Estructura electrnica de los

tomos y propiedades
peridicas. Enlace qumico.

V. L
Lpez-
pez-Arza

1
 Estructura electrnica de los
tomos y propiedades peridicas.
Enlace qumico.
Introduccin
Modelos atmicos. Descripcin
mecano-cuntica del tomo
Configuraciones electrnicas
Tabla peridica
Propiedades peridicas
Enlace qumico

V. L
Lpez-
pez-Arza

2
 La estructura electrnica
Es primordial conocer :

La distribucin espacial de los electrones.

La energa de los diferentes estados electrnicos.

Por qu?
De ella dependen:

Las propiedades de los tomos.

Las propiedades qumicas de las sustancias.

La herramienta:

Los espectros atmicos.

V. L
Lpez-
pez-Arza

3
 Breve resumen de los modelos
atmicos
- Teora atmica de Dalton:
La materia es discontinua y est formada por partculas
inalterables e indivisibles, los tomos.

- Modelo atmico de Thomson (1904):

El tomo est formado por las cargas negativas, los
electrones, incrustados en una masa de carga positiva.

- Modelo atmico de Rutherford (1911):

El tomo est formado por un ncleo donde se alojan la
carga positiva y la casi totalidad de la masa, rodeado de
una corteza formada por los electrones que giran a su
alrededor.

V. L
Lpez-
pez-Arza

4
 Breve resumen de los modelos
atmicos
- Modelo atmico de Bohr (1913):
Se basa en la teora cuntica.

La luz tiene una naturaleza dual:

1. como una onda
2. como un haz partculas (fotones)
Fotn es una partcula de luz y su
energa es un cuanto.

Energa de un cuanto:
E = h
Constante de Planck (h)
h = 6.63 x 10-34 Js
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5
 Modelo atmico de Bohr (1913)

1. El e- gira en orbitas circulares de radios definidos.

2. Los e- en estas rbitas poseen una energa fija y

definida.
1
En = -RH ( )
n2
n (n cuntico principal) = 1,2,3,
RH (Constante Rydberg) = 2.18 x 10-18J

3. La emisin de luz (fotn) se debe a la cada del e- desde

un nivel de mayor energa a otro de menor energa.

Efotn = E = Ef Ei = h
V. L
Lpez-
pez-Arza

6
 E = h

E = h

Analoga mecnica del

proceso de emisin. La
pelota puede parar en
cualquier peldao pero
nunca entre dos.

V. L
Lpez-
pez-Arza

7
 ni = 3 ni = 3 Efotn = E = Ef - Ei
1
Ef = -RH ( 2 )
ni = 2 nf
nf = 2 1
Ei = -RH ( 2 )
ni
1 1
Niveles de energa del tomo E = RH ( 2 )
de H y las distintas series de
ni n2f
emisin.

nnf f==11

V. L
Lpez-
pez-Arza

8
 ni = 4

ni = 3 ni = 3

ni = 2

nnf f==22

Niveles de energa del tomo

de H y las distintas series de
emisin.

nn
f f==11

1 1
E = RH ( 2 )
ni n2f
V. L
Lpez-
pez-Arza

9
 Breve resumen de los modelos
atmicos
- Modelo mecano-cuntico:
El electrn presenta propiedades ondulatorias y
corpusculares.

Es imposible determinar con exactitud la posicin de un

electrn alrededor del tomo (Principio de incertidumbre de
Heisemberg).

El orbital atmico es la regin donde existe mayor

probabilidad de encontrar al electrn.

Los estados energticos permitidos para el tomo y la

molcula se distinguen entre s mediante cuatro nmeros
cunticos: n, l, ml y ms.
V. L
Lpez-
pez-Arza

10
 Nmeros cunticos
Nmero cuntico principal
Toma los valores n = 1,2,3,4,.....

Nmero cuntico orbital ( nmero cuntico secundario

o del momento angular)
Toma los valores l = 0, 1,2,3,4,.. (n-1)

Nmero cuntico magntico

Toma los valores ml = = -l, ..... 2, -1, 0, 1, 2, ... +l

Nmero cuntico magntico de espn

Toma los dos valores ms = +1/2 , - 1/2

V. L
Lpez-
pez-Arza

11
Nmeros cunticos del tomo de hidrgeno

Nombre Smbolo Valores Nombre de conjunto Describe

Principal n 1, 2, 3, Nivel o capa Tamao

y energa orbital
Azimutal l 0, . n-1 Subnivel o subcapa Forma
del orbital
Magntico
ml -l, , 0, +l Orbital de una subcapa Orientacin
orbital
del orbital
Magntico
ms 1/2 Orientacin
de espn
del espn

V. L
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pez-Arza

12
 Nivel o capa: Conjunto de orbitales con igual valor de n.
Cada nivel principal de n cuntico n contiene un total de n
subniveles (2n2 e-).

Subnivel o subcapa: Conjunto de orbitales con los mismos

valores de n y l.
Cada subnivel de n cuntico l contiene un total de 2l+1 orbitales
(2(2l+1) e-).

Orbital: electrones con los mismos valores de n, l, y ml.

Cada orbital puede contener dos e-, que deben tener los espines
opuestos.

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pez-Arza

13
 Nmeros cunticos
n 1 2
(1, 2, 3,)

l 0 0 1
(0, 1,n-1)

ml 0 0 -1 0 +1
(-l,..0..,+l)

1s 2s 2px 2py 2pz

subnivel s subnivel s subnivel p
nivel 1 nivel 2
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14
 Nmeros cunticos
n 3

l 0 1 2

ml 0 -1 0 +1 -2 -1 0 +1 +2

3s 3px 3py 3pz 3dx2-y2 3dz2 3dxy 3dxz 3dyz

subnivel s subnivel p subnivel d
nivel 3

V. L
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pez-Arza

15
 Configuracin electrnica
La distribucin de los electrones de un tomo en orbitales
recibe el nombre de configuracin electrnica. La de menor
energa es la configuracin electrnica fundamental.

nXy
n : nmero cuntico principal
X: Tipo de orbital (s, p, d, f)
Y: nmero de electrones

V. L
Lpez-
pez-Arza

16
 Configuracin electrnica

Principio de exclusin Pauli: No puede haber en un tomo

dos electrones con los cuatro mismos nmeros cunticos.

Principio de Construccin o de Aufbau: El estado

fundamental de un tomo se obtiene llenando los orbitales por
orden creciente de energa.
Como regla general, los orbitales se llenan por orden
creciente de n + l y, a igual n + l, por valores crecientes de n.

Regla de Hund: La distribucin electrnica ms estable en los

subniveles es la que tiene el mayor nmero de espines paralelos.

V. L
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pez-Arza

17
 Orden de llenado de los subniveles atmicos en un tomo polielectrnico

1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s
V. L
Lpez-
pez-Arza

18
 ??

Be
Li
B 53
C 64electrons
electrons
BBe 22s
Li1s1s
1s222s
22p
2s12 1

H
He12electron
electrons

He 1s12
H 1s
V. L
Lpez-
pez-Arza

19
 C 97
N
O
F
Ne 6810
electrons
electrons
electrons
Ne
C
N
O 1s222s
F 1s 22s
222p
22p5
246
3

V. L
Lpez-
pez-Arza

20
 Excepciones a la configuracin
electrnica (metales de transicin):
1. Los estados con subniveles completos o
semicompletos (o totalmente vacos) tienen una
especial estabilidad:
Cr: [Ar] 3d54s1 Cu: [Ar] 3d104s1 Mo: [Kr] 4d55s1

Ag: [Kr] 4d105s1 Au: [Xe]4f14 5d106s1 Pd: [Kr] 4d10

2. Al formar cationes, los electrones se sacan primero de

los orbitales np, luego ns y finalmente (n-1)d.

Mn: [Ar] 3d54s2 Mn2+: [Ar] 3d5

V. L
Lpez-
pez-Arza

21
 Tabla peridica de los elementos
Tabla de MENDELEEV y MEYER
Ordenados los elementos por orden creciente de la MASA
ATMICA se observa una repeticin peridica de sus
propiedades.
Problemas :
Inversin de las masas : Co-Ni, I-Te
Familias con elementos muy dispares I (A- B ) y VII(A-B).

Tabla actual:
Las propiedades de los elementos son funcin
peridica del NMERO ATMICO.

V. L
Lpez-
pez-Arza

22
 Periodicidad electrnica y periodicidad
qumica
Las reglas de construccin del tomo con Z electrones
determinan la periodicidad electrnica externa:

Se repiten regularmente configuraciones ms externa de

valencia. (FAMILIAS).

Variacin gradual de la configuracin electrnica de la

capa ms externa segn aumenta Z (PERIODOS)

V. L
Lpez-
pez-Arza

23
 Fechas del descubrimiento de los elementos

V. L
Lpez-
pez-Arza

24
 La tabla peridica Moderna
(Werner y Paneth)
Las propiedades fsicas y qumicas de los elementos son una
funcin peridica del nmero atmico (Z).

V. L
Lpez-
pez-Arza

25
 Variacin gradual de la configuracin electrnica de la capa
ms externa segn aumenta Z

mismo nmero de electrones en su capa ms

Los elementos del mismo grupo tienen el
periodos

externa
grupos
V. L
Lpez-
pez-Arza

26
 s p
d

f
V. L
Lpez-
pez-Arza

27
 No
m
et
al
Metales

es
V. L
Lpez-
pez-Arza

28
 Clasificacin de los elementos

V. L
Lpez-
pez-Arza

29
 ns2np6
Configuracines electrnicas de los elementos en su estado

ns1
fundamental

ns2np1

ns2np2
ns2np3

ns2np4
ns2np5
ns2

(n-1)d10
(n-1)d5
(n-1)d1

4f
5f

V. L
Lpez-
pez-Arza

30
Relacin entre el llenado de orbitales y la Tabla Peridica

bloque
bloque bloque bloque p
s f d

V. L
Lpez-
pez-Arza

31
 Propiedades peridicas
Son aquellas que varan con regularidad a lo largo de
los grupos y periodos.
Radio
Atmico.
Inico.
Volumen atmico (Mat/)
Energa de ionizacin.
Afinidad electrnica.
Electronegatividad.
Carcter metlico.

V. L
Lpez-
pez-Arza

32
 Radio
Atmico.
El tomo no tiene lmites definidos.
Se toma como la mitad de la distancia entre dos
ncleos iguales.
El valor es aproximado ya que la distancia depende
del tipo de enlace.
Inico.
Los cationes tienen un radio menor que el atmico.
Los aniones tienen un radio mayor que el atmico.

V. L
Lpez-
pez-Arza

33
 Radio atmico
2 3 4 5 6
Periodo Periodo Periodo Periodo Periodo

Elementos de Elementos de Elementos de

transicin transicin transicin

Aumenta al descender por un grupo

Disminuye a lo largo del perodo

El comportamiento anterior se invierte

en los metales de transicin a partir
del quinto elemento

V. L
Lpez-
pez-Arza

34
 Volumen atmico
(volumen de 1 mol de tomos)
M(g/mol)
V= = f(T, estructura cristalina)
(g/cm3 )
Disminuye a lo
largo del perodo

Aumenta al
descender por
un grupo

V. L
Lpez-
pez-Arza

35
 Energa de ionizacin (EI).
Es la energa necesaria para extraer un electrn del
tomo neutro en estado gaseoso.
Se habla de 1 EI cuando se extrae el primer
electrn, 2 EI cuando se extrae el segundo
electrn...
Lgicamente es mayor en los nometales que en los
metales.
En los gases nobles es mucho mayor an.

V. L
Lpez-
pez-Arza

36
 Variacin de la primera Energa de Ionizacin con Z

Disminuye al descender por un grupo

Aumenta a lo largo del perodo

Existen ciertas irregularidades que pueden ser

justificadas por la estabilidad de los subniveles
llenos o semillenos
N

Be

V. L
Lpez-
pez-Arza

37
 Afinidad electrnica (AE).
Es la energa intercambiada cuando un
tomo acepta un electrn.
Normalmente esta energa es negativa (se
desprende) aunque es positiva en los gases
nobles y metales alcalinotrreos.

V. L
Lpez-
pez-Arza

38
 HAE = -AE (KJ/mol)

Es exotrmica, excepto en gases nobles y alguna

configuracin ns2 y ns2p3
V. L
Lpez-
pez-Arza

39
 Volumen atmico

Energa Ionizacin

Afinidad electrnica

V. L
Lpez-
pez-Arza

40
 )
Electronegatividad (
Mide la tendencia de los tomos a atraer los
electrones hacia s.
Lgicamente es mayor en los nometales que
en los metales.
El flor (F) es el elemento ms electronegativo
con un valor de 4,0 y el Francio (Fr) el menos
con 0,7. El oxgeno (O) es el segundo elemento
ms electronegativo (3,5); despus se sitan el
nitrgeno (N) y el cloro (Cl) con 3,0 y el resto
de nometales.

V. L
Lpez-
pez-Arza

41
 Electronegatividad de los elementos comunes
Aumento electronegatividad
Aumento electronegatividad

V. L
Lpez-
pez-Arza

42
 Carcter metlico
Es una magnitud inversa a la
electronegatividad.
Lgicamente, los elementos ms
electronegativos son los que menos carcter
metlico tienen.
Los elementos con mayor carcter metlico,
son, pues, los menos electronegativos.

V. L
Lpez-
pez-Arza

43
Variacin de las
propiedades qumicas

METALES NO METALES
Reductores Oxidantes
M M+ + e- 1/2X2 + e- X-
xidos bsicos xidos anfteros xidos cidos
CaO Al2O3 N2O5
Hidrxido Anfteros Oxoacidos
Rb(OH) Sn(OH)4 HIO3
Hidruros inicos Covalentes Inico-covalentes
Na+ H- B2H6 HCl
Cationes Aniones
Mg2+ S2-

V. L
Lpez-
pez-Arza

44
 Enlace qumico
Son las fuerzas que mantienen unidos a los
tomos entre s para formar molculas o iones.
Son de tipo elctrico.
Al formarse un enlace se desprende energa.
La distancia a la que se colocan los tomos es a
la que se desprende mayor energa
producindose la mxima estabilidad.
Los tomos se unen pues, porque as tienen una
menor energa y mayor estabilidad que estando
separados.
V. L
Lpez-
pez-Arza

45
 Distancia y energa de ENLACE

H H
Distancia de
Energa potencial

enlace

Distancia

ENLACE: Los tomos se

aproximan hasta la Ep
mnima

ENLACE: Reorganizacin de la nube electrnica

de la capa de valencia de manera que la densidad
electrnica aumenta entre los ncleos

V. L
Lpez-
pez-Arza

46
 Estabilidad en un tomo.
Generalmente, los tomos buscan su mxima
estabilidad adoptando una configuracin
electrnica similar a la que tienen los gases
nobles (1 s2 o n s2p6).
El comportamiento qumico de los tomos viene
determinado por la estructura electrnica de
su ltima capa (capa de valencia).
Para conseguir la conf. electrnica de gas
noble, los tomos perdern, capturarn o
compartirn electrones (regla del octeto).
V. L
Lpez-
pez-Arza

47
 Tipos de enlaces
Inico: unen iones entre s.
Atmicos: unen tomos neutros entre s.
Covalente
Metlico
Intermolecular: unen unas molculas a
otras.

V. L
Lpez-
pez-Arza

48
 Enlace inico
Se da entre metales y no-metales.
Los metales tienen, en general, pocos
electrones en su capa de valencia y tienden a
perderlos para quedar con la capa anterior
completa (estructura de gas noble)
convirtindose en cationes.
Los no-metales tienen casi completa su capa
de valencia y tienden a capturar los
electrones que les faltan convirtindose en
aniones y conseguir asimismo la estructura
V. L pez-Arza de gas noble.
Lpez-

49
 Enlace inico (cont)
En enlace inico se da por la atraccin
electrosttica entre cargas de distinto signo,
formando una estructura cristalina.
Ejemplo: Na Na+
1 e
Cl Cl
El catin Na* se rodea de 6 aniones Cl
unindose a todos ellos con la misma fuerza,
es decir, no existe una fuerza especial entre el
Cl y el Na+ que le dio el e.
La frmula de estos compuestos es emprica.
V. L
Lpez-
pez-Arza

50
 Propiedades de los
compuestos inicos
Duros.
Punto de fusin y ebullicin altos.
Slo solubles en disolventes polares.
Conductores en estado disuelto o fundido.
Frgiles.

V. L
Lpez-
pez-Arza

51
 Enlace covalente
Se da entre dos tomos no-metlicos por
comparticin de e de valencia.
La pareja de e (generalmente un e de cada
tomo) pasan a girar alrededor de ambos
tomos en un orbital molecular.
Si uno de los tomos pone los 2 e y el otro
ninguno se denomina enlace covalente
coordinado o dativo.

V. L
Lpez-
pez-Arza

52
 Estructura de Lewis.
Consiste en representar con puntos o x los e
de la capa de valencia.
Ejemplos:
Grupo: 17 16 15 14
tomo: Cl O N C
N e val. 7 6 5 4

: Cl :O :N C

V. L
Lpez-
pez-Arza

53
 Enlace covalente.
Puede ser:
Enl. covalente simple: Se comparten una pareja de
electrones.
Enl. covalente doble: Se comparten dos parejas de
electrones.
Enl. covalente triple: Se comparten tres parejas de
electrones.
No es posible un enlace covalente cudruple entre
dos tomos por razones geomtricas.

V. L
Lpez-
pez-Arza

54
 Tipos de enlace covalente.
Enlace covalente puro
Se da entre dos tomos iguales.
Enlace covalente polar
Se da entre dos tomos distintos.
Es un hbrido entre el enlace covalente
puro y el enlace inico.

V. L
Lpez-
pez-Arza

55
 Ejemplos de
enlace covalente puro.
Se da entre dos tomos iguales.
Frmula
Enl. covalente simple
2 H (H + x H) H x H ; HH H2

2 :Cl :Cl + xCl: :ClxCl: ; :ClCl: Cl2

x x
2 :O :O + xO: :OxO: ; :O=O: doble
Enl. covalente O2

x x
2 :N :N + xN: :NxN: ; :NN: N2
x Enl. covalente
x triple

V. L
Lpez-
pez-Arza

56
 Enlace covalente polar (entre dos
no-metales distintos).
Todos los tomos deben tener 8 e en su ltima capa
(regla del octeto) a excepcin del hidrgeno que
completa su nica capa con tan slo 2 e .
La pareja de e compartidos se encuentra
desplazada hacia el elemento ms electronegativo,
por lo que aparece una fraccin de carga negativa
sobre ste y una fraccin de carga positiva sobre
el elemento menos electronegativo +.

Regin pobre Regin rica

en electrones en electrones

H Cl
+

V. L
Lpez-
pez-Arza

57
 Ejemplos de
enlace covalente polar.
+
:Cl + x H :Cl x H ; :ClH HCl


+

O + 2 x H Hx O x H ; HOH H2O


+

N + 3 x H Hx N x H ; HNH NH3
x |
H H
++

O + 2 x Cl: :Clx O x Cl: ; :ClOCl: Cl2O

V. L
Lpez-
pez-Arza

58
 Momento dipolar ()
Es un vector que depende de la diferencia de
electronegatividad de los tomos.
La punta de flecha se dirige hacia el tomo
.
con
Cada enlace polar tiene un , pero la molcula
ser polar slo si la suma de los momentos
dipolares no se anula.
As el H2O y el NH3 tienen neto 0, mientras
que molculas como el CO2 o el CH4 tienen
neto = 0 y son apolares.
V. L
Lpez-
pez-Arza

59
 Propiedades de los compuestos
covalentes
 Forman molculas discretas, aunque se presenten en
estado slido, lquido o gaseoso (fuerzas
intermoleculares).

 Tienen puntos de fusin y ebullicin bajos.

 Los slidos son frgiles, quebradizos y de aspecto creo.

 Densidad baja.

 Malos conductores de la electricidad y el calor.

 Las molculas polares se disuelven en disolventes

polares, y las molculas no polares se disuelven en
V. L
Lpez-
disolventes no polares.
pez-Arza

60
 Enlace metlico
Se da entre tomos metlicos.
Todos tienden a ceder e .
Los cationes forman una estructura cristalina,
y los e ocupan los intersticios que quedan
libres en ella sin estar fijados a ningn catin
concreto (mar de e ).
Los e estn, pues bastante libres, pero
estabilizan la estructura al tener carga
contraria a los cationes.

V. L
Lpez-
pez-Arza

61
 Propiedades de los compuestos
metlicos
Punto de fusin y ebullicin muy
variado (aunque suelen ser ms
bien alto)
Son muy solubles en estado
fundido en otros metales
formando aleaciones. presin
Muy buenos conductores en
estado slido.
Son dctiles y maleables (no
frgiles).

V. L
Lpez-
pez-Arza

62
 Fuerzas intermoleculares
Enlace (puente) de hidrgeno
Se da entre molculas muy polarizadas por ser
uno de los elementos muy electronegativo y el
otro un tomo de H, que al tener + y ser muy
pequeo permite acercarse mucho a otra
molcula.
Fuerzas de Van der Waals:
Fuerzas de dispersin (London)
Atraccin dipolo-dipolo

V. L
Lpez-
pez-Arza

63
 Fuerzas intermoleculares (cont.)
Fuerzas de dispersin (London):
Aparecen entre molculas apolares. En un
momento dado la nube electrnica se
desplaza al azar hacia uno de los tomos y la
molcula queda polarizada instantneamente.
Este dipolo instantneo induce la formacin
de dipolos en molculas adyacentes.
Atraccin dipolo-dipolo:
Se da entre molculas polares. Al ser los
dipolos permanentes la unin es ms fuerte.
V. L
Lpez-
pez-Arza

64
 Fuerzas intermoleculares
Fuerzas de dispersin

Enlace de hidrgeno

Atraccin dipolo-dipolo

V. L
Lpez-
pez-Arza

65
 Por:

Dr. J.A. Organero Gallego

www.quimicafisica.es
Universidad de Castilla la-Mancha
UCLM

V. L
Lpez-
pez-Arza

66