.p. Al ao el porcentaje de oseointegracin en
los con HA baja al 59% y en los de titanio puro maquinado aumenta a73%, indicando que
la Hidroxiapatita no favorece la maduracin sea definitiva del hueso

que rodea a este implante , lo cual lo hace inservible

4.1.3. Evolucin

Evolucin de los biomateriales metlicos

Las propiedades que un biomaterial metlico ideal debera cumplir para sustituir adecuadamente,
alguna parte del aparato locomotor son las siguiente

a) poseer un mdulo elstico lo ms parecido al mdulo del hueso (10-40 GPa)

b) una elevada resistencia a la corrosin y al desgaste con el fin de evitar la formacin de

iones y partculas.

c) Una excelente biocompatibilidad con ausencia de reacciones de tejido adversas, con un

ptimo grado de osteointegracin en caso de que se produjeran dichas partculas, que

fuesen reabsorbibles o que no sean txicas.

d) Una adecuada resistencia para soportar cargas cclicas

Del estudio de las propiedades de los diferentes biomateriales de uso hoy en da se desprende

que, como era de esperar, no existe ningn metal o aleacin que satisfaga plenamente los

requerimientos anteriormente citados para garantizar una permanencia indefinida del material

implantado, con un mantenimiento continuado de las funciones de los tejidos sustituidos. Si

consideramos la primera propiedad a), tanto las aleaciones de CoCr, como el Ti, y la aleacin

Ti6Al4V tienen un mdulo elstico que difiere significativamente del hueso. Esta gran diferencia

entre ambos puede limitar la capacidad de transferir la carga alrededor del hueso y, como se

mencion anteriormente esto puede dar lugar al fallo de las prtesis. El desarrollo de materiales

con un mdulo elstico mejorado y lo ms similar posible al del hueso est siendo considerado.
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Figura 63: Propiedades mecnicas de aleaciones convencionales y potenciales para aplicaciones

en el campo de los biomateriales. Se muestra comparativamente los valores del mdulo elstico

de distintas aleaciones en relacin con el del hueso.

Se puede observar como la aleacin Ti35Nb5Ta7Zr, presenta un mdulo bastante parecido al

del hueso. Tambin se est intentando rebajar el valor del lmite elstico incrementando la

porosidad de las aleaciones metlicas. Por ejemplo, la aleacin Ti30Ta presenta un valor del

mdulo de 81.2 para una porosidad cero y de 25.5 para una porosidad del 30.4%. Las

incidencias de esta modificacin sobre la resistencia a la fatiga no estn todava estudiadas. A

ttulo de ejemplo, en la aleacin Ti6Al4V la introduccin de una entalla en el material reduce el

lmite de fatiga de 400 a 200 MPa. Este desarrollo de materiales con un mdulo elstico

mejorado no implica la mejora de otras propiedades tribolgicas. Especialmente las aleaciones

que contienen titanio no exhiben un comportamiento a friccin y desgaste satisfactorio.

Para superar esta limitacin, se han llevado a cabo numerosas investigaciones tratando de

producir modificaciones superficiales con el fin de conseguir estas buenas propiedades de

resistencia a la friccin y al desgaste. Para ello se han usado una gran variedad de tcnicas que

van desde la implantacin inica, proyeccin por plasma, depsitos fsicos y qumicos en fase

de vapor, anodizacin, etc.; hasta la nitrurizacin, con el fin de obtener elementos, compuestos

o recubrimientos en superficie con elevada resistencia a la friccin y al desgaste. El resultado de

estas modificaciones, por lo general, no ha sido satisfactorio. Un ejemplo es que mediante

implantacin inica de nitrgeno sobre Ti se obtienen capas endurecidas muy finas, del orden
de dcimas de nanmetros, que si bien mejoran inicialmente el comportamiento al desgaste,

incluso llegan a ser perjudiciales cuando se consideran tiempos de ensayo intermedios o

elevados. No hay que olvidar que la durabilidad de los materiales insertados, en condiciones

normales, debe ser superior a los 10 15 aos.

Otra posibilidad que actualmente se est retomando en las superficies articulantes es la idea

original del par metal-metal de aleaciones de CoCr endurecidas por precipitacin de carbono. El

alto grado de pulido que se puede alcanzar en las superficies disminuye notablemente la

friccin y por tanto el desgaste, disminuyen a su vez el nmero de partculas generadas

respecto al par metal-polietileno. No obstante, no hay que olvidar que este par no est exento

tampoco de problemas como la corrosin, la respuesta inflamatoria de los tejidos, y todas las

derivaciones txicas locales o sistemticas que se pueden crear por la presencia de iones

metlicos.

En algunas ocasiones se han recubierto estas aleaciones de CoCr de polisulfona dada su

elevada biocompatibilidad y baja toxicidad. Recientes investigaciones al respecto han mostrado

excelentes resultados a corto plazo, sin embargo a largo plazo, hay una tasa de fallos por

aflojamiento de un 36%.

La idea de recubrir la superficie metlica de los implantes surge de la necesidad de aislar a

stos de los tejidos vivos para evitar la corrosin y el desgaste. Si adems, el material de

recubrimiento es una cermica bioactiva, sta estimular el crecimiento seo hacia el implante,

asentndolo y evitando la tan temida osteolisis periprotsica. Dentro de este grupo se puede

considerar a los materiales porosos, en los cuales la superficie est modificada con el propio

material del ncleo metlico. La superficie de estos materiales se elabora a partir de esferas

pulverulentas, fibras, alambres, etc., del propio material, enlazados mecnicamente al substrato

metlico. Con este acabado se pretenden conseguir superficies de gran rugosidad superficial,

heterogneas y porosas que mejoren considerablemente los procesos de osteointegracin al

implante. Tambin se ha demostrado que la superficie porosa o rugosa del vstago femoral
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mejora la fijacin, pero sobre todo impide el paso de partculas de polietileno a la interfaz en

prtesis no cementadas, protegiendo as del fenmeno de osteolisis por polietileno. No

obstante, debido a esta modificacin superficial se produce una prdida importante de

propiedades mecnicas.

Entre los materiales recubiertos que ms se estn investigando en estos momentos estn las

aleaciones de Ti recubiertas con una capa de cermica bioactiva, concretamente la

hidroxiapatita. La tcnica ms utilizada para su obtencin ha sido la proyeccin por plasma. Sin

embargo, con este mtodo es difcil controlar la estequiometra y alcanzar una cristalinidad y

porosidad adecuadas. Otro problema derivado de la tcnica, sigue siendo la adherencia entre la

hidroxiapatita y el ncleo metlico, de tal forma que puede darse el caso de que la

hidroxiapatita se encuentre totalmente integrada al hueso, pero separada del ncleo metlico.

Tratando de solventar estas desventajas se ha intentado depositar la hidroxiapatita mediante

otras tcnicas, como el depsito qumico, ms recientemente, el sputtering por lser pulsado o

ablacin por lser, tcnicas sol-gel, etc.

Otro tipo de recubrimientos que tambin se depositan sobre substratos metlicos son las

cermicas bioinertes, concretamente la almina. No obstante, el problema no resuelto hasta

ahora por los mtodos convencionales es nuevamente la prdida de adherencia entre el

substrato metlico y la almina. De ah que sea muy importante conseguir un material que
contemple esta situacin, y que cumpla los requisitos adecuados para funcionar como

biomaterial.

La ltima generacin de recubrimientos cermicos, como la almina, la circonia, o el rutilo son

obtenidos por oxidacin trmica de aleaciones metlicas. No obstante no todas las aleaciones

metlicas son susceptibles de generar capas cermicas adherentes y de buena calidad. Esto

constrie la aplicabilidad de estos procesos a solamente unos cuantos substratos metlicos. En

esta lnea se han investigado dos nuevas aleaciones metlicas: Ti-13Nb-13Zr y Zr-2.5Nb. Ambas

sometidas a tratamiento trmico generan sobre su superficie una capa de circonia con

excelentes propiedades mecnicas, resistencia frente a la corrosin y biocompatibilidad.

Adems, poseen la propiedad de tener un mdulo elstico muy bajo y cercano al del hueso,

imprescindible para permitir una buena transmisin de esfuerzos. En esta misma lnea, se han

propuesto las aleaciones ODS de base Fe con un contenido, en % de peso, de 19-20Cr, 4-5Al,

0.5Ti, 0.5Y2O3. Estas aleaciones poseen la capacidad de desarrollar una capa continua, dura y

densa de almina, firmemente adherida al substrato metlico. En este caso se combinan las

buenas propiedades mecnicas del substrato base con la excelente resistencia frente a la

corrosin y la gran biocompatibilidad de la capa de almina. Por otra parte, es conocido que el

estado de tensiones residuales en la capa despus del tratamiento de preoxidacin, es de

compresin, lo cual representa una gran ventaja con respecto a recubrimientos cermicos

convencionales obtenidos por plasma, en los cuales se desarrollan tensiones residuales de

traccin. Este estado de tensiones de compresin de la capa beneficia la resistencia a la fatiga y

al desgaste de la aleacin.

Las aleaciones de base Ti estn siendo oxidadas con el fin de crecer en superficie una capa

exclusivamente de rutilo, no hidratada, con la que se mejora sensiblemente el comportamiento

a la corrosin y al desgaste de estas aleaciones.

Resumiendo, las ventajas de la oxidacin trmica son que en los sistemas creados no existen

por lo general discontinuidades en las interfases creadas, la adherencia entre substrato y capa
es muy superior a la alcanzada por las tecnologas anteriormente citadas. Este mtodo de
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obtencin de recubrimientos de alta calidad es barato, sencillo, no es contaminante y aplicable

in situ a piezas ya mecanizadas previamente.

Las lneas de evolucin en este campo continan y es necesario seguir buscando materiales que

sean capaces de aunar propiedades en un solo material como biocompatibilidad, resistencia a la

corrosin y al desgaste.

Biocompatibilidad

La definicin original de material biocompatible, que se refera a ste como material inerte al

entorno fisiolgico, ha sido modificada para incluir materiales que puedan interaccionar con el

entorno. Prcticamente, todos los polmeros sintticos siguen un proceso de polimerizacin

completo llegando a ser qumicamente inertes y esto hace posible su uso en Biomedicina. Pero

este carcter inerte es relativo, incluso en polmeros de alto peso molecular, ya que la mayora

estn contaminados con sustancias de bajo peso molecular, como el monmero residual,

catalizadores, etc., que poseen la capacidad de difundir la matriz polimrica y reaccionar

qumicamente con las molculas biolgicas. La existencia de un material absolutamente inerte

no es factible, pero un material se puede considerar biocompatible siempre que la respuesta

fisiolgica se mantenga dentro de unos lmites aceptables.

En el campo de los polmeros el trmino biocompatibilidad se refiere, a dos aspectos diferentes

pero que se encuentran directamente relacionados:

La elevada tolerancia que han de mostrar los tejidos a ese agente extrao, cuando el

polmero va a ser implantado.

La estabilidad qumica y fsica del material polimrico durante todo el tiempo en el que

se encuentre en contacto con el organismo.

Desde que los hidrogeles se introdujeron en el campo de la Biomedicina, ha quedado

demostrado que poseen un gran potencial como biomateriales, debido a su buena

biocompatibilidad. Esta caracterstica se debe a que las propiedades fsicas de los hidrogeles se

asemejan a las de los tejidos vivos ms que cualquier otra clase de biomateriales sintticos,

particularmente, en lo referente a su contenido en agua relativamente alto, su consistencia

blanda y elstica y su baja tensin superficial.

Una de las aplicaciones de los hidrogeles de mayor relevancia en la actualidad es en el campo

de la biomedicina; este uso implica el cumplimiento de una serie de requisitos como son una

compatibilidad mnima con los tejidos, inalterabilidad frente a procesos degradativos y que

presente la resistencia y propiedades mecnicas adecuadas para cada uso.

4.3. Cermicas

Las cermicas con aplicaciones mdicas tienen un interesante campo de investigacin y

desarrollo en la obtencin de biomateriales para la fabricacin y/o fijacin de implantes. Los

materiales cermicos que se utilizan en ciruga reconstructiva se pueden clasificar en dos

grandes grupos:

- Bioinertes: tienen una influencia nula o muy pequea en los tejidos vivos que los

rodean, y su principal representante es la almina (-Al2O3)

- Bioactivos: pueden enlazarse a tejidos seos vivos. Ciertas composiciones de vidrios y

vitrocermicas poseen esta propiedad, como tambin la hidroxiapatita y el fosfato

triclcico, ensayados tanto en forma densa como porosa.

Las biocermicas podran ser biomateriales ideales, ya que poseen una buena biocompatibilidad

y oseointegracin y a su vez son los materiales ms parecidos al componente mineral del

hueso. Sin embargo, en la actualidad la utilizacin de cermicas para aplicaciones que deban

soportar cargas todava est lejos, y la razn principal es que son rgidas y quebradizas,

caractersticas nada favorables para fabricar huesos.