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UNIVERSIDAD LIBRE
POSTGRADOS DE INGENIERA
MAESTRA EN INGENIERA CON NFASIS EN ENERGAS ALTERNATIVAS
BOGOT D.C.
2013
2
Director
Andrs Felipe Suarez
Doctor en Qumica
Director de Investigacin Universidad Libre
UNIVERSIDAD LIBRE
POSTGRADOS DE INGENIERA
MAESTRA EN INGENIERA CON NFASIS EN ENERGAS ALTERNATIVAS
BOGOT D.C.
2013
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TABLA DE CONTENIDO
Resumen ................................................................................................................................. 7
1. Introduccin .................................................................................................................... 8
3. Hiptesis ....................................................................................................................... 13
4. Justificacin ................................................................................................................... 14
5. OBJETIVOS ..................................................................................................................... 15
7. Antecedentes ................................................................................................................ 31
8.2 Equipos................................................................................................................... 38
9.3.1 Anlisis del consumo de las cinticas de DQO para PAC vs DC ...................... 77
9.3.2 Anlisis del consumo de las cinticas de cromo para PAC vs DC................... 79
13. Anexos........................................................................................................................... 89
6
TABLA DE ANEXOS
Anexo 13. Cintica para la remocin de DQO con PAC ................................................ 100
7
RESUMEN
efecto que pueden tener las altas cantidades de residuos sobre las aguas de ros como
el Bogot y el Tunjuelo.
banco como proceso para disminuir el Cromo y DQO (Demanda Qumica de Oxgeno)
corriente continua (DC) y corriente alterna (AC de 1 mHz a 11 mHz) esta ltima con una
95% de Cromo (Cr) y del 70% de la demanda qumica de oxigeno (DQO) en 20 minutos
energa (URE) a travs del PAC se logr mejorar la eficiencia consiguindose una
1. INTRODUCCIN
riesgos txicos que posteriormente son introducidas a los ros, en algunos casos sin
mayor tratamiento. Las aguas residuales drenadas por las curtiembres terminan
vertiendo una alta cantidad de materia orgnica extrada de las pieles tales como grasa
y pelo, junto con sustancias qumicas usadas durante el procesamiento del cuero, tales
aquellos que liberan materiales pesados durante los procesos de produccin. Una de
tratamiento se liberan en el sitio agentes coagulantes que actan sobre las partculas
El cromo al ser un metal pesado suspendido en un fluido presenta grandes retos para
energa elctrica en el pas y/o regin en que llegara a usarse. La variable econmica es
dispositivos de control electrnico que aprovechan los efectos capacitivos que pueden
eficiencia del sistema, y ii) El consecuente diseo de un sistema que genera corriente
marroquinera la cual es el principal consumidor del producto cuero [2]. Las industrias
Cundinamarca con aproximadamente 300 (265 en San Benito) [3]y 181 curtiembres
disminucin del oxgeno disuelto, se limita sus usos posteriores debido al deterioro de
la calidad del agua, por tanto no es apta para el consumo domstico, agrcola o
La contaminacin potencial de los cuerpos de agua causada por efluentes del proceso
agua genera desoxidacin del mismo, que es la causa de malos olores y de muerte de la
fauna acutica.
pH. Generalmente los efluentes de las curtiembres presentan variaciones entre 2,5 y
vida acutica de las corrientes receptoras, y limita su utilizacin para los diferentes usos
Amoniaco. Es txico para los peces. Es un nutriente que puede causar proliferacin de
plantas acuticas.
salud.
Cromo. Metal pesado persistente que puede causar problemas a la salud humana en
altas concentraciones.
olores desagradables.
eficiencia, eficacia y la competitividad del proceso a nivel industrial [7], en este caso al
proceso de electrocoagulacin.
Haciendo uso racional de la energa se busca disminuir al mximo los costos del
incierto. Ya que la ley 697 de 2001 declara que el Uso Racional y Eficiente de la Energa
(URE) debe ser un asunto de inters a nivel social, que permita la competitividad
energa en todas y cada una de las cadenas energticas, desde la seleccin de la fuente
incluyendo su reutilizacin cuando sea posible, buscando en todas y cada una de las
3. HIPTESIS
uno de los electrodos y evitar la pasivacin de los mismos, sin sacrificar la eficiencia en
4. JUSTIFICACIN
contaminadas con altos niveles de DQO, DBO, cromo, sulfuros, amoniaco, nitratos y
consumo total.
15
5. OBJETIVOS
las curtiembres.
6. MARCO TERICO
6.1 Electrocoagulacin
qumicos y fsicos, que usan electrodos consumibles (Fe/Al), que suministran iones al
coagulantes in situ (en el lugar), y consiste en tres etapas sucesivas: (I) formacin de
emulsiones y (III) introduccin de las fases desestabilizantes para formar flculos [9]. El
ruptura de emulsiones, han sido descritos en los pasos generales y pueden resumirse
(a) Compresin de una doble capa difusa alrededor de especies cargadas junto a las
(b) La neutralizacin de las especies inicas presentes en las aguas residuales con la
que la atraccin de Van der Waals predomina, lo que causa la coagulacin. Donde la
crea un manto de lodo que atrapa y se llena de las partculas coloidales que an
(a) Electrodos de Fe/Al es disuelto del nodo generando los correspondientes iones
cuando estos cationes metlicos se combinan con partculas negativas llevadas hacia el
residuales son tratados por reacciones qumicas de precipitacin o por ataques fsicos y
la superficie [9].
Adems de esto, las siguientes reacciones fisicoqumicas pueden ser llevadas a cabo en
la celda de electrocoagulacin:
electrodos.
metal (M) nodos, que generalmente se encuentra fabricado de hierro o aluminio, que
En el nodo:
M(S) Mn+(aq)+ne_
En el ctodo
Mn (aq) + ne M(s)
Mecanismo 1
nodo:
4Fe(s) 4Fe2+(aq) + 8e
20
Catodo:
8H+(aq) + 8e 4H2(g)
Total:
Mecanismo 2
Anodo:
Fe(s) Fe2(aq) + 2e
Catodo:
Total:
que puede eliminar los contaminantes de las aguas residuales, ya sea por la formacin
Los iones liberados de hierro pueden formar iones monomricos (Fe (OH) 3), complejos
hidroxilo polimricos y metlicos como por ejemplo Fe (H 2O)6, Fe2 (H2O)6 (OH)4, Fe
(H2O)5, Fe (OH)4, dependiendo del pH del medio y los cuales se transforman finalmente
coagulacin.
del metal es muy baja mientras que al aumentar el rea expuesta del metal mejora la
En la configuracin bipolar, los electrodos de sacrificio son ubicados entre los dos
con ninguna conexin elctrica, estos son polarizados por la diferencia de potencial
Cuando una corriente elctrica pasa a travs de los dos electrodos estos generan una
sacrificio) se convierten en lados cargados, que tienen carga opuesta (o menores) con
respecto al que se encuentra paralela al lado de ellas. Debido a que los electrodos de
compuesto por dos conductores separados por un material no conductor o uno de muy
conductor es conocido como aislante o dielctrico debido a que cuenta con una
resistencia alta. Por causa de la alta resistencia del dielctrico, las cargas no pueden
moverse fcilmente de un material conductor al otro, por dentro del dispositivo lo que
generando una polarizacin del material aislante. Por esta razn las cargas deben ser
conectado a las dos terminales del capacitor. Un tipo muy simple llamado el capacitor
23
Al hacer uso de una fuente de voltaje externa, se logra movilizar una pequea carga
potencial entre las placas V, siendo la diferencia de potencial entre las placas
acuerdo a la calidad del dielctrico que se maneje siempre y cuando las terminales son
Q=Cv (8)
coulombs por voltio. La unidad de capacitancia es conocida como Faradio (F) en honor
( )
( )
la separacin (ppm).
( )
( )
( )
Donde U es la potencial elctrico aplicado (V), I es la corriente elctrica (A), V volumen
( )
( ) ( )
( )
Donde I es la corriente elctrica aplicada (A), y A es el rea del nodo multiplicado por
Aun cuando muchos autores refieren la sigla URE a los mecanismos de generacin
elctrica y al papel que juegan los combustibles fsiles en nuestro modo de vida, se
olvidan de la relacin directa que tiene esta con el uso final por parte del usuario,
Siendo el objetivo de una poltica URE llegar a alcanzar similares resultados productivos
con un menor consumo de energa, de tal forma que esta sea lo menor posible con un
que cada vez es mayor con respecto a los retos y los problemas ambientales. Donde el
ahorro y la eficiencia son los caminos necesarios que han de llevarse a cabo en los
produccin de energa genera una fuerte impacto ambiental, relacionada con el uso
Debido a que la energa como tal no es el final de una cadena sino que es un medio
para conseguir prestar un servicio, donde la demanda de esta encubre otros servicios
bsicos que esta puede proveer como iluminacin, transporte, acueducto, fuerza
motriz, calor, etc. A partir de esto se entiende como servicio energtico a aquella
energa provista de forma natural o artificial que se utiliza para satisfacer las
necesidades humanas. Como la energa no cuenta con una dinmica propia debido a
26
que surge de los requerimientos de los inmuebles estos mismos definen la cantidad y la
tomada de una fuente primaria o final que es gastada para producir una unidad de
producto o servicio. De tal forma que el uso racional y eficiente de los recursos
menor cantidad de energa con niveles inferiores de contaminacin del medio. Donde
Para lograr un proceso continuo que garantice un uso eficiente de la energa se debe
carga [16].
27
material gruesos, grasas y cualquier objeto que pueda taponar los conductos [18].
cromo donde se agrega cal para lograr la precipitacin del hidrxido de cromo a pH
[19].
coagulantes como sulfato de aluminio o cloruro frrico donde las dosis del reactivo y el
qumica que es un proceso cuyo tiempo no puede ser menor a 24 horas [20] .
nmero de especies vegetales que son capaces de acumular sustancias toxicas ya sea
Este tratamiento se debe usar ideal mente posterior a los tratamientos fisicoqumicos
[21].
Estos procesos en su mayora son recomendados por su bajo costo operativo, sus
desventajas son que utilizan grandes espacios de terreno y las calidades de los
efluentes no siempre alcanzan los lmites que se puedan imponer en las regulaciones
ambientales [18] a lo cual se suma el tiempo necesario para que los tratamientos sean
Las tcnicas electroqumicas buscan hacer uso racional de los espacios en la industria
junto con la disminucin del tiempo necesario para la obtencin de un agua de calidad
conjunto de variables predictoras y se usa para analizar las relaciones existentes entre
usada para ajustar un modelo matemtico del proceso, por lo general estos modelos
matemticos son polinmicos que son alimentados por el conjunto de datos recogidos
en los puntos del diseo [23]. Lo que se busca es encontrar con un diseo RSM
(IV) representacin de los efectos de forma directa e interactiva de los parmetros que
k
1. parte factorial: un diseo factorial 2 , completo o fraccional, donde la distancia del
espacio centro del diseo a un punto factorial es 1 la unidad para cada factor,
3. parte axial: dos puntos axiales en cada uno de los ejes correspondientes a cada uno
de los factores analizados, situados a una distancia con ||>1 del centro del diseo
2k + n0 [23].
Diseo Box-Behnken. Este son una clase de diseos de segundo orden rotables o casi
bloques incompletos de tres niveles. Un cubo que consiste en el punto central y los
7. ANTECEDENTES
Los mtodos electroqumicos aparecen con los trabajos de Galvani y Volta en el siglo
XVIII, y han sido utilizados en diferentes reas del conocimiento desarrollando teoras y
en la ciudad de Londres usando electrodos de hierro, a una potencia de 1.8 vatios entre
los electrodos, los cuales se encontraban a una pulgada de distancia, y una corriente
en 1946 en los Estados Unidos, usando electrodos de aluminio para producir flculos
con los productos qumicos retirados [27]. Adems, debido a la produccin en serie de
50% usando electrodos de Al [13], aceites, pH, partculas ultra finas en suspensin y
colorantes de las aguas, con especial nfasis en la industria textil. Los estudios
variable clave a controlar, mientras se modifican otras variables que permitan disminuir
Entre los aos 2000 a 2006 se desarrollaron diversas investigaciones entre las que se
En relacin con la industria textil se encontr que los niveles de eliminacin de DQO
inferiores a 6 (ms cidos) mientras que los de hierro (80 -100 A / m2) los son con los
una remocin del 80%, pero al comparar la remocin de DQO se observa que el
33
porcentaje es muy bajo tanto en aluminio como en hierro con respecto al consumo de
energa en kWh. Tal falencia se debe tener en cuenta para la seleccin de material [31]
presentan altos niveles de DBO, DQO, slidos en suspensin, grasas y aceites. Las aguas
residuales del caso fueron tratadas con electrodos de aluminio a intensidades de 30- 80
A/m2 logrando un consumo < 1,5 kWh/m3 con una eficiencia de remocin para slidos
en suspensin mayor al 89% , aceites y grasas mayor al 94% y de DQO superior al 70%,
para mejorar la conductividad se us NaCl aun cuando esta no tuvo una influencia
resultados de remocin para DQO que exceden el 75% mientras que en grasas superan
subproducto de la elaboracin del aceite de oliva se logr una remocin del 76% de
tratamiento para pH entre 4,5 y 5,5 y una densidad de corriente entre 75 y 120 mAcm-2
electrocoagulacin es til para la eliminacin de Cu, Zn y Cr. Con tan solo 5 minutos se
logr que el agua de dicha industria obtuviera niveles admisibles. La cantidad de Cr (VI)
alcanz su punto ms bajo slo despus de 20 minutos, lo cual se logr trabajando con
nitratos [38], arsnico y otros compuestas tanto inorgnicos como orgnicos [39, 40].
Es importante destacar que esta tecnologa aunque estudiada desde siglo XVIII, an no
cuenta con una investigacin sistemtica que permita predecir el proceso teniendo en
En la actualidad se est trabajando sobre los efectos que tienen los electrodos en los
especial nfasis en los electrodos de hierro, aluminio y acero inoxidables [43, 44].
remociones de DBO cercanas al 86%, adems aceite y grasas alrededor 99% [44]
eliminaron polifenoles en un 91%, color en 95% y DQO del 76% [35], en lixiviados la
reduccin de DQO es del 59% y amoniaco de un 14% con un consumo de 39,7 kWh/m3
incrementar el porcentaje de remocin de amoniaco por encima del 24% para ello se
con una mezcla de material biolgico procedente del cuero y qumico de origen
vara con cada regin; en algunos lugares utilizan el cromo Cr(III) y/o Cr(VI) que aun en
en las aguas residuales [6] siendo este de alto grado de toxicidad [50].
36
prometedores como la remocin de Cr 68%, NH3 43,21%, COT 55,1%, sulfatos 96,7% y
exposicin y por tanto el consumo total se pueden tener porcentajes muy superiores
del Cr que puede llegar alrededor del 93% [52], DQO un 82% con un consumo elctrico
de 5,768 kWh/m3, de los aceites y grasas de 96%[53]. Aunque con estos resultados el
proceso tiende a ser competitivo y por tanto viable an se est estudiando cmo
Una de las tcnicas que pueden aumentar la eficiencia de los electrodos de aluminio y
por tanto disminuir el consumo de energa elctrica es el uso de una corriente alterna o
AC debido a que genera una reduccin el consumo cercana al 50% con respecto a la
corriente directa o DC para materiales como el cadmio (Cd) llegando a una eficiencia en
carga orgnica del efluente el uso de la AC aumenta en cerca del 14% la eficiencia en la
electrodos de Al y Fe junto con una alternacin del nodo entre ellos cada 4 minutos
logran remociones del 99% con una reduccin del tiempo de exposicin entre 3 y 25%,
Otra de las ventajas del uso de la AC es que esta permite un desgaste uniforme en la
superficie de los electrodos, lo cual previene la pasivacin de los mismos y por tanto
aumenta el tiempo entre cada mantenimiento reduciendo los costos asociados a este
[57].
38
8. MATERIALES Y MTODOS
8.1 Muestras
travs del curtido con cromo ubicada en el barrio San Carlos en Bogot (Colombia). Las
DQO.
cromo de 2690 mg/l, DQO de 2380 mg/l y una conductividad de 430 mS/cm 2.
8.2 Equipos
La conductividad de las muestras del agua del efluente se midi con un coductmetro
Schott Handylab LF 12 con un rango de precisin del 0,5% del valor medido. El pH inicial
cromo se midi utilizando un equipo de absorcin atmica marca Perkin Elmer Analyst
medido usando el equipo 877 Titrino plus Metrohm el cual cuenta con una exactitud en
la medida del DQO de 0,003 mg/L. Para el diseo estadstico del experimento y el
39
posterior anlisis de los resultados se utiliz los programas Desing-Expert 7 Trial versin
separadoras de 1cm de grosor en acrlico y con espacios entre ellas de 2 mm tal como
en tres grupos, la distancia entre cada placa es definida por las lminas separadoras del
con cido ntrico (HNO3) al 0,1N para remover la grasa protectora que evita que estas
electrodo monopolar.
Se ajust el pH inicial de un litro de agua a tratar dentro del rango determinado por el
introducen en el reactor de tal forma que las lminas de hierro quedan sumergidas 10
cm, se coloca sobre la plancha de agitacin a 900 rpm y se hace fluir la corriente
agitacin, se removieron los electrodos de hierro y se dej decantar durante una hora,
tiempo despus del cual se tom una muestra de 250 ml de agua del centro del reactor
con el fin de no sacar ni agitar los sedimentos del fondo, para la realizacin de anlisis
de cromo y DQO.
Antes de tomar los volmenes se agita fuertemente las muestras de 250 ml para lograr
Las muestras son analizadas para la determinacin de cromo total de acuerdo con el
corriente directa se desarroll con el fin de tener un punto de comparacin entre este y
64 mA/cm2.
Los rangos son introducidos en al programa previa seleccin, del modelo central
diferentes valores de pH inicial y corriente, junto con 5 rplicas del punto central en
corriente continua de la fuente en corriente pulsante con un rango que vara desde los
2000 Hz a 4000 Hz con un ciclo til del 50% (el tiempo activo es igual al tiempo
Los rangos son introducidos en el programa previa seleccin del modelo Box-Behnken.
corriente continua con el fin de evitar posibles errores por vicio del investigador,
alternaciones, junto con 5 rplicas del punto central en orden aleatorio. Dichas pruebas
funcin del tiempo, se extrajeron muestras cada minuto durante los primeros 5
de agitacin, se retiraron los electrodos y se dej sedimentar durante una hora, tiempo
despus del cual se toma una muestra de 250 ml de agua del centro del reactor
evitando no sacar ni agitar los sedimentos del fondo para las posteriores pruebas de
9. RESULTADOS Y DISCUSIN
Los parmetros iniciales obtenidos durante la caracterizacin del agua son pH 3,78, Cr
2690 mg/l, DQO 2380 mg/l y conductividad 430 mS/cm2. A travs del uso de la
cromo y DQO como punto de partida para el anlisis de las mejoras que se pretenden
implementar.
9.1.1 Ajuste para la remocin de cromo con corriente continua. Los datos obtenidos
de los efectos, y prob la significancia estadstica para cada uno de los mismos, por
medio de lo cual se observ que 4 de estos tienen un valor-P menor que 0,05 lo cual
Coeficiente Estimado
constante k1=-115,604
A:INTENSIDAD k2=70,8969
B:pH k3=25,1181
AA k4=-6,17866
AB k5=-4,23912
BB k6=-0,606515
Tabla 1. Coeficientes de regresin para la remocin de cromo
[59]. Mientras que el error estndar estimado de los residuos del ajuste es de 1,97.
Al usar los coeficientes de regresin Tabla 1 obtenidos a travs del ajuste se puede
construir la ecuacin del modelo ajustado que representa de forma significativa los
datos obtenidos tal como se observ a travs del anlisis del ANOVA.
F(A,B)=k1+k2A+k3B+k4A2+k5AB+k6B2 (13)
Al realizar el anlisis de los datos a travs del ajuste cuadrtico para la remocin de
cromo se encuentra que con solo 20 minutos se logran remociones superiores al 70%
en el lmite inferior de los rangos mientras que el lmite superior de los rangos se logra
intensidad debe superar 2,8 A, pero para intensidades iguales e inferiores a 2,7 A el pH
46
inicial debe ser superior a 6. Mientras que si se quiere obtener una remocin superior
al 85% sin importar la intensidad dentro del rango seleccionado este debe ser superior
a pH 6,5 Figura 6a. Al observar la Figura 6b que los dos factores tienen un alta
intensidad sobre el proceso pero logrando los valores ms altos de remocin del
experimento.
significancia de cada uno de los efectos por separado. Donde se puede observar que 4
entre los dos factores se puede notar que es significativa en el tratamiento pero tiene
cromo. Los valores arrojados por el diseo de experimentos para intensidad oscilan
entre 3,13 A y 3,66 A, mientras que el pH inicial vara entre 6,81 y 7,00 , los cuales se
encuentra alrededor de 98,95% cuando a travs del sistema fluya una corriente de 3,53
A (70,60 mA/cm2), y las aguas del efluente tengan un valor inicial de pH de 6,96.
48
Tomando estos valores como referencia se realiza la cintica. Los valores obtenidos en
Si se toma en cuenta que el voltaje necesario para hacer fluir una corriente elctrica de
calcular la potencia en vatios (W) del sistema, siendo este valor 5,64 W durante su
necesario analizar el tiempo durante el cual la potencia del sistema es aplicada para el
100
90
80
70
Remocin (%)
60
50
40
Cromo
30
DQO
20
10
0
0 5 10 15 20 25
Tiempo (min)
desde el primer momento, ya que esta supera los 800 mg/L en tan solo un minuto, con
descender la cantidad de cromo en el agua del efluente a menos 1000 mg/L con un
Al observar estos datos grficamente (Figura 8) se encuentra tal como se espera que la
remocin no sea lineal a travs de todo el tiempo de anlisis ya que esta es ms intensa
DQO para esta misma cintica, y se observaron remociones altas, incluso desde el
primer minuto donde se alcanz una remocin del 66,16% con 0,09 kWh/m3, y se
mantuvo superior a la de Cr durante los primeros 5 minutos, con una remocin de DQO
superior al 69% en comparacin al Cr que apenas era del 64% en la misma muestra y
supera a la de DQO ya que esta ltima tiene una tasa de variacin menor pasados 5
minutos.
supera el 99% mientras que la de DQO es del 80% (Figura 8) con un consumo elctrico
encontramos que para remover un 68% de Cr es necesario 0,89 kWh/m 3 [61], este
valor concuerda con los obtenidos en la cintica para Cr (ver anexo 6) para tiempo
50
9.1.2 Ajuste para la remocin de DQO con DC. En la ANOVA (Anexo 7) se particion la
variabilidad de la remocin de DQO en piezas separadas para cada uno de los efectos, y
prob la significancia estadstica para cada uno de los mismos, por medio de lo cual se
observ que 2 de estos tienen un valor-P menor que 0,05 lo cual indica que tienen una
expresa los datos prcticos obtenidos para el diseo de experimentos. Aunque estos
datos hacen pensar que un ajuste cubico podra ser mejor ninguno de los dos
programas lo recomiendan debido al que solo se cuenta con dos variables y los datos
Al usar los coeficientes de regresin (ver Tabla 2) obtenidos a travs del diseo de
forma significativa los datos obtenidos tal como se observ a travs del anlisis del
ANOVA.
51
Coeficiente Estimado
constante k1=-443,079
A:INTENSIDAD k2=141,293
B:pH k3=98,895
AA k4=-9,15017
AB k5=-13,1302
BB k6-4,91073
Tabla 2. Coeficientes de regresin para la remocin de DQO
F(A,B)=k1+k2A+k3B+k4A2+k5AB+k6B2 (14)
Al realizar el anlisis de los datos a travs del ajuste matemtico cuadrtico para la
superiores al 36% en el lmite inferior de los rangos mientras que el lmite superior de
los rangos se logra remociones superiores al 80%. Estas remociones son directamente
debe superar 2,9 A. Mientras que si se quiere obtener una remocin superior al 65% sin
52
importar la corriente dentro del rango seleccionado este debe ser superior a pH 6,1
Figura 9a. Al observar la Figura 9b que los dos factores tienen una significancia
importante en el proceso.
tiene una mayor influencia en tratamiento por electrocoagulacin con corriente directa
Pareto estandarizado que ilustra la significancia de cada uno de los efectos por
separado. Donde se puede observar que 2 efectos son significativos como se not en el
observa la interaccin entre los dos factores se puede notar que es significativa en el
experimental.
de DQO. Los valores arrojados por el diseo de experimentos para corriente oscilan
entre 3,45 A y 3,7 A, mientras que el pH inicial vara entre 5,06 y 5,15, los cuales se
alrededor de 81,81% cuando a travs del sistema fluya una corriente de 3,53 A (70,6
mA/cm2), y las aguas del efluente tengan un valor inicial de pH de 5,06. Tomando estos
valores como referencia se realiza la cintica. Debido a que por el sistema fluye una
corriente de 3,53 A cuando entre las lminas hay una diferencia de potencial de 1,6 V el
sistema necesita 5,648 W, la cual nos permite calcular el consumo elctrico del
el anexo 8.
54
A:INTENSIDAD +
-
AB
AA
BB
B:pH
En el anexo 8 se puede observar una remocin de DQO superior a 1500 mg/L (64%) en
tan solo un minuto con un consumo elctrico cercano a 0,094 kWh/m 3 siendo esta la
de 0,47 kWh/m3, pero a medida que el tiempo pasa el tiempo la reaccin que provoca
Tomando en cuenta que el ajuste matemtico fue diseado con el tiempo base de 20
minutos y que para este la remocin calculada es del 81,81% y la obtenida es del
79,99%, indicando que el ajuste es una buena representacin del proceso ya que slo
100
90
80
70
Remocin (%)
60
50
40
30 Cromo
20 DQO
10
0
0 5 10 15 20 25
Tiempo (min)
0,94 kWh/m3 ste supera al de DQO con un porcentaje de remocin alrededor de 83%
supera el 96% mientras que la de DQO es del 80% (Figura 11) con un consumo elctrico
superiores al 68% con tratamientos similares se necesitan 5,768 kWh/m 3 [53], lo que es
Sengil [53].
56
Al observar el proceso tanto para las cinticas como los diseos de experimento se
visualiza una alta acumulacin de burbujas y flculos que tiende a desplazar el lquido
de alrededor de los electrodos lo que se empieza a ver desde los primeros minutos, con
el tiempo estas sobrepasan la altura de los electrodos y fluye por la parte superior
entre las celdas y al exterior del reactor como se observa en la figura 12. Lo cual puede
aumentar la resistencia del cada semi celda y con ello dificulta el paso de la corriente
9.1.3 Anlisis de resultados con corriente continua. A travs del anlisis de los diseos
elctrico.
Al analizar el consumo elctrico del tratamiento se nota que para alcanzar una
potencial entre pares de electrodos y la corriente elctrica que circula entre las
lminas y el agua residual. De tal forma que el consumo elctrico para logar la mxima
remocin en las dos cinticas es de 2,35 kWh/m 3, lo cual concuerda con los resultados
observados en la literatura ya que para procesos similares estos valores varan desde
1,04 kWh/m3[62] a pH iniciales altos cercanos a 9 hasta 5,8 kWh/m3 a pH iniciales bajos
cercanos a 3 [53].
remocin del DQO y este tiene un crecimiento mayor al del Cr durante todo el proceso.
La relacin de consumo/remocin a travs del tiempo indica que entre los dos
tratamiento con corriente directa no existe una diferencia significativa tanto para la
9.2.1 Ajuste para la remocin de cromo con PAC. En la ANOVA (Anexo 10) se
efectos, y prob la significancia estadstica para cada uno de ellos por medio de lo cual
se observ que 7 de estos efectos tienen un valor-P menor que 0,05 lo cual indica una
El estadstico R2 del anexo 10 indica que el ajuste de regresin cubico, explica 96,17%
Mientras que el error estndar estimado de los residuos del ajuste es de 2,66. De estos
estadsticos se puede asumir que el ajuste cuadrtico es significativo y que expresa los
de Durbin-Watson (DW) nos indica que no hay auto correlacin serial de los mismos.
significativa los datos obtenidos tal como se observ a travs del anlisis del ANOVA.
F(A,B,C,D)=k1+k2A+k3B+k4C+k5D+k6A2+k7AB+k8AC+k9AD+k10B2+k11BC+k12BD+k13C2+k14CD
+k15D2+k16A2B+k17A2C+k18A2D+k19AB2+k20AC2+k21B2C+k22B2D+k23BC2 (15)
59
Al realizar el anlisis de los datos a travs del ajuste matemtico polinomial de grado
tres para la remocin de cromo se encuentra que con solo 20 minutos se logran
remociones superiores al 77% en el lmite inferior de los rangos mientras que el lmite
superior de los rangos se logra remociones superiores al 99%. Estas remociones son
al sistema.
proceso de electrocoagulacin con PAC, muy similar al presentado por los pulsos, con
efectos directamente proporcionales entre ellos cuando la intensidad supera los 2,8 A.
mximo de inflexin de esta concavidad entre 2,5 kHz y 3,5 kHz con una remocin
Pero si se quieren remociones superiores al 95% los valores ptimos seran los cercanos
a una intensidad de 3,6 A con una frecuencia de pulso de 4 kHz donde el pH inicial
Figura 14 Remocin Cr. pH vs pulsos (a) 2,1 A (b) 2,85 A (c) 3,6A
disminucin en su significancia en especial en el rango de 2,5 kHz a 3,5 kHz entre los
cuales se logran las mayores remociones que superan el 90% mostrando una alta
pulsos logrando una relacin proporcional directa que se acenta ms a medida que la
Figura 15. Remocin Cr. pH vs intensidad, con pulsos a (a) 2 kHz (b) 3 kHz (c) 4kHz
61
los 4 kHz (figura 15 c) se logra una superficie de respuesta similar a la que se podra
superiores al 97%.
Figura 16. Remocin Cr. Alterna vs Intensidad, con pulsos a (a) 2 kHz (b) 3 kHz (c) 4kHz
encuentran alrededor de los 2,0 kHz y 2,1 A (figura 16 a) se observa una conveccin
De acuerdo con el anlisis realizado a las figuras 14, 15 y 16 , se podra llegar a pensar
Adems del pH, se encuentra que la intensidad y los pulsos tienen una influencia
la intensidad con los pulsos convirtiendo estos en unos de los 7 factores de mayor
tiene una influencia muy baja y la intensidad al igual que los pulsos individualmente
tienen un efecto negativo sobre el proceso, lo que hace pensar que estos deben tener
AAD
AD +
C:pH -
A:PULSOS
CD
D:INTENSIDAD
ABB
ACC
BC
BBD
CC
AA
AAC
B:ALTERNA
BB
BBC
BCC
AB
BD
AAB
DD
AC
0 1 2 3 4 5
Efecto estandarizado
se encontr que los valores arrojados para la intensidad oscilan entre 2,1 A y 3,5 A, el
pH inicial de 5,15 a 7, los pulsos de 2024 Hz a 3865 Hz y alternacin de 1,17 mHz a 11,0
mHz los cuales representan los puntos mximos de remocin para la ecuacin del
ajuste cbico, con remociones que oscilan entre 97% y ms del 100% debido a
cuales se toma la recomendada por el programa usado para el anlisis de los datos.
encuentra alrededor del 100% cuando a travs del sistema fluye una intensidad de 2,12
A, que vara entre cero y uno a una frecuencia de pulso de 2384,01 Hz, con una
frecuencia de alternacin de los electrodos de 6,94 mHz (0.00694 Hz) y cuando el agua
del efluente se encuentra con un pH inicial de 5,97. Los valores obtenidos de Cr y DQO
tratamiento. De tal forma que el valor de la intensidad media para la siguiente cintica
remueve ms de 2200 mg/L, siendo esta la mayor proporcin de la remocin total del
tratamiento. Pasados 5 minutos de tratamiento la remocin supera los 2400 mg/L con
la remocin ha superado el 95% lo cual indica que se han removido alrededor de 2480
mg/L del cromo presente en las aguas residuales tratadas con un consumo que apenas
100
90
80
70
Remocin (%)
60
50
40 Cromo
30
DQO
20
10
0
0 5 10 15 20 25
Tiempo (min)
Tomando en cuenta que el ajuste matemtico fue diseado con un tiempo constante
de 20 minutos y que para este la remocin calculada es del 100% se puede decir que el
tiene una rampa de crecimiento muy alta en el primer minuto aunque no supera la de
Cr, llegando la remocin a ser superior a los 1300 mg/L que es el 58%. Pasados 5
los 25 minutos al 79% mientras que la de Cr es del 99% con un consumo inferior a 1
9.2.2 Modelamiento para la remocin de DQO con PAC. En la ANOVA (Anexo 12) se
los efectos, y prob la significancia estadstica para cada uno de los mismos, por medio
de lo cual se observ que 9 de estos tienen un valor-P menor que 0,05. Esto indica que
del ajuste es de 4,60162. De estos estadsticos se puede asumir que el ajuste cuadrtico
del ajuste ajustado que representa de forma significativa los datos obtenidos tal como
F(A,B,C,D)=k1+k2A+k3B+k4C+k5D+k6A2+k7AB+k8AD+k9B2+k10BC+k11BD+k12C2+k13D2+k14
A2D+k15AB2+k16B2C+k17B2D+k18BC2 (16)
esto indica que las mayores remociones se logran cuando el pH inicial se aproxima a 5
de contaminantes tales como DQO y turbiedad que pueden ser removidos a pH bajos
[53] mientras que para la remocin de metales se hace necesario subir los valores de
pH [63, 64] lo que hace fundamental definir este valor de acuerdo a los resultados
remocin de sobre el eje de los pulsos a 4 kHz a los vrtices donde se encuentran los
valores mximos (3,6 A y 4 kHz) y mnimos (2,1 A y 2 kHz) tomados como lmites para el
mientras que los pulsos son poco significativos aunque son directamente
concavidad a 4 kHz a una frecuencia de alternacin que se encuentra entre 3,5 mHz y 6
mHz, con remociones esperadas superiores al 80% a medida que esta se acerca a las
Figura 21. Remocin DQO a 2,1 A. Alterna vs Pulsos (a) pH 5 (b) pH 6 (c) pH 7.
Cuando la intensidad supera los 2,85 A la forma de la superficie presenta cambios que
alternacin de los electrodos tenga una influencia muy significativa en el proceso y los
encuentran entre 3,5 kHz y 4 kHz, y la alternacin entre 8,5 mHz y 11 mHz (Figura 22).
Aunque el punto de mayor remocin para todos lo pH cuando la intensidad supera los
de pulso inferiores a 3,5 kHz y alternaciones entre 3,5 mHz y 6 mHz que llega a tener un
frecuencia de los pulsos toma un valor significativo y a medida que estos se aproximan
Figura 22. Remocin DQO a 2,85 A. Alterna vs Pulsos (a) pH 5 (b) pH 6 (c) pH 7
PAC a travs de todo el rango de estudio. La intensidad aunque tiene una participacin
mientras que la alternacin se ve afectada por los pulsos de tal forma que estos se
combinarla con el pH y tomarlos es posible notar que tienen un efecto negativo sobre
la remocin del sistema (figura 20). Convirtiendo estos cuatro factores parte de los
nueve factores que tienen una significancia en la remocin tal como se observ en el
anlisis del ANOVA y que se ilustra con el Pareto estandarizado para cada efecto de la
figura 23.
Al realizar la optimizacin del ajuste matemtico se encontr que los valores arrojados
encuentra alrededor del 85,2% cuando a travs del sistema fluye una intensidad de
2,64 A por cada tiempo que se enciende el circuito. El ciclo til de la seal es del 50% y
la intensidad real que fluye es de 1,32A, que vara entre cero y uno a una frecuencia de
pulso de 3878,41 Hz, con una frecuencia de alternacin de los electrodos de 10,97 mHz
y cuando el agua del efluente se encuentra con un pH inicial de 5,36. Los valores
90
80
70
60
Remocin (%)
50
cromo
40
DQO
30
20
10
0
0 5 10 15 20 25
Tiempo (min)
En el anexo 13 se puede observar una remocin de DQO superior a 1300 mg/L (55%) en
tan solo un minuto con un consumo elctrico cercano a 0,029 kWh/m 3 siendo esta la
72
Cr del 76% con un consumo de 0,12 kWh/m3, pero a medida que el tiempo pasa el
1500 mg/L lo que equivale al 63,37% con un consumo menor a 0,3 kWh/m 3 y a los 15
supera el 85% mientras que la de DQO es del 66,57% (Figura 24) con un consumo
Mientras el ajuste matemtico, que fue diseado con el tiempo base de 20 minutos,
arroj una remocin calculada de 85,2%, la remocin real obtenida en la prctica es del
66,57%. Dichas cifras indican que el ajuste es una representacin aproximada del
proceso ya que se presenta un error cercano al 20% al parecer debido a las dificultades
y por tanto disminuye la acumulacin de flculos entre los electrodos que podran
reducir el rea efectiva de los mismos y sus consecuentes efectos sobre el tratamiento
figura 25.
Al comparar las curvas observadas a travs del osciloscopio con la curva de carga de un
condensador de placas paralelas tiene una gran similitud lo que apoya la hiptesis que
Tambin se observa a travs del osciloscopio que cuando la corriente es retirada (figura
27) queda un remanente almacenado en el sistema siendo esta la razn que a pesar de
los pulsos que varan la corriente desde cero hasta un valor mximo el voltaje solo
74
alcanza el valor cero en algunos picos que luego se estabilizan cerca al valor mximo. La
encuentra alrededor de los 4 kHz. Esto es debido a que el agua esta almacenando
energa en forma de un campo elctrico al polarizar las molculas tanto de agua como
de los dems materiales que se encentran al interior de ella, lo cual se fortalece la idea
individual.
Para logar remociones superiores al 80% del cromo y al 65% de DQO en tan solo 20
interaccin entre los pulsos y la intensidad se observa que esta es muy significativa lo
que permite pensar que esta interaccin tiende a reemplazar el papel de la intensidad
elctrica debido a que esta solo estar presente durante el ciclo til de la seal, que en
proceso, pero a medida que esta aumenta tiende a acentuarse el efecto capacitivo
disminucin en la reactancia capacitiva del sistema lo que puede generar corto circuito
DC o PAC, lo que se evidencia en las cinticas para Cr donde para lograr una remocin
cercana al 99 % con corriente continua (DC) es necesario 2,35 kWh/m 3 mientras que
para lograr una remocin similar con corriente alterna pulsante (PAC) es necesario
77
elctrica.
cercano a 2,35 kWh/m3 mientras que con PAC la remocin baja a un valor cercano al
68% pero el consumo es cercano a 1 kWh/m3 lo que indica una reduccin cercana al
50%.
0,3
PAC DQO
0,25
DC
Energa (kWh/kg)
0,2
0,15
0,1
0,05
0
0 5 10 15 20 25
Tiempo de exposicin
Figura 28. Energa (kWh/kg) para DQO PAC vs DC
alterna pulsante) que con DC (corriente directa). Pasados los 5 minutos hasta los 10 la
78
un cambio significativo, lo que indica que a pesar de siguir aplicando la misma potencia
remocion menor a traves del tiempo. Y por tanto tiende a tener una pendiente de
En la figura 30 se compara las cineticas del DQO para PAC vs DC, analizando el
tiene una disminucion constante con una baja pendiente siendo esto mas evidente en
la muestra tratada con DC mientras que en la tratada con PAC se observa una mayor
linealidad a traves del tiempo, lo que evidencia una remocion constante durante este
margen de tiempo.
0,2
0,18 PAC CROMO
0,16 DC
Energa (kWh/kg)
0,14
0,12
0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
0
0 5 10 15 20 25
Tiempo de exposicin
Figura 29. Consumo (kWh/kg) para cromo PAC vs DC
79
energa necesaria para remover el cromo de las muestras. Donde la muestra tratada
con PAC tiene una menor pendiente de crecimiento evidenciado que es menor la
kg de cromo removido del agua residual a travs del tiempo de exposicin al proceso
energa tiene una pendiente negativa lo cual indica que la remocin de cromo durante
este margen de tiempo es alta en comparacin con los dems. Donde la mayor
utilizada para la remocin del cromo de forma constante y con una gran pendiente en
usando PAC, lo cual genera una mayor separacin entre la energa invertida en cada
0,2
0,18 PAC CROMO
Energa (kWh/kg) 0,16 DC
0,14
0,12
0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
0
0 5 10 15 20 25
Tiempo de exposicin
Figura 30. Consumo (kWh/kg) para cromo PAC vs DC
Entre los 10 y 20 minutos se observa que la energa consumida por el proceso tiende a
mantener una remocin de cromo aunque baja pero constante. Pasados los 20 minutos
0,3
DQO
PAC
0,25
DC
Energa (kWh/kg)
0,2
0,15
0,1
0,05
0
0 5 10 15 20 25
Tiempo de exposicin
Figura 31. Consumo (kWh/kg) para DQO PAC vs DC
cromo. Durante los primeros 5 minutos la remocin de DQO se observa una tendencia
81
lineal con una pendiente negativa que indica que la DQO disminuye progresivamente
paulatina de la remocin de DQO pasados 20 minutos. Siendo PAC la que necesita una
10. CONCLUSIONES
Se lograron remociones entre el 80 y 99% para Cr y el 67% y 82% para DQO con el uso
efectiva de los electrodos durante el tratamiento al acumularse entre cada una de las
semiceldas, para evitar esto se us una corriente elctrica pulsante que aprovecha el
efecto capacitivo de las diferentes semiceldas. La frecuencia de los pulsos debe ser
superior a 2 kHz, idealmente con un ciclo til del 50% mientras que la intensidad debe
menores a 8 mHz para con ello evitar que la reactancia capacitiva baje a valores
cercanos a cero ohmios generando daos por corto circuito en los equipos y/o la
disminucin en la remocin.
83
Al comparar las grficas obtenidas a travs del osciloscopio con la curva caracterstica
del condensador se visualiza que estas se cuentan con una forma similar lo que indica
almacenando energa que puede ser usada en el proceso, pero se debe hacer un
control ms preciso que evite los sobre picos que incrementan el consumo
momentneamente.
proceso de electrocoagulacin tanto con DC como con PAC sin diferencias significativas
entre las dos remociones, las cuales son cercanas al 99%. Siendo la diferencia ms
importante entre ellas una reduccin del consumo elctrico superior al 50% del
entre los tratamientos usando PAC y DC lo cual es debido a que para tener una buena
durante el tratamiento con PAC llegando la remocin apenas al 68% mientras que con
11. RECOMENDACIONES
interaccin entre los mimos, con el fin de encontrar configuraciones ideales que
evitar la electroflotacin con el fin de impedir la reduccin del rea efectiva de los
del mismo con las aguas del efluente, as como mejorar la separacin de los lodos y
el agua coagulada.
12. BIBLIOGRAFA
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86
13. ANEXOS
Tomar 50 ml de la muetra
Anexo 5. ANOVA
TIEMPO (s) Cr (mg/L) DQO (mg/L) (DQO) (Cr) P(kWh/m3) DQO kWh/kg Cr kWh/kg
0 2695 2380 0 0,00 0 0 0
1 1880 805,3 66,16 30,24 0,094 0,01696508 0,01044372
2 1702,1 787,1 66,93 36,84 0,19 0,0322894 0,02044906
3 1300,2 745,6 68,67 51,76 0,28 0,04778742 0,02982276
4 1111,1 730,8 69,29 58,77 0,38 0,06298348 0,03915178
5 945 724,9 69,54 64,94 0,47 0,07758264 0,04784231
10 425 662,8 72,15 84,23 0,94 0,14739906 0,09208586
15 18 456,3 80,83 99,33 1,41 0,20808643 0,13475009
20 30 456,3 80,83 98,89 1,88 0,25881565 0,17712957
25 21 416,6 82,49 99,22 2,35 0,31339415 0,22136073
95
Anexo 7. ANOVA
TIEMPO (s) Cr (mg/L) DQO (mg/L) (Cr) (DQO) P(kWh/m3) DQO kWh/kg Cr kWh/kg
0 2695 2380 0 0 0 0 0
1 1907 853,12 29,24 64,15 0,094 0,06165077 0,11945854
2 1576 773,76 41,52 67,49 0,19 0,11720955 0,16824546
3 1358 753,92 49,61 68,32 0,28 0,17366919 0,21121915
4 1235 745,63 54,17 68,67 0,38 0,23038439 0,25789954
5 1062 734,08 60,59 69,16 0,47 0,28595963 0,28822209
10 456,9 654,72 83,05 72,49 0,94 0,54561192 0,42059485
15 227,3 545,6 91,57 77,08 1,41 0,76973397 0,57219273
20 170 476,16 93,69 79,99 1,88 0,98887862 0,70646804
25 100 416,64 96,29 82,42 2,35 1,19862549 0,88139825
96
TIEMPO DQO (mg/L) Cr (mg/L) (DQO) (Cr) P(kWh/m3 DQO kWh/kg Cr kWh/kg
(min)
0 2380 2695 0 0 0 0 0
)
1 981,539294 423,3 58,76 84,2 0,023725 0,01696508 0,0104437
2 910,477542 374,6 61,74 9
86,1 0,04745 0,0322894 0,0204490
2
3 890,591341 308,4 62,58 0
88,5 0,071175 0,04778742 0,0298227
6
4 873,2556 271,1 63,31 6
89,9 0,0949 0,06298348 0,0391517
6
5 850,985272 215,5 64,24 4
92,0 0,118625 0,07758264 0,0478423
8
10 770,423978 118,6 67,63 0
95,6 0,23725 0,14739906 0,0920858
1
15 669,773184 54 71,86 0
98,0 0,355875 0,20808643 0,1347500
6
20 546,648765 16,17 77,03 0
99,4 0,4745 0,25881565 0,1771295
9
25 487,415237 15,55 79,52 0
99,4 0,593125 0,31339415 0,2213607
7
2
3
R-cuadrada 91,3974 R-cuadrada 78,1026 Error estndar del 4,60162
porciento (ajustada por g.l.) porciento est
Error 2,39809 Estadstico 2,39591 Autocorrelacin -0,21098
absoluto Durbin-Watson (P=0,9366) residual de Lag 1
medio
99