Repaso 3032 L

Repaso
QUIM 3032L
Prof. Aikomar Guzmn Martnez

Repaso de Conceptos
Reactivo Limitante
El reactivo con menos cantidad de moles en la
reaccin (no contando los reactivos catalticos)
Razn Estequiomtrica
La razn de moles entre reactivos y productos
Rendimiento Terico
La cantidad mxima (gramos) del producto
que se puede obtener si todos los moles del
reactivo limitante se convierten en producto
Tiene que saber la razn estequiomtrica
entre el reactivo limitante y el producto.
Repaso de Conceptos
Rendimiento Prctico
Los gramos de producto deseado que obtubo
al final del experimento.
Porciento de Rendimiento
% de Rendimiento = Rendimiento Prctico x 100

Rendimiento Terico
Porciento de Recobro de Recritalizacin
% de Recobro = Rendimiento Prctico x 100

Rendimiento Crudo
Repaso de Conceptos
El % de rendimiento nos indica cun efectiva fue la
reaccin. No indica pureza del producto.
El punto de fusin nos ayuda a indentificar si

obtuvimos el producto deseado y cuan puro est.
El punto de fusin es un intrvalo. Cuando el

producto es puro el intervalo es pequeo y cerca del
valor terico. Cuando es impuro, el intervalo es
grande y la tempt. es menor que el punto de fusin
terico.
En ndice de refraccin nos ayuda a indentificar los

lquidos. Tenemos que convertir el ndice prctico
tomado a cierta temperatura y convertirla al valor a
20 C.
Experimentos
1. Alquilacin Friedel-Craft
2. Colorantes y Polmeros
3. Sintesis de Aspirina
4. Saponificacin (preparacin de Jabn)
5. Reduccin de Vanilina
6. Condensacin Aldol
7. Anlisis Cualitativo
Alquilacin Friedel-Crafts
OCH3
OCH3
H2SO4 (cat.)
+ 2 + H2O
OH cido actico
OCH3 0 C --> 24 C
5 min. OCH3
El cido actico es el solvente polar prtico.

La reaccin se hace a tempt. bajas para evitar reacciones
secundarias y porque la reaccin es exotrmica
Los grupos metoxi (activantes fuertes) activan el anillo de

benzeno y lo hacen mejor nuclefilo.
Solo se alquilan las posiciones 2 y 5 (orto al metoxi).
Por el efecto estrico no se alquilan las dems posiciones.

Mecanismo
Formacin del carbocatin
O O
H S H
O H O O O H +
O
H
H H
Se utiliza el cido sulfrico (H2SO4) catalticamente para
generar un carbocatin 3 del t-butanol al salir agua (tipo
SN1).
Recuerde que la base conjugada de cido sulfrico

(H2SO3-) es una base sumamente estable y NO es una
buena base. El agua que se forma es lo que servir como
base.
La reaccin se hace a tempt. bajas para evitar reacciones

secundarias y porque la reaccin es exotrmica.
Mecanismo
Nuclefilo Electrfilo
Observe que se usa agua para deprotonar.
Practique haciendo el mecanismo de la segunda

alquilacin.
Observaciones
Se aade el t-butanol, el di-p-metoxibenceno y cido
actico en un tubo de reaccin micro escala.
Se aade H2SO4 fro gota a gota a 0 C y luego se
deja llegar a tempt ambiente agitando por 5 min.
Se observa un precipitado blanco.
Se aade hielo triturado y luego agua. Se filtra la
solucin y los cristales se lavan con un poco de agua
fra.
Se recristaliza con metanol como solvente de
recristalizacin (filtrando con metanol fro).
La siguiente semana se pesan los cristales y se saca
el punto de fusin.
Se calcula el % de rendimiento de la reaccin.
Posibles Fuentes de Error
No se enfri la reaccin debidamente.
Se aadi H2SO4 muy rpido
Se aadi ms metanol de lo debido y no se
recristaliz bien.
Cuando se filtraba por succin se lavaron los
cristales con metanol a tempt ambiente y se
perdi producto en el filtrado.
No se sellaron bien los cristales y se
subliminaron los cristales del producto.
Colorantes y Polmeros
Se consideran las interacciones moleculares
que puedan hacer los tintes y las fibras.
Analize las estructura moleculares para

decidir si van a interactuar.
Sepa clasificar los tipos de tintes y fibras y

que tipo de interacciones hacen.
Las fibras se clasifican como polmeros ya

son cadenas de un monmero (mismo
compuesto).
Observaciones
Los mejores colorantes para teir algodn son: rojo
de metileno, rojo congo, indigo, y verde malaquita.
Solamente rojo congo se queda teido despus del
lavado y mediamente teido despus del blaqueador.
Los mejores tintes para el acatato son: azul de

metileno, ndigo, y verde malaquita. Los tres se
quedan medianamente despus del lavado.
Solamente el azul de metileno da buenos resultados
despus del blanqueador.
El dracn no tie bien con ningn tinte.

Observaciones
Los mejores tintes para el niln son: ndigo, rojo
congo y eosina. ndigo y eosina retienen color
despus del lavado. Casi todos los colores retienen
color despus del blaqueador.
El mejor tinte para la lana son: rojo congo, ndigo,

verde malaquita, eosina, y alizarina. Solamente el
ndigo produjo buenos resultados despus del
lavado. Todas las fibras de lana se destruyeron con
el tratamiento de blanqueador.
Verde malaquita e ndigo fueron los tintes ms

afectados por el blanqueador.
Demostraciones
Se calent un repollo violeta en agua hasta que sale
un tinte natural que sirve como indicador de acidez.
A pH neutral se observa violeta-azul. El color se
debe a molcular orgnicas con sistema conjugado
que absorve ciertos colores de la luz visible y reflejan
colores.
Cuando se aade un lquido cido cambi a color
rosado.
Cuando se aade un lquido bsico cambia a verde.
Esto se debe a que se interumpe el sistema
conjugado cuando hay presencia de base y se crea
un sistema conjugado major al haber cido.
Demostraciones
El slime es un ejemplo de polmero.
Se utiliza pega (polmero) y se aade agua y reactivo

de Borax.
El borax se enlaza a cadenas del polmero de pega y

crea un polmero mayor pero con ms espcio entre
cadena y cadena dandole este estado peculiar de
slido moldeable.
Sintesis de Aspirina
Reaccin de sustitucin nucleoflica aclica
La reaccin es en medio acdico. H2SO4 es el cido

que se utiliz en cantidad cataltica.
El anhdrido sirvi como reactivo y como disolvente

de la reaccin. Solvente polar aprtico.
El grupo saliente es cido actico.

La reaccin puede suceder con cido actico, donde
el grupo saliente sera agua.
El cido actico es menos reactivo que el anhidrido
actico y H2O no es tan buen grupo saliente como el
cido actico, por lo tanto la reaccin con cido
actico es ms lenta.
cido saliclico y Aspirina tienen un grupo funcional
de cido carboxlico.
Se produce como producto secundario un polmero
cuando el fenol esterifica el cido carboxlico de otra
molcula de cido saliclico.
El polmero no tiene funcionalidad polmero
de cido carboxlico
Sntesis de Aspirina
Observaciones
Se aadi en un matraz de 125mL el cido saliclico
y el anhidrido actico y gotas del H2SO4.
Se calient sobre un bao de Mara por 15 minutos.
Se enfra el matraz (en un bao de agua y hielo) y se
aade 50 mL de agua fra POCO A POCO para que
se vayan formando cristales.
Los cristales se recobran al filtrar por succin.
Observaciones
Los cristales se pasan a un vaso donde se aade
una solucin saturada de bicarbonato de sodio
(NaHCO3).
Las molculas que tienen funcionalidad de cido
carboxlico se desprotonan en una solucin bsica y
forman la base conjugada (carboxilato) que s es
soluble en agua.
El polmero NO tiene funcionalidad de cido
carboxlico, por lo tanto no es soluble en la solucin
de NaHCO3 .
Observaciones
Ya que el polmero no es soluble en la solucin de
NaHCO3 y podemos filtrar la solucin para eliminar
este compuesto.
En la solucin filtrada estar el carboxilato de
aspirina. Al acidificar la solucin se protona y se
convierte en la aspirina, la cual no es soluble en
agua y se observa un precipitado blanco.
El slido blanco de recoge por filtracin por succin.
Se recristaliza con una solucin de ter y ter de
petroleo. (Esto es para purificar la aspirina del cido
saliclico que no reaccion).
Se calcula el % de rendimiento se obtiene el punto
de fusin.
Saponificacin (preparacin de Jabn)
Estructura de estearato de sodio (jabn tradicional)
Cola lipoflica o hidrofbica Cabeza polar hidroflica
Micela de jabn
Micelas son agregados de molculas de
jabn que se orientan alrededor de gota
aceitosa (de sucio). Sus cabezas hidroflicas
estn en la superficie de las micelas
haciendo estas solubles al agua.
La reaccin se conoce como saponificacin la cual es

una hidrlisis alcalina (ya que es en medio bsico).
Reaccionamos mateca o aceite (triglicrido) y el

hidrxido. El electrfilo son los grupos carbonilos de
triglicrido. El nuclefilo es hidrxido.
Los productos de la reaccin son glicerol y tres moles de

carboxilatos grasos (jabn).
cido pKa = 3
Mecanismo carboxlico
alcxido
alcohol pKa = 15
carboxilato
Intermediario
tetrahedral
El hidrxido ataca al carbono carbonilo del ster

formando el intermediario tetrahedral.
Como grupo saliente sale el alcxido y se forma un
cido carboxlico.
Como el cido carboxlico tiene un hidrgeno acdico y
el alcxido es una base fuerte, el alcxido deprotona
el cido carboxlico formando un alcohol y un
carboxilato. Esta parte del mecanismo es irreversible.
Obeservaciones
Se utiliza como disolvente de la reaccin agua y etanol.
El etanol es para ayudar a disolver al aceite o manteca.
Se aade NaOH y despus que se disuelve se aade el

aceite o la manteca y se calienta en reflujo por 30 min,
Luego de calentar se vierte la solucin de reaccin

caliente a una solucin acuosa saturada de NaCl para
que el carboxilato (el cual es soluble en agua) precipite al
convertice en una sal de carboxilato de sodio.
Enfre la solucin en bao con hielo y luego filtra poco a

poco por filtracin por succin.
Obeservaciones
Observamos que el jabon con que sintetizamos uzando
manteca qued con una consistencia ms slida que el
jabn que se sintetiz con acite.
No se puede usar el jabn que sintetizamos para lavarse

porque aun contiene residuos de NaOH.
Obeservaciones Efecto de sales de Calcio
CaCl2
Ca2+
Molculas
de Jabn Carboxilato de
Calcio (slido)
Al disolver el jabn en agua se observan formacin de

burbujas. Cuando se aade una solucin de CaCl2 5%
observamos que las burbujas desaparecen y se forma un
precipitado blanco
Este precipitado es el carboxilato de Calcio.
Cuando el agua tiene sales de Ca2+ o Mg2+ se conoce
como agua dura. Ca2+ y Mg2+ se pueden precipitar con
carbonato de sodio Na2CO3 al formar CaCO3 y MgCO3.
Obeservaciones
Estructura de Detergentes
Cola lipoflica o hidrofbica Cabeza polar hidroflica
Los detergentes tienen una estructura que como el jabn

se compone de una cola lipoflica y una cabeza hidroflica.
Los detergentes tambin forman micelas.
Los detergentes se diferencian que no tienen carboxilatos,
si no sulfonato.
Los sulfornatos no reaccionan con la sales de Ca2+ o Mg2+
de la agua dura.
Obeservaciones
Efecto de cido diluido
Otra manera de precipitar el jabn es con cidos fuertes.
O H O
+ O + O
R O H H R OH H H
Soluble en agua pKa = 5
pKa = -2 No es soluble en agua
El jabn es un carboxilato (soluble en agua) se puede
protonar y formar el cido carboxlico (insolube en agua) con
un cido fuerte, como cido sulfrico (H2SO4).
Los detergentes (al ser sulfonatos) no se afectan con cidos

fuertes diluidos y no se observa un precipitado blanco.
H H
O O O O
+ O + O
S S
R O H H R OH H
Detergente pKa = -2 pKa = -4
Reduccin de Vanilina
Num. de Oxid. 1. NaBH4 Num. de Oxid.
4 - (2+1) = 1 NaOH, H2O 4 - (2+2+1) = -1
25 C, 30 min.
2. HCl (6M)
Vanilina Alcohol de Vanilina

Es una reaccin de reduccin porque vanilina (el carbono
del aldehido) gana electrones. El nmero de oxidacin
disminuye.
En esta reaccin el carbono del aldehido gana 2 e-.
La reaccin es en medio bsico (NaOH) y esto deprotona el
protn de fenol (pKa = 7.38) y la molcula es soluble en la
solucin de agua y puede reaccionar.
La reaccin es exotrmica.
Borohidruro de Sodio es el agente reductor (fuente de :H-).
Borohidruro de Sodio Aluminio Hidruro de Litio

Menos reactivo. Mucho ms reactivo.
Puede usarse en No puede usarse en
precencia de agua. precencia de agua
Reduce Aldehidos (a porque explota (produce
alcoholes 1) y Cetonas H2 y calor).
(a alcoholes 2). Tiene que usarse en
NO reduce steres ni ambiente inerte (sin
aminas secundarias. precensia de aire).
Puede reducir steres y
Amidas secundarias.
Mecanismo
El nuclefilo es el hidruro H:-

ataca al aldehido (electrfilo)
Procedimiento
Se aade Vanilina a una solucin acuosa de NaOH
en un matraz. El slido de Vanilina se disuelve.
Aadir la solucin de NaBH4 gota a gota lentamente
(una gota cada 6 segundos).
La reaccin es exotrmica. Se mantiene el matraz de
la reaccin en un bao de agua. La tempt de ser
entre 20-25 C. Luego de la adicn se esperan 30
min.
Luego lleva al matraz al ventilador y aade HCl
lentamente gota a gota para eliminar el exceso de
NaBH4. Se observa una liveracin de gas: H2. Se
observa tambin que se calienta el matraz. Esta
reaccin es exotrmica.
Cuando la solucin se torna acdica so observa un
precipitado blanco.
Procedimiento
Se recogen los cristales por filtracin por succin.
Lave los cristales con agua fra.
Se separa una cantidad pequea de los cristales para
con el resto recristalizar con Acetato de Etilo.
Se comparan la Vanilina, y los cristales crudos y
despus de recritalizar usando la cromatografa de
capa fina con silica gel como fase estacionaria y
tolueno y acetato de etilo (1:1) como la fase mvil.
Vanilina tienen un Rf mayor que el producto, el
Alcohol de Vanilina. El Alcohol de Vanilina es ms
polar que Vanilina.
Se utilizn la cmara de Yodo (I2) para visualizar los
puntos.
Se pesan los cristales, se calcula el % de rendimiento
y se obtiene el punto de fusin.
Condensacin Aldol
Sntesis de dibenzalacetona
Una Condensacin Aldol puede ser en medio bsico, cido

o catalizados por enzimas.
La reaccin que haremos es en medio bsico (NaOH) y la
base deprotona el protn del carbono al carbonilo (pKa
~20) y se forma el enolato.
El disolvente para esta reaccin es una mezcla de agua y
etanol (1:1). Se utiliza esta mezcla de disolventes porque el
mecanismo es en equilibrio y el producto final,
dibenzalacetona no es soluble en ella. Esto empuja el
equilibrio hacia el producto.
Condensacin Aldol
Sntesis de dibenzalacetona
Se forma un enlace carbono-carbono.

Debido a que la reaccin se pierde agua se conoce como
condensacin.
Es mejor tener solo una molcula con hidrgenos en el
carbono al carbonilo para evitar que haya una mezcla de
productos diferentes.
Cuando se puede formar un sistema conjugado grande: el
Aldol no se aisla, ya que la deshidratacin ocurre
espontaneamente porque el producto condensado es ms
estable que el Aldol.
Mecanismo
Intermediario Intermediario
Enolato Enolato
Acetona Alcxido Aldol
(Nuclefilo) condensacin
O O
O H H H
O O H
O O O O
! O
!
H
H
O H
Benzaldehido O H
(Electrfilo)
Enolato
O O O
H H
O O
O !
H
H O
Benzaldehido Producto de la primera
Condensacin Aldol
H H
O O O O O
!
H O
Producto dibenzalacetona
(precipitado amarrilo)
Condensacin Aldol
Procedimiento
En un matraz se aade NaOH a agua y etanol. Se espera
que se enfre la solucin porque la reaccin debe ser a
tempt ambiemte.
Se aade benzaldehido y acetona. Rpidamente se forma

turbidez y la solucin se torna amarillenta. Este color se
debe a que la dibenzalacetona tiene un sistema conjugado
grande que absorve colores de la luz visible y refleja el
amarillo.
Se agita la solucin por 30 min. y aparece mucho

precipitado.
Condensacin Aldol
Procedimiento
Se recogen los cristales por filtracin por succin y se lavan
con agau fra y unas gotitas de etanol fro.
Se recristaliza usando Acetato de Etilo.
Una semana despus los cristales se pesan, se calcula el %

de rendimiento de la reaccin y se saca el punto de fusin.
Anlisis Cualitativo
Los posibles desconosidos sern molculas aromticas:
Aldehdo Alcohol Tolueno

O OH
CH3
H
X X X
X = Br, Cl o OCH3
Estos cumpuestos sern aldehido, alcohol, o tolueno.
Tambin tendr que distinguir si tiene un grupo bromo, cloro o

metoxi.
Anlisis Cualitativo
Desconocido Anlisis fsico Pruebas de solubilidad
Pruebas Cualitativas
Aldehido Alcohol Tolueno
positiva
Prueba de Beilstein
Halgenos negativa
Espectrmetro de Masa
Metoxi Oxidacin para
distinguir
Cloro Bromo orto, meta o
para
Anlisis Cualitativo
Pruebas de solubilidad H2 O
insoluble soluble
NaOH 2.5 M
soluble insoluble
NaHCO3
soluble insoluble HCl 1.5 M
soluble insoluble
cido Carboxlico cido Dbil H2SO4
Fenol Aminas
soluble
insoluble
Alcoholes o Aldehdos Tolueno
Prueba de Lucas, Acido Crmico 2,4-DNP, Tollens
cido Crmico
Anlisis Cualitativo
2,4-DNP
soluble precipitado
Prueba de Lucas Aldehido

cido Crmico
negativas positivas Confirmamos que
es un aldehido al
Alcohol hacer la prueba de
Tolueno Tollens (la cual
debe dar positiva)
Prueba de Beilstein
positiva negativa
Bromo o Cloro Metoxi
Espectrmetro de Masa
Anlisis Cualitativo
Oxidacin del desconocido
Oxidacin = perdida de electrones, disminuye el nm de
oxidacin (aumentan los enlaces con oxgeno).
Permanganato de Potasio (KMnO4) es el agente oxidante que
utilizamos para el experimento. Otros agentes oxidantes son:
Na2Cr2O7, y OsO4
O OH O
CH3
H OH
KMnO4
X X X X
Para que la reaccin sea efectiva el grupo a oxidarse tiene que

tener por lo menos un Hidrgeno benclico. Osea que no puede
ser un carbono 4 (ejemp: Ph-C(CH3)3).
Para que la reaccin sea efectiva X tiene que ser poco reactivo
o con un estado de oxidacin alto (ejemp: OCH3, Br, Cl).
Anlisis Cualitativo
Solucin violeta Slido marrn

R = CH3, CH2OH, CHO
X = OCH3, Cl, Br
Anlisis Cualitativo
Num. de Oxid. C pierden 6 e-
4 - (2+2+2+1) = -3 Num. de Oxid.
4 - (1) = 3
1 2 1 2
Num. de Oxid. Num. de Oxid.
de Mn = +7 de Mn = +4
Mn gana 3 e-
3 4 3 4
3 2 3 2
Anlisis Cualitativo
Hacemos la oxidacin para ayudar a determinar si los
sustituyentes del anillo tienen relacin orto, meta, o para.
Hacemos la recristalizacin de los cristales
Con agua o agua/acetona como dislovente de
recristalizacin.
Comparamos con cromatografa de capa fina el producto
crudo y el recristalizado visualizando con UV.
El Rf del crudo algunas veces era mayor que el producto
recritalizado por que el recristalizado tiene menos
impurezas no-polares.
Recuerde que el Rf para compuestos polares va a ser
menor, ya que mientras ms polar un compuesto menos
corre en la cromatografa.
Polaridad RCOOH > RCH2OH> RCHO> RCH3

Repaso 3032 L

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Prof. Aikomar Guzmn Martnez

% de Rendimiento = Rendimiento Prctico x 100

Porciento de Recobro de Recritalizacin

% de Recobro = Rendimiento Prctico x 100

El punto de fusin nos ayuda a indentificar si

El punto de fusin es un intrvalo. Cuando el

En ndice de refraccin nos ayuda a indentificar los

El cido actico es el solvente polar prtico.

Los grupos metoxi (activantes fuertes) activan el anillo de

Solo se alquilan las posiciones 2 y 5 (orto al metoxi).

Por el efecto estrico no se alquilan las dems posiciones.

Recuerde que la base conjugada de cido sulfrico

La reaccin se hace a tempt. bajas para evitar reacciones

Observe que se usa agua para deprotonar.

Practique haciendo el mecanismo de la segunda

Analize las estructura moleculares para

Sepa clasificar los tipos de tintes y fibras y

Las fibras se clasifican como polmeros ya

Los mejores tintes para el acatato son: azul de

El dracn no tie bien con ningn tinte.

El mejor tinte para la lana son: rojo congo, ndigo,

Verde malaquita e ndigo fueron los tintes ms

Se utiliza pega (polmero) y se aade agua y reactivo

El borax se enlaza a cadenas del polmero de pega y

Reaccin de sustitucin nucleoflica aclica

La reaccin es en medio acdico. H2SO4 es el cido

El anhdrido sirvi como reactivo y como disolvente

El grupo saliente es cido actico.

La reaccin se conoce como saponificacin la cual es

Reaccionamos mateca o aceite (triglicrido) y el

Los productos de la reaccin son glicerol y tres moles de

El hidrxido ataca al carbono carbonilo del ster

Se aade NaOH y despus que se disuelve se aade el

Luego de calentar se vierte la solucin de reaccin

Enfre la solucin en bao con hielo y luego filtra poco a

No se puede usar el jabn que sintetizamos para lavarse

Al disolver el jabn en agua se observan formacin de

Los detergentes tienen una estructura que como el jabn

Los detergentes (al ser sulfonatos) no se afectan con cidos

Vanilina Alcohol de Vanilina

Borohidruro de Sodio Aluminio Hidruro de Litio

El nuclefilo es el hidruro H:-

Una Condensacin Aldol puede ser en medio bsico, cido

Se forma un enlace carbono-carbono.

Se aade benzaldehido y acetona. Rpidamente se forma

Se agita la solucin por 30 min. y aparece mucho

Se recristaliza usando Acetato de Etilo.

Una semana despus los cristales se pesan, se calcula el %

Aldehdo Alcohol Tolueno

Estos cumpuestos sern aldehido, alcohol, o tolueno.

Tambin tendr que distinguir si tiene un grupo bromo, cloro o

Aldehido Alcohol Tolueno

Prueba de Lucas Aldehido

Bromo o Cloro Metoxi

Para que la reaccin sea efectiva el grupo a oxidarse tiene que

Solucin violeta Slido marrn

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