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Familia VIIB de la Tabla Peridica.

Mn (Manganeso)

En la El Manganeso exhibe la ms amplia variedad de estados de oxidacin de todos los metales de


la primera fila del bloque d. Todos los estados de oxidacin por encima del Mn(II) son agentes
oxidantes fuertes.

En la naturaleza no podemos encontrarlo como tal, solo se encuentra su istopo 55-Mn con
abundancia del 100%. Existen ms istopos del manganeso, pero son creados en laboratorios,
menos estables y con corta vida media.

En la naturaleza, se encuentran varios xidos de manganeso, siendo el ms importante la pirolusita


(MnO2). Sudfrica, China y Ucrania se encuentran a la par en la produccin del manganeso, pero el
pas que tiene la mayor reserva (an no explotada) es Sudfrica con el 80%.

Origen

Nunca se encuentra en la naturaleza en estado nativo. Debido a su gran afinidad por el oxgeno
generalmente se presenta en forma de xidos y tambin en la de silicatos y carbonatos. La mena de
este mineral mayormente utilizadas en la industria es la Pirolusita (MnO2), de un 63% de
manganeso, pero se usan otras como la braunita (MnS12O3) de 69%, la rodonita, la rodocrusita, etc.

Se han descubierto grandes cantidades de ndulos de manganeso en el fondo ocenico que en el


futuro sern importantes para la obtencin del metal. Estos ndulos contienen ms de un 24% de
manganeso junto con cantidades menores de otros elementos, en forma de xidos hidratados.

Los colores que presenta segn el estado de oxidacin:

+2: rosa
+3: rojo
+4: marrn
+5: azul
+6: verde
+7: violeta.

Obtencin:

El metal se obtiene por reduccin del xido con sodio, magnesio o aluminio o por electrlisis de
disoluciones de sales. La obtencin del metal puro no interesa, ya que no tiene propiedades
adecuadas y sus aplicaciones son escasas. Habitualmente (90% de la produccin) se obtiene aleado
con hierro a partir de mezclas de minerales de ambos metales y coque.

Tambin puede obtenerse por electrlisis del sulfato de manganeso:

MnSO4 + H2O Mn + H2SO4 + O2

Se encuentra en cientos de minerales, aunque slo una docena tiene inters industrial. Destacan:
pirolusita (MnO2), psilomelana (MnO2H2O), manganita (MnO(OH)), braunita (3Mn2O3MnSiO3),
rodonita (MnSiO3), rodocrosita (MnCO3), hbnerita (MnWO4), etc. Tambin se ha encontrado en
ndulos marinos, en donde el contenido en manganeso oscila entre un 15 y un 30%, y en donde
sera posible extraerlo.

Reacciones Principales

A temperaturas elevadas se combina con la mayora de los no metales.

Mn + 2HCl MnCl2 + H2

3Mn + 2O2 Mn3O4

3Mn + N2 Mn3N2

Mn + Cl2 MnCl2

Mediante reacciones podemos ilustrar la reduccin del permanganato a Mn(VI), Mn(IV) y Mn(II)

[MnO4]- (aq)+ e- [MnO4]-2(aq)

[MnO4]- (aq) + 4H- + 3e- MnO2(s) + 2H2O

[MnO4]- (aq) + 8H- + 5e- Mn2+(aq) + 4H2O

Usos:

Es importante para la fabricacin de aceros. El manganeso reacciona con el azufre presente


formando sulfuro de manganeso, MnS, evitando que el azufre reaccione con el hierro
(aumentando la fragilidad y siendo ms difcil de forjar); tambin el exceso puede reaccionar
con el carbono dando carburos de manganeso, mejorando las propiedades mecnicas del
acero. Adems, el manganeso tiene propiedades desoxidantes y evita la formacin de
burbujas.
La mayor parte del manganeso se emplea para obtener ferromanganeso (contiene un 80%
en Mn). Esta aleacin de manganeso y hierro se obtiene por reduccin del trixido de
dihierro Fe2O3, y el dixido de manganseo, MnO2.
Tambin se emplea en el silicomanganeso, una aleacin con un 60-70% en manganeso y un
15-30% en silicio.
Puede estar presente en otras aleaciones, por ejemplo con aluminio.
El dixido de manganeso, MnO2 se utiliza como despolarizador en pilas secas, llamadas
tambin pilas tipo Leclanch o de cinc/carbono (Zn/C). Tambin se encuentra en las pilas
alcalinas o de cinc/dixido de manganeso (Zn/MnO2).
El MnO2 tambin se emplea en la obtencin de pinturas y en la decoloracin del vidrio.
En la purificacin del agua se le prefiere por encima del cloro por dos razones: 1) no afecta
el sabor de la misma y 2) es un coagulante para las impurezas particuladas, haciendo ms
fcil la extraccin de las mismas.

Precauciones

El manganeso en exceso es txico. Exposiciones prolongadas a compuestos de manganeso, de forma


inhalada u oral, pueden provocar efectos adversos en el sistema nervioso, respiratorio, y otros.

El permanganato potsico, KMnO4, es corrosivo.


Manganeso (VI)

No se han aislado haluros binarios del Mn(VI) y el nico oxohaluro es MNO2Cl2 que se prepara
reduciendo KMnO4 con SO2 a temperatura baja en HSO3Cl y es un lquido marrn que se hidroliza
fcilmente.

El in [MnO4]2- es tetradrico.

3[MnO4]-2 + 4H+ 2[MnO4]- + MnO2 + 2H2O

Este estado de oxidacin presenta un color verde.

Manganeso (V)

Aunque los estudios indican la existencia de MnF5 en fase gas, no se han aislado haluros binarios de
Mn(V). El nico oxohaluro es MnOCl3 que se prepara por la reaccin del KMnO4 con CHCl3 en HSO3Cl.

Las disoluciones de [MnO4]-3 deben de ser fuertemente alcalinas para impedir la desproporcin, que
ocurre con rapidez en medio ambiente alcalino, o cido.

2[MnO4]-3 + 2H2O [MnO4]2- + MnO2 + 4[OH]-

3[MnO4]-3 + 8H+ [MnO4]- + 2MnO2 + 4H2O

El in [MnO4]3- es tetradrico.

Este estado de oxidacin presenta un color azul.

Manganeso (IV)

El nico haluro binario de Mn(IV) es MnF4 preparado a partir de los elementos. Es un slido azul
inestable que se descompone a temperatura ambiente.

2MnF4 2MnF3 +F2

El xido de manganeso(IV) (MnO2) es polimrfico y a menudo notablemente no estequiomtrico.


Acta como oxidante al calentarlo con cidos concentrados.

MnO2 + 4HCl MnCl2 + Cl2 + 2H2O

Las formas hidratadas del MnO2 son muy insolubles y con frecuencia se obtienen como precipitados
oscuros de color marrn-negro.

Manganeso (III)

El nico haluro binario de Mn(III) es MnF3, morado rojizo que se prepara por accin del F2 sobre
haluros de Mn(II). Es trmicamente estable pero se hidroliza fcilmente en agua.

La mayora de los complejos del Mn(III) son octadricos, d4 de alto spin y presentan la distorsin de
Jahn-Teller.

El teorema de Jahn-Teller predice que el sistema experimentar una distorsin, de forma que
algunos de estos niveles se estabilizarn y otros se desestabilizarn. Al no estar todos los niveles
igualmente ocupados, los desestabilizados sern los ms vacos, y el sistema tendr una ganancia
neta de energa. El teorema no predice cun intenso ser el efecto en cada caso particular.

Tambin es inestable, pero es menos inestable en presencia de concentraciones elevadas de iones


Mn2+ o H+.

2Mn3+ + 2H2O Mn2+ + MnO2 + 4H+

El in Mn3+ se estabiliza con ligandos duros que incluyen al F-, [PO4]3-, [SO4]2- o [C2O4]2-.

3NaF + MnF3 Na3[MnF6]

NaF + HF(aq) Na2[MnF5]

Este estado de oxidacin presenta un color rojo.

Manganeso (II)

Las sales de manganeso(II) se obtienen a partir del MnO2 por diferentes mtodos; MnCl2 y MnSO4,
solubles se obtienen al calentar MnO2 con el cido concentrado apropiado.

2MnO2 + 2H2SO4 2MnSO4 + O2 + 2H2O

MnCO3 + 2HF MnF2 + H2CO3

MnCO3 + HBr MnBr2 + H2CO3

Mn + I2 MnI2

Las sales del manganeso(II) son de un color caracterstico rosa o incoloras. Sus compuestos
presentan una geometra octadrica.

Este estado de oxidacin es estable con respecto tanto a la oxidacin como a la reduccin.

Este estado de oxidacin presenta un color rosa.

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