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REMOCIN DE CROMO (III) Y DQO A TRAVS DE ELECTROCOAGULACIN EN

AGUAS RESIDUALES DE LA INDUSTRIA CURTIEMBRE HACIENDO USO RACIONAL


DE LA ENERGA

WILLIAM GERMN ARIAS CEPEDA

UNIVERSIDAD LIBRE
POSTGRADOS DE INGENIERA
MAESTRA EN INGENIERA CON NFASIS EN ENERGAS ALTERNATIVAS
BOGOT D.C.
2013
2

REMOCIN DE CROMO (III) Y DQO A TRAVS DE ELECTROCOAGULACIN EN


AGUAS RESIDUALES DE LA INDUSTRIA CURTIEMBRE HACIENDO USO RACIONAL
DE LA ENERGA

WILLIAM GERMN ARIAS CEPEDA

Trabajo de Tesis para optar el ttulo de Maestro en Ingeniera

Director
Andrs Felipe Suarez
Doctor en Qumica
Director de Investigacin Universidad Libre

UNIVERSIDAD LIBRE
POSTGRADOS DE INGENIERA
MAESTRA EN INGENIERA CON NFASIS EN ENERGAS ALTERNATIVAS
BOGOT D.C.
2013
3

TABLA DE CONTENIDO

Resumen ................................................................................................................................. 7

1. Introduccin .................................................................................................................... 8

2. Descripcin Del Problema ............................................................................................. 10

3. Hiptesis ....................................................................................................................... 13

4. Justificacin ................................................................................................................... 14

5. OBJETIVOS ..................................................................................................................... 15

5.1 Objetivo General .................................................................................................... 15

5.2 Objetivos Especficos ............................................................................................. 15

6. Marco Terico ............................................................................................................... 16

6.1 Electrocoagulacin ................................................................................................. 16

6.1.1 Formacin de coagulantes en los electrodos de sacrificio. ....................... 18

6.1.2 Configuraciones de los electrodos .................................................................. 21

6.2 Elementos Capacitivos ........................................................................................... 22

6.3 Consumo de Energa Elctrica ............................................................................... 24

6.4 Uso Racional de la Energa ..................................................................................... 25

6.5 Sistemas convencionales de tratamiento de aguas............................................... 27


4

6.6 Diseo de experimentos ....................................................................................... 28

6.6.1 Superficie de Respuesta .................................................................................. 28

7. Antecedentes ................................................................................................................ 31

8. Materiales y mtodos ................................................................................................... 38

8.1 Muestras ................................................................................................................ 38

8.2 Equipos................................................................................................................... 38

8.3 Celda de Electrocoagulacin .................................................................................. 39

8.4 Procedimiento de electrocoagulacin ................................................................... 40

8.4.1 Experimentos con corriente directa ............................................................... 41

8.4.2 Experimentos con corriente alterna pulsante. ............................................... 41

8.4.3 Cinticas. ......................................................................................................... 43

9. Resultados y discusin .................................................................................................. 44

9.1 Electrocoagulacin con Corriente Directa ............................................................. 44

9.1.1 Ajuste para la remocin de cromo con corriente continua ............................ 44

9.1.2 Ajuste para la remocin de DQO con DC. ....................................................... 50

9.1.3 Anlisis de resultados con corriente continua................................................ 56

9.2 Electrocoagulacin con corriente alterna pulsante ............................................... 57

9.2.1 Ajuste para la remocin de cromo con PAC ................................................... 57

9.2.2 Modelamiento para la remocin de DQO con PAC ........................................ 65


5

9.2.3 Anlisis de resultados con corriente alterna pulsante. .................................. 74

9.3 Anlisis de resultados DC vs PAC ........................................................................... 75

9.3.1 Anlisis del consumo de las cinticas de DQO para PAC vs DC ...................... 77

9.3.2 Anlisis del consumo de las cinticas de cromo para PAC vs DC................... 79

10. Conclusiones ................................................................................................................. 82

11. Recomendaciones ......................................................................................................... 84

12. Bibliografa .................................................................................................................... 85

13. Anexos........................................................................................................................... 89
6

TABLA DE ANEXOS

Anexo 1. Diseo y configuracin del reactor ................................................................... 89

Anexo 2. Anlisis estandarizado de muestras ................................................................. 91

Anexo 3. Diseo de experimento para DC ....................................................................... 93

Anexo 4. Diseo de experimentos a corriente DC ........................................................... 93

Anexo 5. ANOVA .............................................................................................................. 94

Anexo 6. Cintica para la remocin de cromo................................................................. 94

Anexo 7. ANOVA .............................................................................................................. 95

Anexo 8. Cintica para la remocin de DQO ................................................................... 95

Anexo 9. Diseo de experimentos para corriente alterna pulsante (PAC)...................... 96

Anexo 10. ANOVA ............................................................................................................ 97

Anexo 11. Cintica para la remocin de cromo con PAC ................................................ 98

Anexo 12. ANOVA ............................................................................................................ 99

Anexo 13. Cintica para la remocin de DQO con PAC ................................................ 100
7

RESUMEN

Los desechos de la industria curtiembre en la regin Cundiboyacense son

frecuentemente drenados hacia los cuerpos de agua circundantes sin considerar el

efecto que pueden tener las altas cantidades de residuos sobre las aguas de ros como

el Bogot y el Tunjuelo.

La presente tesis documenta el uso experimental de la electrocoagulacin a escala

banco como proceso para disminuir el Cromo y DQO (Demanda Qumica de Oxgeno)

presente en las aguas residuales de una curtiembre en la regin Cundiboyacense. Las

variables experimentales incluyen el pH inicial (5 a 7) del agua del afluente, la amplitud

de la corriente elctrica (2,1A a 3,6A) y el uso de dos tipos de corriente diferentes:

corriente continua (DC) y corriente alterna (AC de 1 mHz a 11 mHz) esta ltima con una

modificacin que la haca pulsante (2kHz a 4 kHz) en cada hemiciclo (PAC).

Mediante el uso de dos tratamientos (DC y PAC) se lograron remociones cercanas al

95% de Cromo (Cr) y del 70% de la demanda qumica de oxigeno (DQO) en 20 minutos

de proceso. Al hacer aplicacin de los conceptos involcruados en el usoracional de la

energa (URE) a travs del PAC se logr mejorar la eficiencia consiguindose una

reduccin aproximadamente del 40% en el consumo de energa elctrica con respecto

a remociones similares usando DC.


8

1. INTRODUCCIN

Las curtiembres se han convertido en un desafo ambiental debido a que durante el

proceso productivo son manipuladas numerosas sustancias qumicas con potenciales

riesgos txicos que posteriormente son introducidas a los ros, en algunos casos sin

mayor tratamiento. Las aguas residuales drenadas por las curtiembres terminan

vertiendo una alta cantidad de materia orgnica extrada de las pieles tales como grasa

y pelo, junto con sustancias qumicas usadas durante el procesamiento del cuero, tales

como el cromo, sulfatos, cal, anilinas, etc. La naturaleza contaminante de dichos

residuos se puede evidenciar en los altos niveles de DBO (demanda biolgica de

oxigeno) y DQO (demanda qumica de oxgeno).

La electrocoagulacin es una alternativa de solucin a los graves problemas de

contaminacin causada por los diferentes efluentes industriales especialmente

aquellos que liberan materiales pesados durante los procesos de produccin. Una de

las ventajas intrnsecas de la electrocoagulacin es que durante la aplicacin de este

tratamiento se liberan en el sitio agentes coagulantes que actan sobre las partculas

contaminantes sin la necesidad de aumentar drsticamente la cantidad de lodos

generados durante el proceso comparados con el proceso de coagulacin emplando

sales de iones metlicos polivalentes; adems dado que en este proceso no es

necesario introducir otros elementos qumicos para lograr la coagulacin se reduce el

riesgo de exposicin a mayores desechos peligrosos [1].

El cromo al ser un metal pesado suspendido en un fluido presenta grandes retos para

su remocin, con lo cual la electrocoagulacin se perfila como una excelente


9

posibilidad de tratamiento cuyo costo principal vara dependiendo del costo de la

energa elctrica en el pas y/o regin en que llegara a usarse. La variable econmica es

problemtica considerando el alto costo de la generacin elctrica, que dependiendo

de la fuente que se use para su generacin.

Es precisamente considerando ambas variables (la econmica y la ambiental) que el

Uso Racional de la Energa URE se convierte en el principio que rige el tratamiento de

electrocoagulacin documentado en esta investigacin. Dicho principio se hace

tangible a travs de la manipulacin de algunos factores determinantes en el consumo

de energa: la densidad de corriente, el material de electrodo, la conductividad, y el

pH inicial del agua efluente.

La disminucin del consumo de energa requiere dos procedimientos: i)El uso de

dispositivos de control electrnico que aprovechan los efectos capacitivos que pueden

aparecer durante el proceso y mejoran los niveles de consumo sin sacrificar la

eficiencia del sistema, y ii) El consecuente diseo de un sistema que genera corriente

pulsante a un alto amperaje evitando as la pasivacin de los electrodos (y la

consecuente disminucin en la eficiencia en el funcionamiento del sistema). La

alternacin de pulsos facilita, adems el desgaste de los electrodos y con ello

maximiza el provecho y minimiza los procesos de mantenimiento del sistema.


10

2. DESCRIPCIN DEL PROBLEMA

La industria de la curtiembre se encuentra ligada a dos sectores productivos muy

importantes en el pas como lo son la industria del sacrificio de animal en especial

bovino encargada de proveer la materia prima (pieles) y la industria del calzado y la

marroquinera la cual es el principal consumidor del producto cuero [2]. Las industrias

dedicadas al curtido de cueros se encuentran situadas en su mayora en Bogot y

Cundinamarca con aproximadamente 300 (265 en San Benito) [3]y 181 curtiembres

respectivamente [4]. Las aguas residuales procedentes de esta industria cuando se

descargan directamente, ocasionan efectos negativos en la vida acutica debido a la

disminucin del oxgeno disuelto, se limita sus usos posteriores debido al deterioro de

la calidad del agua, por tanto no es apta para el consumo domstico, agrcola o

pecuario entre otros [5, 6].

La contaminacin potencial de los cuerpos de agua causada por efluentes del proceso

de curtido en funcin de sus caractersticas principales es citan directamente de la CAR

acuerdo 0008 de 2004 y son [6]:

DBO y DQO. La presencia de concentraciones altas de DBO y DQO en los cuerpos de

agua genera desoxidacin del mismo, que es la causa de malos olores y de muerte de la

fauna acutica.

pH. Generalmente los efluentes de las curtiembres presentan variaciones entre 2,5 y

12,0 segn el procesos empleado. Las variaciones de pH afectan considerablemente la

vida acutica de las corrientes receptoras, y limita su utilizacin para los diferentes usos

potenciales del recurso.


11

Sulfuros. Presenta riesgo de formacin de gas sulfhdrico, el que en baja concentracin

genera olor desagradable y en alta concentracin puede ser toxico.

Amoniaco. Es txico para los peces. Es un nutriente que puede causar proliferacin de

plantas acuticas.

Nitrgeno. Su presencia en altas concentraciones puede provocar el crecimiento

acelerado de plantas acuticas.

Nitratos. Su presencia en altas concentraciones en agua potable es riesgosa para la

salud.

Cromo. Metal pesado persistente que puede causar problemas a la salud humana en

altas concentraciones.

Slidos Sedimentables. Ocasionan la formacin de bancos de lodos que producen

olores desagradables.

Para disminuir estos contaminantes potenciales se deben generar alternativas

encaminadas a reducir al mximo el desperdicio y/o uso innecesario de la energa, sin

disminuir la eficiencia de los procesos. De tal forma que se maximice la productividad,

eficiencia, eficacia y la competitividad del proceso a nivel industrial [7], en este caso al

proceso de electrocoagulacin.

Haciendo uso racional de la energa se busca disminuir al mximo los costos del

proceso que se puedan generar en la actualidad y con miras a un futuro energtico

incierto. Ya que la ley 697 de 2001 declara que el Uso Racional y Eficiente de la Energa

(URE) debe ser un asunto de inters a nivel social, que permita la competitividad

econmica colombiana. Siendo su principal objetivo el aprovechamiento ptimo de la


12

energa en todas y cada una de las cadenas energticas, desde la seleccin de la fuente

energtica, su produccin, transformacin, transporte, distribucin, y consumo

incluyendo su reutilizacin cuando sea posible, buscando en todas y cada una de las

actividades, de la cadena de desarrollo sostenible[8].


13

3. HIPTESIS

La modificacin de la frecuencia de activacin de los electrodos durante el proceso de

electrocoagulacin permitir disminuir el consumo de energa elctrica, mientras que

la alternacin de los mismos permitir un desgaste homogneo de la superficie de cada

uno de los electrodos y evitar la pasivacin de los mismos, sin sacrificar la eficiencia en

la remocin de Cromo y DQO en aguas residuales de la Industria Curtiembre.


14

4. JUSTIFICACIN

En Bogot y el resto del pas se encuentra una problemtica relacionada con la

proliferacin de Industrias curtiembres que se pueden agrupar en familiares, pequeas,

medianas y grandes empresas que generan una cantidad considerable de aguas

contaminadas con altos niveles de DQO, DBO, cromo, sulfuros, amoniaco, nitratos y

slidos en suspensin entre otros materiales.

El presente proyecto propone remover parte de la carga orgnica y metales de los

afluentes de curtiembres usando mtodos electroqumicos, que son mucho ms

eficientes en comparacin con los mtodos biolgicos (lodos activos y lagunas de

oxidacin) y fsicos -quimicos (flotacin y coagulacin) actuales, en el aprovechamiento

de los espacios requeridos, la produccin de lodos residuales y competitivos con los

mtodos implementados en la actualidad.

Debido a que los procesos electroqumicos se fundamentan en el consumo de energa

elctrica, se hace necesario construir un sistema que permita el aprovechamiento

ptimo del recurso en bsqueda de la reduccin de costos, haciendo ms atractivo el

mtodo de electrocoagulacin para la inversin e implementacin a nivel industrial en

curtiembres, mejorando la eficiencia energtica o la relacin aprovechamiento /

consumo total.
15

5. OBJETIVOS

5.1 Objetivo General

Establecer la configuracin ptima de funcionamiento de un reactor escala banco de

remocin de cromo III y DQO para el tratamiento de aguas residuales procedentes de

las curtiembres.

5.2 Objetivos Especficos

Determinar la disminucin de la carga contaminante en el agua a tratar evaluada en la

remocin de DQO y Cr en el tratamiento de electrocoagulacin.

Determinar la configuracin ptima para la disposicin de los electrodos en bsqueda

de un mximo aprovechamiento de la energa y de las cualidades del material.

Modificar la frecuencia de alternacin y el periodo de activacin de los electrodos para

determinar si este parmetro puede afectar el proceso de electrocoagulacin.

Lograr la mxima remocin posible de cromo y demanda qumica de oxigeno con el

menor consumo de energa posible.


16

6. MARCO TERICO

6.1 Electrocoagulacin

La electrocoagulacin es un proceso complejo, donde intervienen diversos fenmenos

qumicos y fsicos, que usan electrodos consumibles (Fe/Al), que suministran iones al

flujo de aguas residuales. En un proceso de electrocoagulacin se producen iones

coagulantes in situ (en el lugar), y consiste en tres etapas sucesivas: (I) formacin de

los coagulantes por oxidacin electroltica de los electrodos de sacrificio, (II)

desestabilizacin de los contaminantes, partculas en suspensin y la ruptura de

emulsiones y (III) introduccin de las fases desestabilizantes para formar flculos [9]. El

mecanismo de desestabilizacin de los contaminantes, partculas en suspensin, y la

ruptura de emulsiones, han sido descritos en los pasos generales y pueden resumirse

como sigue [9]:

(a) Compresin de una doble capa difusa alrededor de especies cargadas junto a las

interacciones de los iones generadas por la oxidacin del nodo de sacrificio.

(b) La neutralizacin de las especies inicas presentes en las aguas residuales con la

ayuda de los iones producidos por la dilucin electroqumica de los nodos de

sacrificio. Estos iones reducen la repulsin electrosttica entre partculas a medida en

que la atraccin de Van der Waals predomina, lo que causa la coagulacin. Donde la

carga neta del proceso es igual a cero.


17

(c) Formacin de flculos: el flculo que se formado como resultado de la coagulacin

crea un manto de lodo que atrapa y se llena de las partculas coloidales que an

quedan en el medio acuoso.

Los xidos slidos, hidrxidos y oxihidroxidos proporcionados por las superficies

activas permiten la adsorcin de las especies contaminantes.

La electrocoagulacin se ha empleado con xito en la eliminacin de los metales,

partculas en suspensin, los minerales de arcilla, colorantes orgnicos, aceites y grasas

de una gran variedad de afluentes industriales. En este proceso, el potencial aplicado a

los nodos de metal generalmente fabricados a partir de hierro o aluminio, lo que

provoca dos reacciones distintas [9](ver figura 1):

(a) Electrodos de Fe/Al es disuelto del nodo generando los correspondientes iones

metlicos, los cuales se hidrolizan casi inmediatamente en hidrxidos aluminio o

polimricos de hierro. Estos hidrxidos polimricos son excelentes agentes

coagulantes. El nodo metlico consumido (sacrificado) es utilizado para una

produccin continua de hidrxidos polimricos a su alrededor. La coagulacin ocurre

cuando estos cationes metlicos se combinan con partculas negativas llevadas hacia el

nodo por movimiento electrofortica. Los contaminantes presentes en las aguas

residuales son tratados por reacciones qumicas de precipitacin o por ataques fsicos y

qumicos de materiales coloidales siendo generados por la erosin del electrodo.

Entonces ellos son removidos por Electroflotacin, o sedimentacin y filtracin. As, en

lugar de adicionar coagulantes qumicos como en el proceso de coagulacin

convencional, estos agentes coagulantes son generados en el sitio.


18

(b) El agua es tambin electrolizada en una reaccin paralela, produciendo pequeas

burbujas de oxgeno al nodo e hidrogeno al ctodo. Estas burbujas atraen partculas

floculadas y por medio de la flotabilidad natura, flotan los contaminantes floculados en

la superficie [9].

Adems de esto, las siguientes reacciones fisicoqumicas pueden ser llevadas a cabo en

la celda de electrocoagulacin:

(a) Reduccin catdica de impurezas presentes en aguas residuales.

(b) Descarga y coagulacin de partculas coloidales.

(c) Migracin electrofortica de los iones en solucin.

(d) Electroflotacin de partculas coaguladas por burbujas de O 2 y H2 producidas en los

electrodos.

(e) Reduccin de metales inicos en el ctodo.

(f) Otros procesos electroqumicos y qumicos

6.1.1 Formacin de coagulantes en los electrodos de sacrificio. Un reactor de

electrocoagulacin simple se compone de un nodo y un ctodo Figura 1. Cuando se

aplica un potencial de una fuente de alimentacin externa, el material del nodo se

oxida, mientras que el ctodo se somete a una reduccin o deposicin reductiva de

metales elementales[10]. La formacin de los coagulantes en los electrodos de

sacrificio se debe a la oxidacin electroltica. En este proceso el potencial se aplica al

metal (M) nodos, que generalmente se encuentra fabricado de hierro o aluminio, que

provocan dos reacciones separadas as:


19

En el nodo:

M(S) Mn+(aq)+ne_

2H2O(l) 4H(aq) + O2 + 4e (1)

En el ctodo

Mn (aq) + ne M(s)

2H2O(l) +2e H2(g) +2OH (2)

Figura 1. Diagrama esquemtico de una celda de electrocoagulacin de dos electrodos


[11]
Fe/Al es disuelto del nodo generando los correspondientes iones metlicos, los cuales

casi se hidrolizan inmediatamente en hidrxidos polimricos de hierro o aluminio. Los

siguientes mecanismos describen la formacin de los hidrxidos de hierro [10]:

Mecanismo 1

nodo:

4Fe(s) 4Fe2+(aq) + 8e
20

4Fe2+ (aq) + 10H2O(l) + O2(g) 4Fe(OH)3(s) + 8H+(aq) (3)

Catodo:

8H+(aq) + 8e 4H2(g)

Total:

4Fe(s) +10H2O(1) +O2(g) 4Fe(OH)3(s) +4H2(g) (4)

Mecanismo 2

Anodo:

Fe(s) Fe2(aq) + 2e

Fe2 (aq) + 2OH(aq) Fe(OH)2(s) (5)

Catodo:

2H2O(l) + 2e H2(g) + 2OH(aq) (6)

Total:

Fe(s) +2H2O(1) Fe(OH)2(s) +H2(g) (7)

El Fe(OH)m(s) formado permanece en el medio acuoso como una suspensin gelatinosa,

que puede eliminar los contaminantes de las aguas residuales, ya sea por la formacin

de complejos o por atraccin electrosttica, seguido de la coagulacin [10].

Los iones liberados de hierro pueden formar iones monomricos (Fe (OH) 3), complejos

hidroxilo polimricos y metlicos como por ejemplo Fe (H 2O)6, Fe2 (H2O)6 (OH)4, Fe

(H2O)5, Fe (OH)4, dependiendo del pH del medio y los cuales se transforman finalmente

en Fe (OH)3. Los hidrxidos formados permanecen en el medio acuoso como una

suspensin gelatinosa la cual puede retirar los contaminantes presentes en el agua, ya

sea por la formacin de un complejo, en la cual el contaminante acta como un ligando


21

unido al hierro hidratado o por atraccin electroesttica, seguido por el proceso de

coagulacin.

6.1.2 Configuraciones de los electrodos. Para mejorar la configuracin de un sistema

de electrocoagulacin, es necesario intercambiar intermitentemente la polaridad de los

electrodos [11]. El uso de una celda de electrocoagulacin de dos electrodos no es

adecuada para el tratamiento de aguas residuales debido a que la velocidad de dilucin

del metal es muy baja mientras que al aumentar el rea expuesta del metal mejora la

velocidad de dilucin. El uso de electrodos con un rea expuesta ampliada es requerido

y la mejora en el rendimiento se ha logrado a travs del uso de varias semiceldas de

electrocoagulacin, ya sea con electrodos monopolares o con electrodos bipolares. El

diagrama esquemtico de electrodos monopolares y bipolares se muestra en la figura

2. En una disposicin monopolar cada electrodo de sacrificio es conectado

directamente a la fuente intercalando la polaridad de los mismos generando una

diferencia de potencial en cada semicelda.

Figura 2 Diagrama esquemtico de electrodos monopolares y bipolares


22

En la configuracin bipolar, los electrodos de sacrificio son ubicados entre los dos

electrodos que son polarizados directamente. Los electrodos de sacrificio no cuentan

con ninguna conexin elctrica, estos son polarizados por la diferencia de potencial

generada por los electrodos externos que se encuentran conectados a la fuente..

Cuando una corriente elctrica pasa a travs de los dos electrodos estos generan una

diferencia de potencial, los lados neutros de las placas conductoras (electrodos de

sacrificio) se convierten en lados cargados, que tienen carga opuesta (o menores) con

respecto al que se encuentra paralela al lado de ellas. Debido a que los electrodos de

sacrificio se encuentran polarizados con cargas diferentes en cada cara estos se

conocen como electrodos bipolares [11].

6.2 Elementos Capacitivos

Un condensador es un dispositivo elctrico no lineal formado por dos terminales

compuesto por dos conductores separados por un material no conductor o uno de muy

baja conductividad elctrica como se muestra en la Figura 3. Este material no

conductor es conocido como aislante o dielctrico debido a que cuenta con una

resistencia alta. Por causa de la alta resistencia del dielctrico, las cargas no pueden

moverse fcilmente de un material conductor al otro, por dentro del dispositivo lo que

generando una polarizacin del material aislante. Por esta razn las cargas deben ser

trasportadas entre los dos materiales conductores, a travs de un circuito externo

conectado a las dos terminales del capacitor. Un tipo muy simple llamado el capacitor
23

de placas paralelas en mostrado en la figura 3, donde los materiales conductores son

representados rectangulares planos separados por un material dielctrico.

Al hacer uso de una fuente de voltaje externa, se logra movilizar una pequea carga

q, de la placa inferior a la superior. Esto genera un aumenta en una carga +q en la

placa superior mientras que en la inferior disminuye en una carga -q.

Cada carga q que se transfiere hacia la placa superior aumenta la diferencia de

potencial entre las placas V, siendo la diferencia de potencial entre las placas

proporcional a la carga transferida. Esto indica que una variacin en la diferencia de

potencial entre las terminales de V provoca una aumento correspondiente de la

carga en la placa superior en una cantidad q y es mantenida indefinidamente de

acuerdo a la calidad del dielctrico que se maneje siempre y cuando las terminales son

sean unidas y se puede expresar de la siguiente forma

Q=Cv (8)

Donde C es una constante proporcional, conocida como capacitancia del dispositivo, en

coulombs por voltio. La unidad de capacitancia es conocida como Faradio (F) en honor

a Michael Faraday (1791-1867)[12]

Figura 3 Condensador de placas paralelas


24

6.3 Consumo de Energa Elctrica [13]

Los parmetros esenciales en los procesos electroqumicos, adems de la capacidad y

el espacio requerido, son la eficiencia y el tiempo de retencin de la emulsin o agua

contaminada en las celdas electrolticas.

La eficiencia de remocin (%), es definido por

( )
( )

Donde es la concentracin inicial en (ppm), y es la concentracin final despus de

la separacin (ppm).

La potencie elctrica consumida P (kWh/m3) est dado por

( )
( )
( )
Donde U es la potencial elctrico aplicado (V), I es la corriente elctrica (A), V volumen

de la muestra en (m3) y t tiempo (H).

El tiempo de retencin t(h) est dado por

( )
( ) ( )

Dondet(s) tiempo de exposicin en segundos (s).

Usando el rea del nodo, se puede determinar la densidad de corriente i(A/cm2) la

cual se calcular por

( )

Donde I es la corriente elctrica aplicada (A), y A es el rea del nodo multiplicado por

el nmero de celdas (cm2).


25

6.4 Uso Racional de la Energa

Aun cuando muchos autores refieren la sigla URE a los mecanismos de generacin

elctrica y al papel que juegan los combustibles fsiles en nuestro modo de vida, se

olvidan de la relacin directa que tiene esta con el uso final por parte del usuario,

debido a que la eficiencia no depende nicamente de los centros de generacin, sino

que esto depende en mayor medida de los mecanismo de uso [14].

Siendo el objetivo de una poltica URE llegar a alcanzar similares resultados productivos

con un menor consumo de energa, de tal forma que esta sea lo menor posible con un

mximo rendimiento social, econmico y ambiental, apoyado en la conciencia social

que cada vez es mayor con respecto a los retos y los problemas ambientales. Donde el

ahorro y la eficiencia son los caminos necesarios que han de llevarse a cabo en los

diversos mbitos como los transportes, vivienda e industria. Debido a que la

produccin de energa genera una fuerte impacto ambiental, relacionada con el uso

de los minerales energticos, generacin de emisiones y residuos, contaminacin de

agua, aire y suelos, prdida de biodiversidad, etc.[15].

Debido a que la energa como tal no es el final de una cadena sino que es un medio

para conseguir prestar un servicio, donde la demanda de esta encubre otros servicios

bsicos que esta puede proveer como iluminacin, transporte, acueducto, fuerza

motriz, calor, etc. A partir de esto se entiende como servicio energtico a aquella

energa provista de forma natural o artificial que se utiliza para satisfacer las

necesidades humanas. Como la energa no cuenta con una dinmica propia debido a
26

que surge de los requerimientos de los inmuebles estos mismos definen la cantidad y la

calidad de la energa con la cual deben ser provistos [16].

Es por esto que el termino eficiencia energtica se refiere a la cantidad de energa

tomada de una fuente primaria o final que es gastada para producir una unidad de

producto o servicio. De tal forma que el uso racional y eficiente de los recursos

energticos permite obtener un producto o prestar un servicio consumiendo una

menor cantidad de energa con niveles inferiores de contaminacin del medio. Donde

el principal inters de una sociedad que se considere racional es el de consumir una

cantidad mnima de energa buscando satisfacer el mximo de sus necesidades.

La eficiencia tecnolgica juega un papel importante en la reduccin del consumo

energtico, siempre y cuando se encuentre acompaada de una mejora en nuestros

hbitos de consumo y reducir la demanda de energa, mitigando el impacto ambiental.

la eficiencia energtica consiste en buscar los medios para disminuir la energa

consumida en la prestacin de cada servicio. Esta condicin requiere reconsiderar el

concepto de desarrollo sustentable en todas las ramas de la actividad humana [17].

Para lograr un proceso continuo que garantice un uso eficiente de la energa se debe

tener en cuenta: a) tecnologas, sistemas o modos de uso que reduzcan la cantidad de

energa consumida para conseguir el servicio energtico deseado y de b) las

metodologas necesarias para la promocin de la gestin de la demanda que se refiere

a la aplicacin de metodologas y/o tecnologas que modifiquen la forma de la curva de

carga [16].
27

6.5 Sistemas convencionales de tratamiento de aguas

Algunos de los procesos que actualmente se pueden utilizar en el tratamiento de aguas

residuales de curtiembres son:

Pre-tratamiento: En esta etapa se usan rejas y rejillas que se pueden complementar

con trampas de grasa, desarenado, sedimentador y filtracin que permiten atrapar la

material gruesos, grasas y cualquier objeto que pueda taponar los conductos [18].

Tratamiento fisicoqumico: Estos pueden ser de variados tipos y se pueden aplicar de

forma individual o combinada entre ellos como el tratamiento de bao de curtido a

cromo donde se agrega cal para lograr la precipitacin del hidrxido de cromo a pH

superiores a 8, en algunos casos es necesaria la adicin de coagulantes y floculantes

[19].

Otro tratamiento fsico qumico convencional se basa en la adicin de agentes

coagulantes como sulfato de aluminio o cloruro frrico donde las dosis del reactivo y el

pH del tratamiento se fijan bajo ensayos de laboratorio, previo a una homogenizacin

qumica que es un proceso cuyo tiempo no puede ser menor a 24 horas [20] .

Tratamiento secundario o Biolgico: Este mtodo se basa en fenmenos de

biodegradacin ya sea por la cra intensiva de colonias de microorganismos o la

seleccin plantas capaces de absorber los contaminantes presentes en las aguas

residuales [19]. Como humedales artificiales o fitorremocin consiste en el uso de

plantas para saneamiento ambiental para ello se conocen y se estudian un gran

nmero de especies vegetales que son capaces de acumular sustancias toxicas ya sea

captndolas o metabolizndolas para transformarlas en otras sustancias menos toxicas.


28

Este tratamiento se debe usar ideal mente posterior a los tratamientos fisicoqumicos

[21].

Tratamiento terciario: entre estos se encuentran oxidacin qumica, filtracin

carbonacea y desinfeccin. Este tratamiento se usa cuando las condiciones de calidad

del agua para el vertimiento lo requieren.

Estos procesos en su mayora son recomendados por su bajo costo operativo, sus

desventajas son que utilizan grandes espacios de terreno y las calidades de los

efluentes no siempre alcanzan los lmites que se puedan imponer en las regulaciones

ambientales [18] a lo cual se suma el tiempo necesario para que los tratamientos sean

efectivos que en muchos casos es superior a 12 horas.

Las tcnicas electroqumicas buscan hacer uso racional de los espacios en la industria

evitando el uso de grandes extensiones de terreno para el tratamiento de las aguas

residuales producto de los procesos propios de la industria en este caso curtiembres,

junto con la disminucin del tiempo necesario para la obtencin de un agua de calidad

que cumpla con las normatividades vigentes a un bajo costo.

6.6 Diseo de experimentos

6.6.1 Superficie de Respuesta. La superficie de respuesta es el conjunto de tcnicas

matemticas y estadsticas utilizadas para optimizar una variable de respuesta sujeta a

conjunto de variables predictoras y se usa para analizar las relaciones existentes entre

variables que no son completamente entendidas como para presentarlas de forma


29

directa a travs de un modelo que se aproxime a su comportamiento. Esto se logra al

determinar las condiciones ptimas de operacin del sistema [22].

La eleccin de un diseo de experimento adecuado tiene una influencia fundamental

en la exactitud de la aproximacin para modelar y explorar la superficie de respuesta,

usada para ajustar un modelo matemtico del proceso, por lo general estos modelos

matemticos son polinmicos que son alimentados por el conjunto de datos recogidos

en los puntos del diseo [23]. Lo que se busca es encontrar con un diseo RSM

(mtodo de superficie de respuesta) es la mejor configuracin o proceso optimo,

solucin a problemas o puntos dbiles de un proceso y/o hacer un proceso o producto

ms robusto frente a las influencias de factores externos no controlables [24].

Para el diseo de la metodologa de superficie de respuesta es necesario seguir el

siguiente procedimiento: (I) es necesario el diseo de una serie de experimentos para

la medicin adecuada y fiable de las repuestas de inters, (II) desarrollo de un modelo

matemtico para predecir valores de respuesta que se aproxime a las obtenidas de

forma experimental, (III) encontrar la configuracin optima de los parmetros

experimentales que producen un mximo o un mnimo valor de acuerdo al objetivo del

diseo determinando a travs de pruebas de hiptesis la importancia de los factores y

(IV) representacin de los efectos de forma directa e interactiva de los parmetros que

intervienen en el proceso en grficos de dos y tres dimensiones [24].

Diseos Compuestos Centrales. Los diseos compuestos centrales se presentan

como una alternativa a los diseos factoriales 3k.

Un diseo compuesto central consiste en:


30

k
1. parte factorial: un diseo factorial 2 , completo o fraccional, donde la distancia del

espacio centro del diseo a un punto factorial es 1 la unidad para cada factor,

2. centro: n0 con n0 1 es el nmero de rplicas del punto central,

3. parte axial: dos puntos axiales en cada uno de los ejes correspondientes a cada uno

de los factores analizados, situados a una distancia con ||>1 del centro del diseo

que son denominados punto de estrella. El valor exacto de depende de ciertas

propiedades deseadas para el diseo y en el nmero de factores implicados = [2 k]1/4


k
De tal forma que el nmero total de puntos experimentales para el diseo es N = 2 +

2k + n0 [23].

Diseo Box-Behnken. Este son una clase de diseos de segundo orden rotables o casi

rotables basados en diseos que se forman al combinar factoriales 2k con diseos de

bloques incompletos de tres niveles. Un cubo que consiste en el punto central y los

puntos medios de cada lado. [22].

El nmero de experimentos (N) necesario para el desarrollo de un Diseo de Box-

Behnken es definido como N=2k(k-1)+no. Donde k es el nmero de factores y no el

nmero de rplicas del punto central [25].


31

7. ANTECEDENTES

Los mtodos electroqumicos aparecen con los trabajos de Galvani y Volta en el siglo

XVIII, y han sido utilizados en diferentes reas del conocimiento desarrollando teoras y

nuevas tecnologas. Entre ellas se destaca la eliminacin de algunos contaminantes

presentes en las aguas.

La tecnologa de la electrocoagulacin se ha empleado desde el siglo XIX, ms

exactamente en el ao de 1888, cuando Webster efectu el primer ensayo reportado

en la ciudad de Londres usando electrodos de hierro, a una potencia de 1.8 vatios entre

los electrodos, los cuales se encontraban a una pulgada de distancia, y una corriente

andica de 0.6 A/pie2 [26].

En el ao de 1909 se emite la primera patente concedida en Estados Unidos [27]

relacionada con la purificacin de aguas residuales por electrolisis; usando electrodos

de hierro y aluminio. El primer proceso de electrocoagulacin a gran escala se realiz

en 1946 en los Estados Unidos, usando electrodos de aluminio para producir flculos

de hidrxido de aluminio que sedimentaron ms rpidamente los colorantes disueltos

en agua, removiendo su color. En 1956 se trat agua de ro con un sistema similar

usando electrodos de hierro. Ambas investigaciones arrojaron resultados

prometedores en la remocin de turbidez y color, pero los mtodos no eran muy

aceptados ya que se especulaba sobre los altos costos de la inversin, en comparacin

con los productos qumicos retirados [27]. Adems, debido a la produccin en serie de

los coagulantes qumicos y los elevados gastos de funcionamiento las plantas


32

electroqumicas para la produccin de agua potable fueron abandonadas a mediados

del siglo XX [14].

En los aos 90 se retom la investigacin en esta rea en bsqueda de procesos que

facilitaran la eliminacin de DQO, DBO, metales pesados como Zn 90%, Fe 94% y Pb

50% usando electrodos de Al [13], aceites, pH, partculas ultra finas en suspensin y

colorantes de las aguas, con especial nfasis en la industria textil. Los estudios

documentaron el logro de la oxidacin de compuestos inorgnicos en un 70%,

alcalinotrreos del 90 al 99 % [28], alifticos y aromticos de un 60 a 70%. Pese a los

resultados moderadamente positivos los procesos necesitan ser optimizados para

incrementar su eficiencia. En ese aspecto, la corriente elctrica se convierte en la

variable clave a controlar, mientras se modifican otras variables que permitan disminuir

el consumo elctrico [13]. Tambin se logr la separacin de combustibles de aguas

tales como petrleo e hidrocarburos derivados hasta en un 98 % [29].

Entre los aos 2000 a 2006 se desarrollaron diversas investigaciones entre las que se

destacan las relacionadas con la industria textil, alimentara y galvanoplastia.

En relacin con la industria textil se encontr que los niveles de eliminacin de DQO

eran inversamente proporcionales al pH del agua [30] y al experimentar con electrodos

de hierro y aluminio utilizando densidades de corrientes entre 80 y 150 A/m2 se

determin que los electrodos de aluminio (150A/m 2) son ms eficientes con pH

inferiores a 6 (ms cidos) mientras que los de hierro (80 -100 A / m2) los son con los

mayores a 6 (ms bsicos), en un tiempo de exposicin de 10 minutos llegando hasta

una remocin del 80%, pero al comparar la remocin de DQO se observa que el
33

porcentaje es muy bajo tanto en aluminio como en hierro con respecto al consumo de

energa en kWh. Tal falencia se debe tener en cuenta para la seleccin de material [31]

obligando a considerar las variables material y consumo de energa elctrica como

determinante de los costos principales a relacionar [32].

En la industria alimentara se analiza el caso de los restaurantes ya que estas aguas

presentan altos niveles de DBO, DQO, slidos en suspensin, grasas y aceites. Las aguas

residuales del caso fueron tratadas con electrodos de aluminio a intensidades de 30- 80

A/m2 logrando un consumo < 1,5 kWh/m3 con una eficiencia de remocin para slidos

en suspensin mayor al 89% , aceites y grasas mayor al 94% y de DQO superior al 70%,

para mejorar la conductividad se us NaCl aun cuando esta no tuvo una influencia

significativa sobre la remocin [33]. En otro estudio de la misma industria se presentan

resultados de remocin para DQO que exceden el 75% mientras que en grasas superan

el 95% con una densidad de corriente entre 10 y 14 Am -2 en 30 minutos de

tratamiento, mientras que la diferencia de potencial disminuye a medida que la

conductividad aumenta [34].

En el tratamiento para la decoloracin y la remocin de fenoles del alpechn que es un

subproducto de la elaboracin del aceite de oliva se logr una remocin del 76% de

DQO, el 91% de polifenoles y el 93% de color oscuro despus de 25 minutos de

tratamiento para pH entre 4,5 y 5,5 y una densidad de corriente entre 75 y 120 mAcm-2

usando electrodos de aluminio [35]. En otro estudio se logr disminucin de color

cercana al 96% en tan solo 10 minutos de tratamiento usando electrodos tanto de

hierro como de aluminio a una densidad de corriente de 20 mAcm -2 y un pH de 6,2 [36].


34

Estudios en residuos de la industria de galvanoplastia muestran que la

electrocoagulacin es til para la eliminacin de Cu, Zn y Cr. Con tan solo 5 minutos se

logr que el agua de dicha industria obtuviera niveles admisibles. La cantidad de Cr (VI)

alcanz su punto ms bajo slo despus de 20 minutos, lo cual se logr trabajando con

un pH entre 4 y 8 usando electrodos de aluminio [37]. Los resultados de esta

investigacin indican que al ampliar el tiempo de circulacin de la electricidad por el

sistema se tendra un aumento significativo del consumo proporcional a la eventual

reduccin mxima de los niveles de Cr VI.

Otras investigaciones reportan experimentos relacionados con la eliminacin de

nitratos [38], arsnico y otros compuestas tanto inorgnicos como orgnicos [39, 40].

Es importante destacar que esta tecnologa aunque estudiada desde siglo XVIII, an no

cuenta con una investigacin sistemtica que permita predecir el proceso teniendo en

cuenta su comportamiento qumico, sus reacciones o sus mecanismos [41, 42].

En la actualidad se est trabajando sobre los efectos que tienen los electrodos en los

procesos de electrocoagulacin de aguas contaminadas con diferentes materiales con

especial nfasis en los electrodos de hierro, aluminio y acero inoxidables [43, 44].

Parte de las investigaciones se relacionan con la purificacin de aguas residuales

urbanas procedentes de la industria del sacrificio de aves de corral donde se lograron

remociones de DBO cercanas al 86%, adems aceite y grasas alrededor 99% [44]

urbanas con remociones de DQO superiores al 55% [15]y la remocin de arsnico en

aguas residuales subterrneas [45].


35

Adems en la industria alimentaria de produccin de aceite a partir de la aceituna se

eliminaron polifenoles en un 91%, color en 95% y DQO del 76% [35], en lixiviados la

reduccin de DQO es del 59% y amoniaco de un 14% con un consumo de 39,7 kWh/m3

[46] que corresponde a un consumo de energa elctrica bastante considerable, para

incrementar el porcentaje de remocin de amoniaco por encima del 24% para ello se

requieren varias modificaciones de aireacin y adicin de alcalinidad .

Actualmente en la industria textil se estn analizando los efectos del pH y su

manipulacin antes del proceso de electrocoagulacin para as mejorar la remocin de

DQO y slidos en suspensin [47], Es importante aclarar que el consumo elctrico no

depende del pH pero s de la configuracin de los electrodos [48].

Debido a que los afluentes de esta industria curtiembre se encuentran contaminados

con una mezcla de material biolgico procedente del cuero y qumico de origen

orgnico e inorgnico. Por lo general en estas aguas se pueden encontrar altas

concentraciones de cloruros, sulfonatos alifticos, sulfatos, etoxilados alifticos y

aromticos, sulfonados poli-fenoles, cidos acrlicos condensados, cidos grasos,

colorantes, protenas, carbohidratos solubles y Na 2S [49].

Aunque la concentracin de estas sustancias utilizadas para el tratamiento del cuero

vara con cada regin; en algunos lugares utilizan el cromo Cr(III) y/o Cr(VI) que aun en

bajas cantidades es un contaminante que presenta gran inconveniente para ser

tratado, y por procesos ineficientes se puede encontrar en altas cantidades disueltos

en las aguas residuales [6] siendo este de alto grado de toxicidad [50].
36

Se han investigado diversos mecanismos para la purificacin de estas aguas buscando

soluciones a nivel mundial, aunque la mayora con dificultades que impiden su

aplicacin a gran escala como la electrocoagulacin que ofrece resultados

prometedores como la remocin de Cr 68%, NH3 43,21%, COT 55,1%, sulfatos 96,7% y

colorantes 84,3% con un consumo de energa de 0,25 kWh/m 3 con tiempos de

exposicin inferiores a 25 minutos [51]. Sin embargo, al aumentar los tiempos de

exposicin y por tanto el consumo total se pueden tener porcentajes muy superiores

del Cr que puede llegar alrededor del 93% [52], DQO un 82% con un consumo elctrico

de 5,768 kWh/m3, de los aceites y grasas de 96%[53]. Aunque con estos resultados el

proceso tiende a ser competitivo y por tanto viable an se est estudiando cmo

reducir an ms el consumo de energa y los tiempos de exposicin.

Una de las tcnicas que pueden aumentar la eficiencia de los electrodos de aluminio y

por tanto disminuir el consumo de energa elctrica es el uso de una corriente alterna o

AC debido a que genera una reduccin el consumo cercana al 50% con respecto a la

corriente directa o DC para materiales como el cadmio (Cd) llegando a una eficiencia en

la remocin del 99% [54].

Para la disminucin de los colorantes presentes en las aguas de la industria textil y la

carga orgnica del efluente el uso de la AC aumenta en cerca del 14% la eficiencia en la

remocin evaluadas en TOC (carbn orgnico total) y colorante amarillo siendo un

factor decisivo en la investigacin la frecuencia de alternacin de los electrodos de

aluminio de 300 Hz-1 [55].


37

En lo relacionado con la remocin de Cr (VI) se encuentra que el uso de pares de

electrodos de Al y Fe junto con una alternacin del nodo entre ellos cada 4 minutos

logran remociones del 99% con una reduccin del tiempo de exposicin entre 3 y 25%,

lo cual depende del pH y concentracin inicial, con un consumo de energa elctrica de

entre 4 y 58 kWh/m3 para concentraciones iniciales de entre 50 y 1000 mg/L [56].

Otra de las ventajas del uso de la AC es que esta permite un desgaste uniforme en la

superficie de los electrodos, lo cual previene la pasivacin de los mismos y por tanto

aumenta el tiempo entre cada mantenimiento reduciendo los costos asociados a este

[57].
38

8. MATERIALES Y MTODOS

8.1 Muestras

Las muestras utilizadas en este estudio fueron obtenidas de un tanque de

almacenamiento sin tratar, de una empresa dedicada al procesamiento de pieles a

travs del curtido con cromo ubicada en el barrio San Carlos en Bogot (Colombia). Las

muestras fueron recogidas y almacenadas en 5 contenedores de 20 litros de

polietileno. Posteriormente fueron caracterizadas midiendo el pH, Cr, Conductividad y

DQO.

Al caracterizar una muestra de agua procedente de uno de los recipientes de

almacenamiento esta cuenta con un pH inicial de 3,78, una concentracin inicial de

cromo de 2690 mg/l, DQO de 2380 mg/l y una conductividad de 430 mS/cm 2.

8.2 Equipos

La conductividad de las muestras del agua del efluente se midi con un coductmetro

Schott Handylab LF 12 con un rango de precisin del 0,5% del valor medido. El pH inicial

de las aguas residuales se midi utilizando un potencimetro Schott Handylab pH 11

cuyo rango de precisin se encuentra en 0,01 unidades de pH. La concentracin de

cromo se midi utilizando un equipo de absorcin atmica marca Perkin Elmer Analyst

300 con un rango de medicin de 0,005 a 5 ppm. La demanda qumica de oxigeno se

medido usando el equipo 877 Titrino plus Metrohm el cual cuenta con una exactitud en

la medida del DQO de 0,003 mg/L. Para el diseo estadstico del experimento y el
39

posterior anlisis de los resultados se utiliz los programas Desing-Expert 7 Trial versin

y STATGRAPHICS Centurion XVI Demo versin.

8.3 Celda de Electrocoagulacin

La celda de electrocoagulacin fue construida en acrlico de 5 mm transparente con las

siguientes dimensiones 10 cm X 10 cm de base y 18 cm de alto, con lminas laterales

separadoras de 1cm de grosor en acrlico y con espacios entre ellas de 2 mm tal como

se ilustra en la Figura 4. El volumen de aguas residuales del efluente curtiembre

tomado fue de aproximadamente 1000 ml por tratamiento. Se utilizaron seis

electrodos de sacrificio de hierro (Fe) en placas de 10 cm de ancho, 15 cm de alto, 2

mm de espesor, dispuestos en configuraciones monopolares en paralelo intercalados

en tres grupos, la distancia entre cada placa es definida por las lminas separadoras del

reactor a aproximadamente 10 mm. Ver Anexo 1.

Figura 4. Celda de electrocoagulacin


40

8.4 Procedimiento de electrocoagulacin

En primer lugar se procede a realizar un decapado de seis placas de hierro lavndolas

con cido ntrico (HNO3) al 0,1N para remover la grasa protectora que evita que estas

se oxiden con la humedad de medio ambiente posteriormente se lijan hasta que la

superficie quede perfectamente limpia.

Cuando las placas estuvieron limpias, se acomodaron en el reactor o celda de

electrocoagulacin separadas una distancia de un centmetro con una configuracin de

electrodo monopolar.

Se ajust el pH inicial de un litro de agua a tratar dentro del rango determinado por el

diseo de experimentos adicionando una solucin de NaOH al 30% y posteriormente se

introducen en el reactor de tal forma que las lminas de hierro quedan sumergidas 10

cm, se coloca sobre la plancha de agitacin a 900 rpm y se hace fluir la corriente

elctrica por el sistema durante 20 minutos.

Pasados 20 minutos de tratamiento, las celdas fueron retiradas de la plancha de

agitacin, se removieron los electrodos de hierro y se dej decantar durante una hora,

tiempo despus del cual se tom una muestra de 250 ml de agua del centro del reactor

con el fin de no sacar ni agitar los sedimentos del fondo, para la realizacin de anlisis

de cromo y DQO.

Antes de tomar los volmenes se agita fuertemente las muestras de 250 ml para lograr

una correcta homogenizacin de la misma y se aplican los mtodos de anlisis qumicos

descritos para la determinacin de DQO y Cr. (Ver Anexo 2).


41

Las muestras son analizadas para la determinacin de cromo total de acuerdo con el

mtodo normalizado 3500-Cr B. (Mtodo de absorcin atmica para cromo total)

[58].Para la determinacin de DQO (demanda qumica de oxigeno) se us el mtodo

normalizado 5220 C. (Reflujo cerrado, mtodo titulomtrico) [58].

8.4.1 Experimentos con corriente directa. El proceso de electrocoagulacin usando

corriente directa se desarroll con el fin de tener un punto de comparacin entre este y

el proceso objetivo de la presente investigacin. Para ello se seleccionaron algunos

rangos de parmetros a partir de los resultados obtenidos en algunas investigaciones

anteriores, descritas en los artculos de la revisin tales como el pH inicial el cual se

vara entre 5 y 7, la intensidad de la corriente aplicada, la cual vara entre 42 mA/cm2 y

64 mA/cm2.

Los rangos son introducidos en al programa previa seleccin, del modelo central

compuesto, este programa nos entrega un diseo de experimento con 8 muestreos a

diferentes valores de pH inicial y corriente, junto con 5 rplicas del punto central en

orden aleatorio como se ilustra en el Anexo 3, estas pruebas se ejecutaron en el mismo

orden aleatorio que se puede observar en el Anexo 3.

8.4.2 Experimentos con corriente alterna pulsante. El proceso de electrocoagulacin

usando corriente alterna pulsante (PAC) se desarroll con el fin de analizar la

efectividad y eficiencia de los pulsos para reducir la pasivacin de los electrodos y


42

asegurar la consecuente disminucin del consumo elctrico. Adems con la alternacin

de los electrodos se quiere lograr un desgaste homogneo de los mismos [57].

Para el diseo de experimentos se seleccion un rango similar de intensidad y pH al

utilizado en el proceso de electrocoagulacin en corriente continua como lo son pH

inicial entre 5 y 7, intensidad en el rango de 42 mA/cm2 a 72 mA/cm2 (2,1 A a 3,6 A).

Adems de esto se utiliz un sistema de control que permite la conversin de la

corriente continua de la fuente en corriente pulsante con un rango que vara desde los

2000 Hz a 4000 Hz con un ciclo til del 50% (el tiempo activo es igual al tiempo

apagado) y el cambio de polaridad de los electrodos (alternacin) a una frecuencia de

1 mHz a 11 mHz con semiciclos simtricos Figura 5.

Figura 5. Corriente alterna pulsante

Despus de tomadas las muestras bajo las mismas especificaciones en el diseo de

experimento en cuanto a tiempo de exposicin al tratamiento (20 min), agitacin (900

rpm) y tiempo de sedimentacin (1h) se procede al anlisis qumico para la

determinacin de DQO y Cr, resultados que se muestran en el Anexo 9. Adicional a


43

dichas especificaciones se calcul la eficiencia en la remocin para cada una de las

pruebas tanto de DQO y Cr.

Los rangos son introducidos en el programa previa seleccin del modelo Box-Behnken.

Se seleccion un ajuste diferente al utilizado en el diseo de experimentos para

corriente continua con el fin de evitar posibles errores por vicio del investigador,

adems por cuanto el ajuste seleccionado es apropiado para el anlisis de cuatro

variables, como en el caso del presente experimento. El programa arroj un diseo de

experimento con 23 muestreos a diferentes valores de pH inicial, intensidad, pulsos y

alternaciones, junto con 5 rplicas del punto central en orden aleatorio. Dichas pruebas

se ejecutaron segn el orden del indicado por el programa.

8.4.3 Cinticas. Para la realizar la determinacin de la variacin de la remocin en

funcin del tiempo, se extrajeron muestras cada minuto durante los primeros 5

minutos y despus de estos cada 5 minutos hasta completar 25 minutos de

tratamiento. Pasado el tiempo de tratamiento por muestra esta se baj de la plancha

de agitacin, se retiraron los electrodos y se dej sedimentar durante una hora, tiempo

despus del cual se toma una muestra de 250 ml de agua del centro del reactor

evitando no sacar ni agitar los sedimentos del fondo para las posteriores pruebas de

concentracin de cromo y DQO


44

9. RESULTADOS Y DISCUSIN

9.1 Electrocoagulacin con Corriente Directa

Los parmetros iniciales obtenidos durante la caracterizacin del agua son pH 3,78, Cr

2690 mg/l, DQO 2380 mg/l y conductividad 430 mS/cm2. A travs del uso de la

corriente directa se determinaron los ptimos del proceso evaluados en la remocin de

cromo y DQO como punto de partida para el anlisis de las mejoras que se pretenden

implementar.

9.1.1 Ajuste para la remocin de cromo con corriente continua. Los datos obtenidos

del anlisis de las muestras (anexo 4) se analizaron a travs de un ANOVA (anexo 5)

que particion la variabilidad de la remocin de Cr en piezas separadas para cada uno

de los efectos, y prob la significancia estadstica para cada uno de los mismos, por

medio de lo cual se observ que 4 de estos tienen un valor-P menor que 0,05 lo cual

indica que tienen una influencia significativa diferente de cero sobre el

comportamiento del ajuste con un nivel de confianza del 95%.

Coeficiente Estimado
constante k1=-115,604
A:INTENSIDAD k2=70,8969
B:pH k3=25,1181
AA k4=-6,17866
AB k5=-4,23912
BB k6=-0,606515
Tabla 1. Coeficientes de regresin para la remocin de cromo

El R2 del anexo 5 indica que el ajuste de regresin cuadrtico, explica 97,18% de la

variacin en la remocin de Cr. El estadstico R2 ajustado, que es el ms adecuado para


45

comparar los ajustes con diferente nmero de variables independientes, es 95,17%

[59]. Mientras que el error estndar estimado de los residuos del ajuste es de 1,97.

Al usar los coeficientes de regresin Tabla 1 obtenidos a travs del ajuste se puede

construir la ecuacin del modelo ajustado que representa de forma significativa los

datos obtenidos tal como se observ a travs del anlisis del ANOVA.

F(A,B)=k1+k2A+k3B+k4A2+k5AB+k6B2 (13)

Al realizar el anlisis de los datos a travs del ajuste cuadrtico para la remocin de

cromo se encuentra que con solo 20 minutos se logran remociones superiores al 70%

en el lmite inferior de los rangos mientras que el lmite superior de los rangos se logra

remociones superiores al 95%. Estas remociones son directamente proporcionales al

aumento del pH inicial y la corriente elctrica aplicada al sistema.

Figura 6. Superficie de respuesta a) contornos b) superficie

De acuerdo con lo observado en la Figura 6a, si se quiere obtener remociones

superiores al 85 % sin importar el pH inicial dentro del rango seleccionado, la

intensidad debe superar 2,8 A, pero para intensidades iguales e inferiores a 2,7 A el pH
46

inicial debe ser superior a 6. Mientras que si se quiere obtener una remocin superior

al 85% sin importar la intensidad dentro del rango seleccionado este debe ser superior

a pH 6,5 Figura 6a. Al observar la Figura 6b que los dos factores tienen un alta

significancia en el proceso. Aunque esto se evidencia cuando uno de los dos se

encuentra en el rango inferior.

Al observar la Figura 6b desde la perspectiva de la intensidad de corriente, se puede

observar que al ser el pH inicial cercano a 5 la pendiente que muestra la superficie es

mayor al tener aumentos significativos con respecto a la intensidad, y a medida que

esta se acerca a 7 la pendiente es menos pronunciada disminuyendo la influencia de la

intensidad sobre el proceso pero logrando los valores ms altos de remocin del

experimento.

Si se analiza la Figura 6b desde la perspectiva del pH se puede notar que cuando la

intensidad se encuentra cercana a 2,1 A la pendiente que muestra la superficie de

respuesta es mayor que cuando el valor de la corriente elctrica se acerca a 3,7 A

aunque en este extremo se logran remociones muy altas.

Se observa que la intensidad tiene una mayor influencia en el tratamiento por

electrocoagulacin con corriente directa sobre la remocin de cromo. Lo cual se

comprueba a travs del diseo de un diagrama Pareto estandarizado que ilustra la

significancia de cada uno de los efectos por separado. Donde se puede observar que 4

efectos son significativos como se not en el anlisis de la ANOVA, siendo la intensidad

la de mayor significancia en el tratamiento, mientras que el pH inicial tiene una menor

significancia en el proceso pero su influencia es significativa. Si se observa la interaccin


47

entre los dos factores se puede notar que es significativa en el tratamiento pero tiene

un efecto negativo sobre el mismo lo que se evidenci en el anlisis de la Figura 7

donde la relaciones entre los efectos es inversamente proporcional para lograr el

mximo rendimiento con cada uno de los factores individualmente vistos.

Figura 7. Diagrama de Pareto Estandarizado para la remocin de Cr

La optimizacin de la ecuacin del ajuste matemtico se realiz para encontrar las

condiciones de pH y corriente elctrica en la cuales se logre la mxima remocin de

cromo. Los valores arrojados por el diseo de experimentos para intensidad oscilan

entre 3,13 A y 3,66 A, mientras que el pH inicial vara entre 6,81 y 7,00 , los cuales se

encuentran en el pico mximo de la curva o cresta de la Figura 6b para los cuales se

esperan remociones que oscilan entre el 98,61 y 99,12 divididos en 28 posibles

combinaciones de las cuales se toma la recomendada.

La prediccin de la remocin recomendada para el diseo de experimentos se

encuentra alrededor de 98,95% cuando a travs del sistema fluya una corriente de 3,53

A (70,60 mA/cm2), y las aguas del efluente tengan un valor inicial de pH de 6,96.
48

Tomando estos valores como referencia se realiza la cintica. Los valores obtenidos en

las 9 muestras se describen en el Anexo 6.

Si se toma en cuenta que el voltaje necesario para hacer fluir una corriente elctrica de

3,53 A a una distancia de 10 mm en el agua del efluente tratado es de 1,60 V se puede

calcular la potencia en vatios (W) del sistema, siendo este valor 5,64 W durante su

funcionamiento. Para determinar el consumo energtico (kWh/m3) del tratamiento, es

necesario analizar el tiempo durante el cual la potencia del sistema es aplicada para el

tratamiento del agua residual y el volumen de la misma Anexo 6.

100
90
80
70
Remocin (%)

60
50
40
Cromo
30
DQO
20
10
0
0 5 10 15 20 25
Tiempo (min)

Figura 8 curvas cinticas para cromo DC

En los datos ilustrados en la figura 8 se puede observar una remocin significativa

desde el primer momento, ya que esta supera los 800 mg/L en tan solo un minuto, con

un consumo inferior a 0,1 kWh/m3, al pasar 5 minutos la remocin supera el 50% al

descender la cantidad de cromo en el agua del efluente a menos 1000 mg/L con un

consumo de 0,47 kWh/m3, pasados 10 minutos del tratamiento la remocin supera el


49

80% y el consumo es inferior a 1 kWh/m3, a los 15 minutos la remocin de Cr supera el

95% y el consumo es menor a 1,88 kWh/m 3.

Al observar estos datos grficamente (Figura 8) se encuentra tal como se espera que la

remocin no sea lineal a travs de todo el tiempo de anlisis ya que esta es ms intensa

durante los primeros 15 minutos y posterior a esto se tiende a estabilizar.

Junto con la remocin de Cr tambin se analiz el comportamiento de la remocin de

DQO para esta misma cintica, y se observaron remociones altas, incluso desde el

primer minuto donde se alcanz una remocin del 66,16% con 0,09 kWh/m3, y se

mantuvo superior a la de Cr durante los primeros 5 minutos, con una remocin de DQO

superior al 69% en comparacin al Cr que apenas era del 64% en la misma muestra y

con un consumo elctrico de 0,47 kWh/m 3, aunque posteriormente la remocin de Cr

supera a la de DQO ya que esta ltima tiene una tasa de variacin menor pasados 5

minutos.

Al comparar la remocin mxima de los parmetros evaluados para esta agua se

observa que la remocin de Cr es superior a la de DQO ya que la primera en su mximo

supera el 99% mientras que la de DQO es del 80% (Figura 8) con un consumo elctrico

cercano a los 2,35 kWh/m3 esto es debido a que la electrocoagulacin es ms eficiente

en la remocin de metales que en sales orgnica y otros compuestos [60].

Al comparar los resultados obtenidos con los de investigaciones anteriores

encontramos que para remover un 68% de Cr es necesario 0,89 kWh/m 3 [61], este

valor concuerda con los obtenidos en la cintica para Cr (ver anexo 6) para tiempo
50

entre 5 y 10 minutos durante el cual se logran remociones de Cr desde 64,94% hasta

84,23% con consumos que va desde 0,47 kWh/m3 a 0,94 kWh/m3.

9.1.2 Ajuste para la remocin de DQO con DC. En la ANOVA (Anexo 7) se particion la

variabilidad de la remocin de DQO en piezas separadas para cada uno de los efectos, y

prob la significancia estadstica para cada uno de los mismos, por medio de lo cual se

observ que 2 de estos tienen un valor-P menor que 0,05 lo cual indica que tienen una

influencia significativa diferente de cero sobre el comportamiento del ajuste con un

nivel de confianza del 95%.

El estadstico R2 del Anexo 7 indica que el ajuste de regresin cuadrtico, explica

76,05% de la variacin en la remocin de DQO. El R2 ajustado, que es el ms adecuado

para comparar ajustes con diferente nmero de variables independientes, es 58,95% y

expresa los datos prcticos obtenidos para el diseo de experimentos. Aunque estos

datos hacen pensar que un ajuste cubico podra ser mejor ninguno de los dos

programas lo recomiendan debido al que solo se cuenta con dos variables y los datos

podran llegar a ser insuficientes.

Al usar los coeficientes de regresin (ver Tabla 2) obtenidos a travs del diseo de

experimentos se puede construir la ecuacin matemtica del ajuste que representa de

forma significativa los datos obtenidos tal como se observ a travs del anlisis del

ANOVA.
51

Coeficiente Estimado
constante k1=-443,079
A:INTENSIDAD k2=141,293
B:pH k3=98,895
AA k4=-9,15017
AB k5=-13,1302
BB k6-4,91073
Tabla 2. Coeficientes de regresin para la remocin de DQO

F(A,B)=k1+k2A+k3B+k4A2+k5AB+k6B2 (14)
Al realizar el anlisis de los datos a travs del ajuste matemtico cuadrtico para la

remocin de cromo se encuentra que con solo 20 minutos se logran remociones

superiores al 36% en el lmite inferior de los rangos mientras que el lmite superior de

los rangos se logra remociones superiores al 80%. Estas remociones son directamente

proporcionales con el aumento de la corriente elctrica e inversamente proporcional al

aumento del pH inicial.

Figura 9. Superficie de respuesta a) contornos b) superficie

De acuerdo con lo observado en la Figura 9a, si se quiere obtener remociones

superiores al 70 % sin importar el pH inicial dentro del rango seleccionado, la corriente

debe superar 2,9 A. Mientras que si se quiere obtener una remocin superior al 65% sin
52

importar la corriente dentro del rango seleccionado este debe ser superior a pH 6,1

Figura 9a. Al observar la Figura 9b que los dos factores tienen una significancia

importante en el proceso.

Al analizar la Figura 9b desde la perspectiva de la corriente se puede observar que al

ser el pH cercano a 5 la pendiente que muestra la superficie tiende a ser muy

pronunciada mostrando un aumento directamente proporcional y significativo con

respecto a la corriente usada, pero a medida que se acerca a un pH de 6 y slo

sobrepasa la pendiente disminuye y cambia el sentido de la proporcionalidad con

respecto a la corriente a medida que se acerca a un pH de 7.

Si se analiza la Figura 9b desde la perspectiva del pH se puede notar que cuando la

corriente se encuentra cercana a 2,1 A la pendiente que muestra la superficie de

respuesta es pronunciada y directamente proporcional, a medida que la corriente se

encuentra alrededor de 2,85 A la pendiente de remocin disminuye y cambia su

proporcionalidad con respecto al pH inicial y logra su mxima remocin cuando la

corriente elctrica se acerca a 3,7 A.

Tomando en cuenta lo anteriormente descrito se podra llegar a pensar que la corriente

tiene una mayor influencia en tratamiento por electrocoagulacin con corriente directa

sobre la remocin de DQO. Lo cual se comprueba a travs del diseo de un diagrama

Pareto estandarizado que ilustra la significancia de cada uno de los efectos por

separado. Donde se puede observar que 2 efectos son significativos como se not en el

anlisis de la ANOVA, siendo la intensidad la de mayor significancia en el tratamiento,

mientras que el pH tiene no tiene una significancia importante en el proceso. Si se


53

observa la interaccin entre los dos factores se puede notar que es significativa en el

tratamiento pero tiene un efecto negativo sobre el mismo lo que se evidencio en el

anlisis de la Figura 10 ya que el valor mximo de remocin se logra cuando la corriente

se aproxima al valor mximo mientras que el pH es prximo al mnimo del rango

experimental.

La optimizacin de la ecuacin del ajuste matemtico se realiz para encontrar las

condiciones de pH inicial y corriente elctrica en la cuales se logre la mxima remocin

de DQO. Los valores arrojados por el diseo de experimentos para corriente oscilan

entre 3,45 A y 3,7 A, mientras que el pH inicial vara entre 5,06 y 5,15, los cuales se

encuentran en el pico mximo de la curva o cresta de la Figura 9b para los cuales se

esperan remociones que oscilan entre 81,8% y 83,2% divididos en 4 posibles

combinaciones de las cuales se toma la recomendada por el diseo de experimentos.

La prediccin de la remocin recomendada por el diseo de experimentos se encuentra

alrededor de 81,81% cuando a travs del sistema fluya una corriente de 3,53 A (70,6

mA/cm2), y las aguas del efluente tengan un valor inicial de pH de 5,06. Tomando estos

valores como referencia se realiza la cintica. Debido a que por el sistema fluye una

corriente de 3,53 A cuando entre las lminas hay una diferencia de potencial de 1,6 V el

sistema necesita 5,648 W, la cual nos permite calcular el consumo elctrico del

tratamiento. Los valores obtenidos en las 9 muestras y de los clculos se describen en

el anexo 8.
54

Diagrama de Pareto Estandarizada para REMOCION DQO

A:INTENSIDAD +
-

AB

AA

BB

B:pH

0 0,5 1 1,5 2 2,5 3


Efecto estandarizado

Figura 10. Diagrama de Pareto Estandarizado para la remocin de DQO

En el anexo 8 se puede observar una remocin de DQO superior a 1500 mg/L (64%) en

tan solo un minuto con un consumo elctrico cercano a 0,094 kWh/m 3 siendo esta la

mayor proporcin de la remocin total del tratamiento. Pasados 5 minutos el

tratamiento ha removido ms del 69% aproximadamente 1600 mg/L con un consumo

de 0,47 kWh/m3, pero a medida que el tiempo pasa el tiempo la reaccin que provoca

la disminucin de la DQO tiende a estabilizarse lo que se visualiza con la disminucin en

la tasa de remocin. A los 10 minutos la tasa de remocin se estabiliza, mientras que la

remocin acumulada es aproximadamente de 1700 mg/L lo que equivale al 72,49% con

un consumo menor a 1 kWh/m3 y a los 15 minutos la remocin acumulada es del

77,08% que es aproximadamente 1830 mg/L con un consumo de 1,41 kWh/m 3.

Tomando en cuenta que el ajuste matemtico fue diseado con el tiempo base de 20

minutos y que para este la remocin calculada es del 81,81% y la obtenida es del

79,99%, indicando que el ajuste es una buena representacin del proceso ya que slo

presenta un error cercano al 2% a pesar de los dificultades de ajuste observados en el

anlisis del ANOVA en el R2.


55

100
90
80
70
Remocin (%)

60
50
40
30 Cromo
20 DQO
10
0
0 5 10 15 20 25
Tiempo (min)

Figura 11 Remocin de DQO para DC en funcin del tiempo

La remocin de Cr que se analiz paralelo a la remocin de DQO para esta cintica

muestra resultados interesantes. Aproximadamente antes de los 7 minutos esta se

encuentra por debajo de la remocin de DQO, pero cuando el consumo se acerca a

0,94 kWh/m3 ste supera al de DQO con un porcentaje de remocin alrededor de 83%

mientras que el de la DQO es de 72%.

Al comparar la remocin mxima de los parmetros evaluados para esta agua se

observa que la remocin de Cr es superior a la de DQO ya que la primera en su mximo

supera el 96% mientras que la de DQO es del 80% (Figura 11) con un consumo elctrico

cercano a los 2,35 kWh/m3.

En investigaciones anteriores a esta se encuentra que para la remocin de DQO

superiores al 68% con tratamientos similares se necesitan 5,768 kWh/m 3 [53], lo que es

muy superior a lo encontrado en la presente investigacin aunque es de aclarar los

niveles de DQO manejados son muy inferiores a los presentados en la investigacin de

Sengil [53].
56

Al observar el proceso tanto para las cinticas como los diseos de experimento se

visualiza una alta acumulacin de burbujas y flculos que tiende a desplazar el lquido

de alrededor de los electrodos lo que se empieza a ver desde los primeros minutos, con

el tiempo estas sobrepasan la altura de los electrodos y fluye por la parte superior

entre las celdas y al exterior del reactor como se observa en la figura 12. Lo cual puede

aumentar la resistencia del cada semi celda y con ello dificulta el paso de la corriente

elctrica a travs de la muestra tratada y disminuyendo el rea efectiva del electrodo lo

que hace que la energa consumida en el proceso no sea usada eficientemente.

Figura 12. Formacin de espuma para el tratamiento con DC

9.1.3 Anlisis de resultados con corriente continua. A travs del anlisis de los diseos

de experimentos de Cr y DQO se observa que la intensidad es factor importante en la

remocin de estos, lo que la convierte en un parmetro de una alta significancia que


57

podra ser intervenido en bsqueda de una reduccin significativa en el consumo

elctrico.

Al analizar el consumo elctrico del tratamiento se nota que para alcanzar una

remocin mxima para los dos parmetros a estudiar depende de la diferencia de

potencial entre pares de electrodos y la corriente elctrica que circula entre las

lminas y el agua residual. De tal forma que el consumo elctrico para logar la mxima

remocin en las dos cinticas es de 2,35 kWh/m 3, lo cual concuerda con los resultados

observados en la literatura ya que para procesos similares estos valores varan desde

1,04 kWh/m3[62] a pH iniciales altos cercanos a 9 hasta 5,8 kWh/m3 a pH iniciales bajos

cercanos a 3 [53].

Durante el proceso de electrocoagulacin la mayor inversin de consumo se da en la

remocin del DQO y este tiene un crecimiento mayor al del Cr durante todo el proceso.

La relacin de consumo/remocin a travs del tiempo indica que entre los dos

tratamiento con corriente directa no existe una diferencia significativa tanto para la

remocin de cromo como de la demanda qumica de oxgeno.

9.2 Electrocoagulacin con corriente alterna pulsante

Mediante el uso de la corriente alterna pulsante (PAC) se analizaron las variables

remocin de cromo y DQO como se muestra a continuacin.

9.2.1 Ajuste para la remocin de cromo con PAC. En la ANOVA (Anexo 10) se

particion la variabilidad de la remocin de Cr en piezas separadas para cada uno de los


58

efectos, y prob la significancia estadstica para cada uno de ellos por medio de lo cual

se observ que 7 de estos efectos tienen un valor-P menor que 0,05 lo cual indica una

influencia significativa diferente de cero sobre el comportamiento del ajuste con un

nivel de confianza del 95%.

El estadstico R2 del anexo 10 indica que el ajuste de regresin cubico, explica 96,17%

de la variacin en la remocin de Cr. El estadstico R2 ajustado, que es el ms adecuado

para comparar ajustes con diferente nmero de variables independientes, es 82,13%.

Mientras que el error estndar estimado de los residuos del ajuste es de 2,66. De estos

estadsticos se puede asumir que el ajuste cuadrtico es significativo y que expresa los

datos prcticos obtenidos para el diseo de experimento. Mientras que el estadstico

de Durbin-Watson (DW) nos indica que no hay auto correlacin serial de los mismos.

Al usar los coeficientes (Tabla 3) de regresin obtenidos a travs del diseo de

experimentos se puede construir la ecuacin de ajuste que representa de forma

significativa los datos obtenidos tal como se observ a travs del anlisis del ANOVA.

Coeficiente Estimado BD k12=-2,05016


Constante k1=-746,342 CC k13=-13,908
A: PULSOS k2=0,453052 CD k14=5,2888
B: ALTERNA k3=3,73423 DD k15=-0,339021
C: pH k4=179,717 AAB k16=0,0000000725417
D: INTENSIDAD k5=57,7484 AAC k17=0,0000027282
AA k6=-0,0000510187 AAD k18=0,00001176
AB k7=-0,00183423 ABB k19=0,000200223
AC k8=-0,0709697 ACC k20=0,00455695
AD k9=-0,0640741 BBC k21=0,069946
BB k10=-1,43191 BBD k22=0,16114
BC k11=2,64068 BCC k23=0,236875
Tabla 3.coeficientes para la remocin de cromo en PAC

F(A,B,C,D)=k1+k2A+k3B+k4C+k5D+k6A2+k7AB+k8AC+k9AD+k10B2+k11BC+k12BD+k13C2+k14CD
+k15D2+k16A2B+k17A2C+k18A2D+k19AB2+k20AC2+k21B2C+k22B2D+k23BC2 (15)
59

Figura 13 Remocin Cr. intensidad vs pulsos (a) pH 5 (b) pH 6 (c) pH 7.

Al realizar el anlisis de los datos a travs del ajuste matemtico polinomial de grado

tres para la remocin de cromo se encuentra que con solo 20 minutos se logran

remociones superiores al 77% en el lmite inferior de los rangos mientras que el lmite

superior de los rangos se logra remociones superiores al 99%. Estas remociones son

directamente proporcionales al aumento del pH inicial y la corriente elctrica aplicada

al sistema.

En la figura 13 se puede observar que la intensidad tiene un efecto significativo en el

proceso de electrocoagulacin con PAC, muy similar al presentado por los pulsos, con

efectos directamente proporcionales entre ellos cuando la intensidad supera los 2,8 A.

Para intensidades inferiores a 2,8 A se observa una conveccin en la superficie de

respuesta la cual aumenta a medida que el pH se aproxima a 5, quedando el punto

mximo de inflexin de esta concavidad entre 2,5 kHz y 3,5 kHz con una remocin

mayor al 90% del Cr.

Pero si se quieren remociones superiores al 95% los valores ptimos seran los cercanos

a una intensidad de 3,6 A con una frecuencia de pulso de 4 kHz donde el pH inicial

juega un papel importante en la mejora de la eficiencia de la remocin. Para este


60

anlisis y los siguientes se usa una frecuencia de alternacin de electrodos de 1mHz

debido a que es los ms prximo a un comportamiento de corriente continua.

Figura 14 Remocin Cr. pH vs pulsos (a) 2,1 A (b) 2,85 A (c) 3,6A

En la Figura 14 (a) se puede observar que a intensidades cercanas a 2,1 A el pH tiene un

disminucin en su significancia en especial en el rango de 2,5 kHz a 3,5 kHz entre los

cuales se logran las mayores remociones que superan el 90% mostrando una alta

significancia de los pulsos en el proceso. Mientras que a intensidad superiores a 2,8 A

(figura 14 b) el pH inicial es un factor altamente significativo en el proceso junto con los

pulsos logrando una relacin proporcional directa que se acenta ms a medida que la

intensidad se aproxima a 3,6 A logrando remociones superiores al 95 % (figura 14 c).

Figura 15. Remocin Cr. pH vs intensidad, con pulsos a (a) 2 kHz (b) 3 kHz (c) 4kHz
61

En la figura 15 (a) se observa que a frecuencias de pulsos cercanas a 2 kHz y pH

inferiores a 6 la intensidad no es muy significativa pero por encima del pH 6 esta es

significativa y es proporcional al pH.

Cuando la frecuencia del pulso se encuentra alrededor de 3 kHz (figura 15 b) y el pH por

debajo de 6 este ltimo es inversamente proporcional a la intensidad aplicada al

sistema pero cuando el pH supera los 6 la proporcionalidad entre la intensidad y el pH

cambia regresando a una proporcionalidad directa. Con frecuencias de pulso cercanas a

los 4 kHz (figura 15 c) se logra una superficie de respuesta similar a la que se podra

espera de un proceso de electrocoagulacin con corriente directa, donde la intensidad

y el pH inicial son directamente proporcionales y de una alta significancia en el proceso.

Mientras que en general la figura 15 muestra que se pueden lograr remociones

superiores al 97%.

Figura 16. Remocin Cr. Alterna vs Intensidad, con pulsos a (a) 2 kHz (b) 3 kHz (c) 4kHz

En la figura 16 se observa el efecto que tiene la alternacin de los electrodos sobre la

remocin de Cr comparado con la intensidad, cuando los pulsos y la intensidad se

encuentran alrededor de los 2,0 kHz y 2,1 A (figura 16 a) se observa una conveccin

que alcanza un mximo de remocin alrededor de una frecuencia del alternacin de 6


62

mHz. A medida que la alternacin se aproxima a 3 kHz (figura 16 b) la conveccin

disminuye y el efecto sobre el proceso tambin y el efecto de proporcionalidad directa

entre la intensidad y la remocin de Cr cambia.

De acuerdo con el anlisis realizado a las figuras 14, 15 y 16 , se podra llegar a pensar

que el pH inicial es el factor de gran influencia en el tratamiento por electrocoagulacin

con PAC para la remocin de Cr bajo determidas condiciones de corriente, alternacin

de los electrodos y pulsos.

Adems del pH, se encuentra que la intensidad y los pulsos tienen una influencia

importante en el mismo tratamiento, lo cual se evidencia an ms en la interaccin de

la intensidad con los pulsos convirtiendo estos en unos de los 7 factores de mayor

influencia sobre el tratamiento.

Dicha preponderancia se hace evidente en el diagrama Pareto estandarizado (figura 17)

donde se puede observar que la interaccin intensidad-pulso y el pH casi tienen la

misma significancia en el tratamiento para la remocin de Cr y que la interaccin pH-

pulsos tambin tiene una gran significancia contrariamente la alternacin de pulsos

tiene una influencia muy baja y la intensidad al igual que los pulsos individualmente

tienen un efecto negativo sobre el proceso, lo que hace pensar que estos deben tener

valores bajos, junto con la frecuencia de alternacin que se aplique.


63
Diagrama de Pareto Estandarizada para REMOCION Cr

AAD
AD +
C:pH -
A:PULSOS
CD
D:INTENSIDAD
ABB
ACC
BC
BBD
CC
AA
AAC
B:ALTERNA
BB
BBC
BCC
AB
BD
AAB
DD
AC
0 1 2 3 4 5
Efecto estandarizado

Figura 17. Pareto estandarizado para la remocin de Cr con PAC

Al realizar la optimizacin del ajuste matemtico a travs del diseo de experimentos

se encontr que los valores arrojados para la intensidad oscilan entre 2,1 A y 3,5 A, el

pH inicial de 5,15 a 7, los pulsos de 2024 Hz a 3865 Hz y alternacin de 1,17 mHz a 11,0

mHz los cuales representan los puntos mximos de remocin para la ecuacin del

ajuste cbico, con remociones que oscilan entre 97% y ms del 100% debido a

caractersticas propias del modelo) divididos en 30 posibles combinaciones de las

cuales se toma la recomendada por el programa usado para el anlisis de los datos.

La prediccin de la remocin, recomendada por el diseo de experimentos se

encuentra alrededor del 100% cuando a travs del sistema fluye una intensidad de 2,12

A, que vara entre cero y uno a una frecuencia de pulso de 2384,01 Hz, con una

frecuencia de alternacin de los electrodos de 6,94 mHz (0.00694 Hz) y cuando el agua

del efluente se encuentra con un pH inicial de 5,97. Los valores obtenidos de Cr y DQO

de las nueve muestras se describen en el Anexo 11.


64

Para determinar el consumo elctrico del tratamiento es necesario calcular la Im

(intensidad media) que es la intensidad realmente consumida por el proceso durante el

tratamiento. De tal forma que el valor de la intensidad media para la siguiente cintica

es de 1,06 A, reducindola a la mitad y por tanto bajando el consumo.

En los datos de la Anexo 11 se puede observar que el porcentaje de remocin de Cr

durante el primer minuto supera el 84 % con un consumo inferior a 0,024 kWh/m 3 y se

remueve ms de 2200 mg/L, siendo esta la mayor proporcin de la remocin total del

tratamiento. Pasados 5 minutos de tratamiento la remocin supera los 2400 mg/L con

un consumo inferior a 0,2 kWh/m3 que es un porcentaje superior al 90%. En 10 minutos

la remocin ha superado el 95% lo cual indica que se han removido alrededor de 2480

mg/L del cromo presente en las aguas residuales tratadas con un consumo que apenas

llega a 0,36 kWh/m3 e incluso pasados los 20 minutos de tratamiento el consumo no

supera el kWh/m3 llegando a una remocin superior al 98% Figura 18.

100
90
80
70
Remocin (%)

60
50
40 Cromo
30
DQO
20
10
0
0 5 10 15 20 25
Tiempo (min)

Figura 18. Cintica cromo con PAC


65

Tomando en cuenta que el ajuste matemtico fue diseado con un tiempo constante

de 20 minutos y que para este la remocin calculada es del 100% se puede decir que el

ajuste es una buena aproximacin al proceso de remocin de Cr a pesar de las

pequeas dificultades observadas en el anlisis del ANOVA para el R2 y R2 Ajustado.

Junto con la remocin de Cr se analiz la remocin de DQO y se encontr que esta

tiene una rampa de crecimiento muy alta en el primer minuto aunque no supera la de

Cr, llegando la remocin a ser superior a los 1300 mg/L que es el 58%. Pasados 5

minutos se ha removido ms del 64% y el consumo como se observ en el anlisis de

anteriores de menos de 0,03 kWh/m3, a los 20 minutos la remocin es llega al 77% y a

los 25 minutos al 79% mientras que la de Cr es del 99% con un consumo inferior a 1

kWh/m3 (0,6 kWh/m3).

9.2.2 Modelamiento para la remocin de DQO con PAC. En la ANOVA (Anexo 12) se

particion la variabilidad de la remocin de DQO en piezas separadas para cada uno de

los efectos, y prob la significancia estadstica para cada uno de los mismos, por medio

de lo cual se observ que 9 de estos tienen un valor-P menor que 0,05. Esto indica que

los 9 factores tienen una influencia significativa diferente de cero sobre el

comportamiento del ajuste con un nivel de confianza del 95%.

El estadstico R2 del anexo 12 indica que el ajuste de regresin cubico, as ajustado,

explica 91,39 % de la variacin en la remocin de DQO. El estadstico R2 ajustado, que

es el ms adecuado para comparar ajustes con diferente nmero de variables

independientes, es 78,10 %, mientras que el error estndar estimado de los residuos


66

del ajuste es de 4,60162. De estos estadsticos se puede asumir que el ajuste cuadrtico

es significativo y que expresa los datos prcticos obtenidos para el diseo de

experimento, mientras que el estadstico de Durbin-Watson (DW) nos indica que no

hay auto correlacin serial de los mismos.

Al usar los coeficientes de regresin (Tabla 4) obtenidos se puede construir la ecuacin

del ajuste ajustado que representa de forma significativa los datos obtenidos tal como

se observ a travs del anlisis del ANOVA.

F(A,B,C,D)=k1+k2A+k3B+k4C+k5D+k6A2+k7AB+k8AD+k9B2+k10BC+k11BD+k12C2+k13D2+k14
A2D+k15AB2+k16B2C+k17B2D+k18BC2 (16)

Coeficiente Estimado BC k10=-9,63265


constante k1=75,9369 BD k11=2,62
A: PULSOS k2=0,0330698 CC k12=-3,32746
B: ALTERNA k3=12,8128 DD k13=12,4722
C: pH k4=38,4222 AAD k14=0,00000608
D: INTENSIDAD k5=-62,6307 ABB k15=0,000308123
AA k6=-0,000010795 BBC k16=-0,483
AB k7=-0,00242336 BBD k17=-0,25897
AD k8=- 0,024177 BCC k18=1,18783
BB k9=2,87736
Tabla 4

En la figura 19 se observa el efecto del pH inicial en el proceso de electrocoagulacin

con PAC, en la remocin de DQO a una frecuencia de alternacin superior a 8 mHz;

esto indica que las mayores remociones se logran cuando el pH inicial se aproxima a 5

convirtiendo a este en un factor importante dentro del proceso. Adems se puede

observar que los pulsos tienen un efecto significativo en la remocin en comparacin

con la intensidad y son directamente proporcionales entre ellos ya que al aumentar la


67

intensidad y la frecuencia de pulso se puede lograr un porcentaje mayor de remocin

que tericamente puede llegar a ser superior al 95%.

Al comparar con los artculos consultados se observa que el pH inicial es un factor

importante en el funcionamiento del proceso de electrocoagulacin, para la remocin

de contaminantes tales como DQO y turbiedad que pueden ser removidos a pH bajos

[53] mientras que para la remocin de metales se hace necesario subir los valores de

pH [63, 64] lo que hace fundamental definir este valor de acuerdo a los resultados

obtenidos experimentalmente de acuerdo a las caractersticas del afluente.

Figura 19. Remocin DQO. intensidad vs pulsos (a) pH 5 (b) pH 6 (c) pH 7.

Cuando la frecuencia de alternacin de los electrodos baja de 8 mHz se puede notar

que se genera un cambio importante en la superficie de respuesta, al generarse una

concavidad en la parte central de la misma desplazando los puntos de mxima

remocin de sobre el eje de los pulsos a 4 kHz a los vrtices donde se encuentran los

valores mximos y mnimos de la intensidad, convirtiendo a la intensidad y a los pulsos

en factores altamente significativos en el proceso. Sin embargo, a medida que la

frecuencia de alternacin baja, el porcentaje de remocin se ve afectado

negativamente efecto que trata de ser compensado por el aumento en el pH inicial de


68

tal forma que se pueden logran remociones superiores al 83 % cuando el pH se

encuentra cercano a 7, la intensidad y los pulsos se encuentren ambos cercanas a los

valores mximos (3,6 A y 4 kHz) y mnimos (2,1 A y 2 kHz) tomados como lmites para el

diseo del experimento figura 20.

Figura 20. Remocin DQO. Intensidad vs pulsos (a) pH 5 (b) pH 6 (c) pH 7.

En la figura 21 se observa las superficies de respuesta para la remocin de DQO con

PAC a intensidads cercanas a 2,1 A. A medida que el pH inicial se aproxima a 5 (figura

21 a) el efecto de la alternacin de los electrodos es significativo en el proceso,

mientras que los pulsos son poco significativos aunque son directamente

proporcionales entre ellos llegando a remociones esperadas superiores al 90%. Para pH

cercanos a 6 (figura 21 b) la eficiencia en la remocin decae y se genera una pequea

concavidad a 4 kHz a una frecuencia de alternacin que se encuentra entre 3,5 mHz y 6

mHz, con remociones esperadas superiores al 80% a medida que esta se acerca a las

intersecciones inferior y superior. Cuando el pH se aproxima a 7 se observa una

conveccin a una frecuencia de pulso de 2 kHz cuando la de la alternacin se encuentra

entre 3,5 mHz y 6 mHz, con remociones esperadas superiores al 83%.


69

Figura 21. Remocin DQO a 2,1 A. Alterna vs Pulsos (a) pH 5 (b) pH 6 (c) pH 7.
Cuando la intensidad supera los 2,85 A la forma de la superficie presenta cambios que

se mantienen y se acentan con el aumento de la misma. Cuando el pH inicial se

aproxima a 5 la superficie tiene una concavidad en la parte central haciendo que la

alternacin de los electrodos tenga una influencia muy significativa en el proceso y los

pulsos apenas significativa, donde la mayor remocin se da cuando los pulsos se

encuentran entre 3,5 kHz y 4 kHz, y la alternacin entre 8,5 mHz y 11 mHz (Figura 22).

Aunque el punto de mayor remocin para todos lo pH cuando la intensidad supera los

2,5 A es el mismo a pH 6 (figura 22 b y c) se insina una conveccin para las frecuencias

de pulso inferiores a 3,5 kHz y alternaciones entre 3,5 mHz y 6 mHz que llega a tener un

mximo importante cuando el pH se aproxima a 7 y la intensidad a 3,6 A. Es decir, la

frecuencia de los pulsos toma un valor significativo y a medida que estos se aproximan

a 4 kHz la significancia en el proceso de la alternacin disminuye.


70

Figura 22. Remocin DQO a 2,85 A. Alterna vs Pulsos (a) pH 5 (b) pH 6 (c) pH 7

Resumiendo el pH inicial es un factor de vital importancia en la remocin del DQO con

PAC a travs de todo el rango de estudio. La intensidad aunque tiene una participacin

importante en el proceso solo es significativa cuando interacta con los pulsos,

mientras que la alternacin se ve afectada por los pulsos de tal forma que estos se

complementan durante el proceso convirtindolos en un factor significativo. La

alternacin individualmente no tiene un efecto significativo sobre el proceso pero al

combinarla con el pH y tomarlos es posible notar que tienen un efecto negativo sobre

la remocin del sistema (figura 20). Convirtiendo estos cuatro factores parte de los

nueve factores que tienen una significancia en la remocin tal como se observ en el

anlisis del ANOVA y que se ilustra con el Pareto estandarizado para cada efecto de la

figura 23.

Figura 23. Pareto estandarizado para la remocin de DQO con PAC


71

Al realizar la optimizacin del ajuste matemtico se encontr que los valores arrojados

por el diseo de experimentos para la intensidad, alternacin, pulso y pH inicial se

encuentran dispersos en todo el rango de los datos introducidos al programa, con

remociones que oscilan entre 77% y ms del 94% divididos en 30 posibles

combinaciones de las cuales se toma la recomendada por el diseo de experimentos.

La prediccin de la remocin, recomendada por el diseo de experimentos se

encuentra alrededor del 85,2% cuando a travs del sistema fluye una intensidad de

2,64 A por cada tiempo que se enciende el circuito. El ciclo til de la seal es del 50% y

la intensidad real que fluye es de 1,32A, que vara entre cero y uno a una frecuencia de

pulso de 3878,41 Hz, con una frecuencia de alternacin de los electrodos de 10,97 mHz

y cuando el agua del efluente se encuentra con un pH inicial de 5,36. Los valores

obtenidos en las 9 muestras se describen en la Anexo 13.

90
80
70
60
Remocin (%)

50
cromo
40
DQO
30
20
10
0
0 5 10 15 20 25
Tiempo (min)

Figura 24. Curvas cintica para DQO con PAC

En el anexo 13 se puede observar una remocin de DQO superior a 1300 mg/L (55%) en

tan solo un minuto con un consumo elctrico cercano a 0,029 kWh/m 3 siendo esta la
72

mayor proporcin de la remocin total del tratamiento. Pasados 5 minutos el

tratamiento ha removido ms del 61% aproximadamente 1460 mg/L y una remocin de

Cr del 76% con un consumo de 0,12 kWh/m3, pero a medida que el tiempo pasa el

tiempo la reaccin que provoca la disminucin de la DQO tiende a estabilizarse lo que

se visualiza con la disminucin en la tasa de remocin. A los 10 minutos la tasa de

remocin se estabiliza, mientras que la remocin acumulada es aproximadamente de

1500 mg/L lo que equivale al 63,37% con un consumo menor a 0,3 kWh/m 3 y a los 15

minutos la remocin acumulada es del 66,36% que es aproximadamente 1580 mg/L y la

de Cr es 81,9% con un consumo de 0,43 kWh/m3.

Al comparar la remocin mxima de los parmetros evaluados para esta agua se

observa que la remocin de Cr es superior a la de DQO ya que la primera en su mximo

supera el 85% mientras que la de DQO es del 66,57% (Figura 24) con un consumo

elctrico menor a 1 kWh/m3

Figura 25 Formacin de espuma para el tratamiento con PAC


73

Mientras el ajuste matemtico, que fue diseado con el tiempo base de 20 minutos,

arroj una remocin calculada de 85,2%, la remocin real obtenida en la prctica es del

66,57%. Dichas cifras indican que el ajuste es una representacin aproximada del

proceso ya que se presenta un error cercano al 20% al parecer debido a las dificultades

de ajuste observados en el anlisis del ANOVA en el R2.

En la parte visual se observa una disminucin significativa en la produccin de burbujas

y por tanto disminuye la acumulacin de flculos entre los electrodos que podran

reducir el rea efectiva de los mismos y sus consecuentes efectos sobre el tratamiento

figura 25.

Al comparar las curvas observadas a travs del osciloscopio con la curva de carga de un

condensador de placas paralelas tiene una gran similitud lo que apoya la hiptesis que

este sistema tiene un comportamiento de condensador figura 26.

Figura 26. (a) Carga y descarga de un condensador (b) Celda de electrocoagulacin

Tambin se observa a travs del osciloscopio que cuando la corriente es retirada (figura

27) queda un remanente almacenado en el sistema siendo esta la razn que a pesar de

los pulsos que varan la corriente desde cero hasta un valor mximo el voltaje solo
74

alcanza el valor cero en algunos picos que luego se estabilizan cerca al valor mximo. La

mayor cercana con el valor mximo se logra cuando la frecuencia de oscilacin se

encuentra alrededor de los 4 kHz. Esto es debido a que el agua esta almacenando

energa en forma de un campo elctrico al polarizar las molculas tanto de agua como

de los dems materiales que se encentran al interior de ella, lo cual se fortalece la idea

de que el sistema se comporta como un condensador de placas paralelas.

Figura 27. Carga remanente en las celdas del reactor

9.2.3 Anlisis de resultados con corriente alterna pulsante. El uso experimental de la

electrocoagulacin con corriente alterna pulsante con el objetivo de reducir la

contaminacin evaluada a travs de las variaciones de Cr y DQO en las aguas residuales

de la industria curtiembre arroja los siguientes resultados:

La interrelacin entre el pulso y la corriente elctrica es significativa en el tratamiento

para la reduccin de la carga contaminante de las aguas residuales de la industria

curtiembre evaluadas en remocin de cromo y demanda qumica de oxgeno.


75

El pH inicial es un factor altamente significativo en todo el rango evaluado con el diseo

de experimentos tanto para la remocin de cromo como de la demanda qumica de

oxgeno, comparados con el efecto de los dems factores analizados de forma

individual.

La alternacin de los electrodos no tiene un efecto significativo importante sobre el

tratamiento de electrocoagulacin a frecuencias interiores a 6 mHz, ya que cuando la

frecuencia tiende a ser mayor la interrelacin entre el pH inicial y la alternacin afecta

el proceso disminuyendo la remocin.

Para logar remociones superiores al 80% del cromo y al 65% de DQO en tan solo 20

minutos se necesita menos de 1 kWh de consumo elctrico.

9.3 Anlisis de resultados DC vs PAC

Mientras que en la remocin de cromo usando DC (corriente directa) la intensidad es

un factor altamente significativo, al usar PAC (corriente alterna pulsante) la intensidad

es menos significativa en el tratamiento, sin embargo al analizar la significancia de la

interaccin entre los pulsos y la intensidad se observa que esta es muy significativa lo

que permite pensar que esta interaccin tiende a reemplazar el papel de la intensidad

en el proceso a travs del uso de las propiedades de capacitivas de la semiceldas.

La propiedad capacitiva de las semiceldas de electrocoagulacin permite almacenar

energa en forma de campos elctricos polarizando las molculas presentes en el agua

residual, para lograr un mximo aprovechamiento de esta propiedad en necesario

utilizar frecuencias de pulso altas, que permiten un menor consumo de corriente


76

elctrica debido a que esta solo estar presente durante el ciclo til de la seal, que en

el caso del presente experimento es del 50%.

La alternacin de los electrodos impide la pasivacin de los mismos por la acumulacin

de materiales de baja conductividad entre ellos. A bajas frecuencias de alternacin el

funcionamiento tiende a ser similar a la de DC llegando a ser poco significativa en el

proceso, pero a medida que esta aumenta tiende a acentuarse el efecto capacitivo

afectando la eficiencia en la remocin tanto de cromo como de la demanda qumica de

oxgeno (Figura 12 vs Figura 25).

Cuando se eleva la frecuencia de alternacin de los electrodos la capacidad que tienen

las semiceldas de almacenar energa en forma de campos elctricos genera una

disminucin en la reactancia capacitiva del sistema lo que puede generar corto circuito

y que se denota en la reduccin en la remocin a altas frecuencias de alternacin,

debido a que la intensidad no circula en su totalidad por el agua tratada.

Las frecuencias de pulsos y alternacin reducen la produccin de burbujas con lo cual

se disminuy la obtencin de flculos y por tanto no es afectada el rea efectiva del

electrodo. Al mantener el rea efectiva del electrodo se garantiza un mximo contacto

de los electrodos con el agua residual durante un mayor tiempo.

Es por estas razones que reduccin en el consumo de energa para la remocin de Cr

no afecta significativamente el proceso ya que se logran similares remociones usando

DC o PAC, lo que se evidencia en las cinticas para Cr donde para lograr una remocin

cercana al 99 % con corriente continua (DC) es necesario 2,35 kWh/m 3 mientras que

para lograr una remocin similar con corriente alterna pulsante (PAC) es necesario
77

menos de 1 kWh/m3 llegando una reduccin superior al 50% en el consumo de energa

elctrica.

Mientras que el anlisis de la reduccin en el consumo energtico para la remocin de

DQO muestra una reduccin en la eficiencia de la remocin inferior al 20%, ya que

aplicando DC se logran remociones cercanas al 80% con un consumo de energa

cercano a 2,35 kWh/m3 mientras que con PAC la remocin baja a un valor cercano al

68% pero el consumo es cercano a 1 kWh/m3 lo que indica una reduccin cercana al

50%.

9.3.1 Anlisis del consumo de las cinticas de DQO para PAC vs DC

En la siguiente grafica se compara los consumos de energa versus la cantidad de DQO

removido del agua residual a travs del tiempo de exposicin al proceso de

electrocoagulacin figura 29.

0,3
PAC DQO
0,25
DC
Energa (kWh/kg)

0,2

0,15

0,1

0,05

0
0 5 10 15 20 25
Tiempo de exposicin
Figura 28. Energa (kWh/kg) para DQO PAC vs DC

En la figura 29 se observa que durante los primeros 5 minutos de exposicion al

tratamiento la remocion de DQO es significativa, siendo superior al usar PAC (Corriente

alterna pulsante) que con DC (corriente directa). Pasados los 5 minutos hasta los 10 la
78

pendiente de consumo de energia aumenta rapidamente siendo mas asentuado en el

tratamiento con DC comparado con el de PAC.

Despues de 10 minutos de tratamiento la energia invertida en la remocion no muestra

un cambio significativo, lo que indica que a pesar de siguir aplicando la misma potencia

electrica esta no continua removiendo cantidades importantes de DQO siendo esta

remocion menor a traves del tiempo. Y por tanto tiende a tener una pendiente de

crecimiento lenta despues de 15 minutos.

En la figura 30 se compara las cineticas del DQO para PAC vs DC, analizando el

comportamiento de la energia electrica utilizada para remover el cromo de las

muestras de agua residual. Durante los primeros 5 minutos de tratamiento la energia

tiene una disminucion constante con una baja pendiente siendo esto mas evidente en

la muestra tratada con DC mientras que en la tratada con PAC se observa una mayor

linealidad a traves del tiempo, lo que evidencia una remocion constante durante este

margen de tiempo.

0,2
0,18 PAC CROMO
0,16 DC
Energa (kWh/kg)

0,14
0,12
0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
0
0 5 10 15 20 25
Tiempo de exposicin
Figura 29. Consumo (kWh/kg) para cromo PAC vs DC
79

En el rango entre 5 y 10 minutos se observa un crecimiento constante de la cantidad de

energa necesaria para remover el cromo de las muestras. Donde la muestra tratada

con PAC tiene una menor pendiente de crecimiento evidenciado que es menor la

cantidad de energa requerida para remover el cromo.

Pasados los 10 minutos de tratamiento se observa una tendencia a la estabilizacin de

la energa utilizada durante la remocin, hasta los 15 minutos donde la pendiente de

esta aumenta indicando que la remocin de cromo disminuye lenta y constantemente.

9.3.2 Anlisis del consumo de las cinticas de cromo para PAC vs DC

En la figura 30 se ilustra el comportamiento del consumo de energa elctrica kWh por

kg de cromo removido del agua residual a travs del tiempo de exposicin al proceso

de electrocoagulacin. Durante los primeros 5 minutos se observa un consumo de

energa tiene una pendiente negativa lo cual indica que la remocin de cromo durante

este margen de tiempo es alta en comparacin con los dems. Donde la mayor

remocin de cromo se da en el proceso que hace uso de la corriente alterna pulsante

en comparacin con la corriente directa.

En el margen de 5 a 10 minutos se observa un crecimiento constante en la energa

utilizada para la remocin del cromo de forma constante y con una gran pendiente en

especial en el tratamiento donde se aplica DC, en comparacin con el tratamiento

usando PAC, lo cual genera una mayor separacin entre la energa invertida en cada

proceso haciendo evidente el uso eficiente de la energa al aplicar PAC.


80

0,2
0,18 PAC CROMO
Energa (kWh/kg) 0,16 DC
0,14
0,12
0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
0
0 5 10 15 20 25
Tiempo de exposicin
Figura 30. Consumo (kWh/kg) para cromo PAC vs DC

Entre los 10 y 20 minutos se observa que la energa consumida por el proceso tiende a

mantener una remocin de cromo aunque baja pero constante. Pasados los 20 minutos

de tratamiento el consumo de energa muestra una pendiente positiva lo que indica

que la remocin de la remocin disminuye paulatinamente.

0,3
DQO
PAC
0,25
DC
Energa (kWh/kg)

0,2

0,15

0,1

0,05

0
0 5 10 15 20 25
Tiempo de exposicin
Figura 31. Consumo (kWh/kg) para DQO PAC vs DC

La figura 31 ilustra la comparacin entre PAC y DC a travs de la energa invertida en el

proceso para eliminar la DQO presente en las muestras de agua de la cintica de

cromo. Durante los primeros 5 minutos la remocin de DQO se observa una tendencia
81

lineal con una pendiente negativa que indica que la DQO disminuye progresivamente

dentro de este intervalo de tiempo siendo el de menor energa consumida el

tratamiento con PAC

Durante el intervalo de tiempo existente entre los 5 y 10 minutos de tratamiento se

observa una disminucin muy significativa en la remocin de DQO lo cual se evidencia

en el drstico aumento que tuvo la pendiente tomando un valor positivo ilustrado en el

incremento de la energa invertida para esta remocin.

Pasado 10 minutos de tratamiento se observa fluctuaciones en el sistema que se

asocian con la tendencia a la estabilidad pero que es afectada por la disminucin

paulatina de la remocin de DQO pasados 20 minutos. Siendo PAC la que necesita una

inversin de energa menor para lograr la remocin de DQO.


82

10. CONCLUSIONES

El Tratamiento de electrocoagulacin aporta una reduccin significativa en la

concentracin de materiales contaminantes, evaluados en el experimento a travs de

la remocin de Cromo (Cr) y Demanda Qumica de Oxigeno (DQO).

Se lograron remociones entre el 80 y 99% para Cr y el 67% y 82% para DQO con el uso

de dos tipos de fuente de alimentacin, una de Corriente Directa (DC) y otra de

Corriente Alterna Pulsante (PAC) en 25 minutos de tratamiento.

En el tratamiento de electrocoagulacin con DC se visualiza una alta generacin de

burbujas alrededor de los electrodos, estas desplazan el agua disminuyendo el rea

efectiva de los electrodos durante el tratamiento al acumularse entre cada una de las

semiceldas, para evitar esto se us una corriente elctrica pulsante que aprovecha el

efecto capacitivo de las diferentes semiceldas. La frecuencia de los pulsos debe ser

superior a 2 kHz, idealmente con un ciclo til del 50% mientras que la intensidad debe

ser mayor a 2,1 A.

Para lograr un desgaste homogneo de los electrodos se implement una alternacin

de la intensidad lo que permite intercambiar a travs del tiempo la polarizacin y el

sentido de flujo elctrico en cada semiceldas, esperando que no afectara el

tratamiento, pero debido al efecto capacitivo que se genera entre electrodos se ve

afectada la remocin de tal forma que se recomiendan frecuencias de alternacin

menores a 8 mHz para con ello evitar que la reactancia capacitiva baje a valores

cercanos a cero ohmios generando daos por corto circuito en los equipos y/o la

disminucin en la remocin.
83

Al comparar las grficas obtenidas a travs del osciloscopio con la curva caracterstica

del condensador se visualiza que estas se cuentan con una forma similar lo que indica

que las semiceldas se comportan como condensadores de placas paralelas,

almacenando energa que puede ser usada en el proceso, pero se debe hacer un

control ms preciso que evite los sobre picos que incrementan el consumo

momentneamente.

En cuanto a la remocin de Cr tiene un valor significativamente importante a travs del

proceso de electrocoagulacin tanto con DC como con PAC sin diferencias significativas

entre las dos remociones, las cuales son cercanas al 99%. Siendo la diferencia ms

importante entre ellas una reduccin del consumo elctrico superior al 50% del

tratamiento usando PAC con respecto al que uso DC.

En lo relacionado con la remocin de DQO se encuentra una diferencia cercana al 20%

entre los tratamientos usando PAC y DC lo cual es debido a que para tener una buena

remocin de DQO se necesita un exceso de hidrxidos para que interacten con la

carga contaminante, lo cual se ve reducido con la menor produccin de burbujas

durante el tratamiento con PAC llegando la remocin apenas al 68% mientras que con

DC esta es cercana al 80%, sin embardo es de resaltar que la reduccin en el consumo

elctrico usando PAC es cercana al 50%.

El tratamiento de electrocoagulacin usando corriente alterna pulsante muestra

excelentes resultados en cuanto a la remocin de Cr y DQO como indicadores de

materiales contaminantes presentes en las aguas residuales procedentes de la industria

curtiembre, con una reduccin en el consumo de energa elctrico superior al 50 %.


84

11. RECOMENDACIONES

Evaluar efluentes diferentes al agua residual de proceso de curtido a fin de

establecer la utilidad de este esquema tecnolgico para diversos tipos de agua.

Evaluar el uso de materiales diferentes al hierro como electrodos, adems de la

interaccin entre los mimos, con el fin de encontrar configuraciones ideales que

permitan mejorar el consumo de energa junto con la remocin de los diferentes

elementos contaminantes en aguas de la industria curtiembre y la implementacin

de estos en aguas residuales procedentes de otras industrias.

Evaluar el uso de diferentes sustancias con caractersticas de floculantes para

evitar la electroflotacin con el fin de impedir la reduccin del rea efectiva de los

electrodos logrando una mejora en el consumo de energa y una mayor interaccin

del mismo con las aguas del efluente, as como mejorar la separacin de los lodos y

el agua coagulada.

La implementacin de un prototipo de flujo continuo para evaluar las ventajas de

los parmetros utilizados en la investigacin a mayor escala logrando determinar

mejoras que permitan la implementacin a nivel industrial.

Analizar el desgaste de los electrodos para evaluar si la implementacin de la

corriente pulsante logra que el desgaste de los electrodos sea similar.


85

12. BIBLIOGRAFA

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89

13. ANEXOS

Anexo 1. Diseo y configuracin del reactor


90
91

Anexo 2. Anlisis estandarizado de muestras

Demanda qumica de oxigeno DQO


Solucin digestora
Mezcle en un tubo de ensayo 2,5 ml de muestra, 1,5 ml de Pese 10,216 g de K2Cr2O7 y dilyalos en 500 ml de agua destilada, aada
solucin digestora y 3,5 ml de reactivo {acido sulfrico 167 ml de H2SO4 y 33,3 g de HgSo4, disulvanse, enfrese a temperatura
ambiente y dilyase hasta 1000 ml.
Reactivo de cido sulfrico
Adase Ag2SO4 de calidad reactivo, tcnica en cristales o en polvo a
H2SO4 concentrado, en la proporcin de 5,5 g de Ag2SO4/kg de H2SO4
Tape el tubo de ensayo y mezcle el contenido suavemente,
aproximadamente 545 ml de cido. Para una botella de 2500 ml de acido
si el contenido del tubo se torna de color verde, diluya la
sulfrico concentrado adicionar 25,2294 g de Ag2SO4.
mezcla y repita el paso anterior
En cualquier mtodo de medicin de la DQO debe haber un exceso de
agente oxidante que asegure que toda la materia orgnica se oxide tan
completamente como lo permita las caractersticas del reactivo. Esto
requiere que haya un exceso razonable de agente oxidante en todas las
Llvelo a digestin en el termoreactor durante 2 horas a muestras analizadas. Es necesario desde luego medir el exceso de alguna
150C y djese enfriar forma que permita determinar la cantidad real reducida.
Para todas las determinaciones de DQO debe prepararse una muestra de
control o blanco, la cual se realiza con agua destilada en lugar de muestra
Lleve el contenido del tubo de ensayo a un Erlenmeyer, a analizar y corresponde a la cantidad inicial de dicromato de potasio en la
enjuague el tubo de ensayo para asegurar que el contenido muestra, lo que permite determinar la diferencia entre la cantidad de
de este ha sido desocupado totalmente y tambin llvelo al dicromato en el blanco o muestra de control y la muestra problema.
Erlenmeyer

Adiciona 2 gotas de indicador de ferroina, si la solucin se


torna de color vino tinto debe diluir la muestra y repetir el
procedimiento desde el paso inicial
Solucin titulante de Sulfato ferroso amoniacal
hexahidratado (Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O) FAS,
aproximadamente 0,04 N: Disuelva 15,6856 g de FAS en
Titule el contenido del Erlenmeyer con solucin de sulfato agua desionizada filtrada. Adicinele 20 mL de H2SO4
de amonio ferroso (FAS) 0,0025 N concentrado, grado reactivo lentamente, deje enfriar y
complete en baln volumtrico de 1000 mL. Valore la
solucin diariamente con la solucin de digestin de
K2Cr2O7.
La titulacin se termina cuando la solucin pasa de color
verdoso a color vino tinto
Solucin titulante de Sulfato ferroso amoniacal
hexahidratado (Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O) FAS,
Solucin digestora de dicromato 0,025 N en un rango de 2,0 mg O2/L a 100 aproximadamente 0,1 N: Disuelva 39,2140 g de FAS en
mg O2/L, modo de preparacin: Seque a 150C durante 2 horas, Dicromato agua desionizada filtrada. Adicinele 20 mL de H2SO4
de potasio (K2Cr2O7) con pureza superior al 99,5%. En un vaso de 1000 mL concentrado, grado reactivo lentamente, deje enfriar y
disuelva 1,2283 g del Dicromato de potasio anhidro, en 500 mL de agua complete en baln volumtrico de 1000 mL. Valore la
desionizada filtrada, adicinele muy lentamente 167 mL de cido sulfrico solucin diariamente con la solucin de digestin de
(H2SO4) concentrado y 33,3 g de Sulfato de mercurio (HgSO4) grado reactivo, K2Cr2O7.
espere a que se disuelva y se enfri a temperatura ambiente, complete el
baln volumtrico a 1000 mL. Almacene en botella mbar a temperatura
ambiente.

Solucin digestora de dicromato 0,10 N en un rango de 10 mg O2/L a 450 mg


O2/L, modo de preparacin: Ponga a secar a 150C durante 2 horas,
Dicromato de potasio (K2Cr2O7) con pureza superior al 99,5%. En un vaso de
1000 mL disuelva 4,913g de Dicromato de potasio anhidro, en 500 mL de
agua desionizada filtrada, adicinele muy lentamente 167 mL de acido
sulfrico (H2SO4)concentrado y 33,3 g de sulfato mercrico (HgSO4) grado
reactivo, espere a que se disuelva y se enfre a temperatura ambiente,
complete en baln volumtrico de 1000 mL. Almacene en mbar a
temperatura ambiente. Calculo de DQO
Solucion digestora de dicromato 0,25 N tiene un intervalo de lectura de 10
mg O2/L, modo de preparacion: Seque a 150C durante 2 horas, Dicromato
de potasio (K2Cr2O7) con pureza superior al 99,5%. En un vaso de 1000 mL
disuelva 12,2825 g del Dicromato de potasio anhidro, en 500 mL de agua
desionizada filtrada, adicinele muy lentamente 167 mL de cido sulfrico
(H2SO4) concentrado y 33,3 g de Sulfato de mercurio (HgSO4) grado reactivo,
espere a que se disuelva y se enfri a temperatura ambiente, complete el
baln volumtrico a 1000 mL. Almacene en botella mbar a temperatura
ambiente.
92

Concentracin de cromo por espectrofotmetro de absorcin atmica

Tomar 50 ml de la muetra

Adicione 5 ml de HNO3 concentrado


y 1ml de H2SO4 concentrado Patrn de Cromo: disolver 0,1923 g CrO3 in
agua. Cuando la solucin es completa,
acidlese con 10 mL de HCl conc. y dilyase
Caliente la muestra preparada hasta con 1000 mL de agua; 100 mL = 100 g Cr.
ebullicin

Mantener en ebullicin hasta que se


reduzca a mas o menos 20 ml

Dejar enfriar y completar


nuevamente hasta 50 ml

Mezclar 0,5 ml de H202 al 30% con


cada 50 ml antes de la aspiracin

Ajuste el equipo de acuerdo con el


manual (la lmpara de ctodo hueco
para Cr y la altura del quemador
adecuada).

Ajuste el caudal de aire y la velocidad


de flujo del acetileno y encienda la
llama

Normalizacin: seleccione como mnimo tres


concentraciones de la solucin patrn de Cr
Prepare la curva de calibracin con
diferentes concentraciones de Cr
patrn

Analice las muestras y


enjuague el nebulizador por
aspiracin de agua.
93

Anexo 3. Diseo de experimento para DC

Anexo 4. Diseo de experimentos a corriente DC

MUESTRA I(A) pH Cr (mg/L) DQO (mg/L) (Cr) (DQO)


1 3,71 5,01 187 390 93,87 83,61
2 2,90 6,00 163 550 94,65 76,89
3 2,90 6,00 159 480 94,80 79,83
4 3,70 7,00 37,4 590 98,77 75,21
5 2,10 5,00 725 1510 76,17 36,55
6 1,77 6,00 748 860 75,39 63,87
7 2,90 6,00 163 530 94,65 77,73
8 2,90 7,41 46,7 830 84,68 65,13
9 4,03 6,00 79,5 720 97,40 69,75
10 2,90 4,59 421 660 86,17 72,27
11 2,90 6,00 178 550 94,16 76,89
12 2,90 6,00 257 620 94,57 73,95
13 2,10 7,00 210 710 93,09 70,17
94

Anexo 5. ANOVA

Fuente Suma de Cuadrados Gl Cuadrado Medio Razn-F Valor-P


A:INTENSIDAD 474,408 1 474,408 131,04 0,0000
B:pH 246,106 1 246,106 67,98 0,0001
AA 108,778 1 108,778 30,05 0,0009
AB 46,0037 1 46,0037 12,71 0,0092
BB 2,55901 1 2,55901 0,71 0,4283
Error total 25,3419 7 3,62027
Total (corr.) 900,696 12

R-cuadrada 97,1864 R-cuadrada 95,1767 Error estndar del 1,9027


porciento (ajustada por porciento estadstico
g.l.)
Error 1,15301 Estadstico 2,27507 Autocorrelacin -
absoluto Durbin-Watson (P=0,7153) residual de Lag 1 0,178598
medio

Anexo 6. Cintica para la remocin de cromo

TIEMPO (s) Cr (mg/L) DQO (mg/L) (DQO) (Cr) P(kWh/m3) DQO kWh/kg Cr kWh/kg
0 2695 2380 0 0,00 0 0 0
1 1880 805,3 66,16 30,24 0,094 0,01696508 0,01044372
2 1702,1 787,1 66,93 36,84 0,19 0,0322894 0,02044906
3 1300,2 745,6 68,67 51,76 0,28 0,04778742 0,02982276
4 1111,1 730,8 69,29 58,77 0,38 0,06298348 0,03915178
5 945 724,9 69,54 64,94 0,47 0,07758264 0,04784231
10 425 662,8 72,15 84,23 0,94 0,14739906 0,09208586
15 18 456,3 80,83 99,33 1,41 0,20808643 0,13475009
20 30 456,3 80,83 98,89 1,88 0,25881565 0,17712957
25 21 416,6 82,49 99,22 2,35 0,31339415 0,22136073
95

Anexo 7. ANOVA

Fuente Suma de Cuadrados Gl Cuadrado Medio Razn-F Valor-P


A:INTENSIDAD 456,319 1 456,319 7,89 0,0262
B:pH 28,5345 1 28,5345 0,49 0,5052
AA 238,567 2 238,567 4,12 0,0818
AB 441,353 1 441,353 7,63 0,0280
BB 167,757 1 167,757 2,90 0,1324
Error total 404,98 7 57,8543
Total (corr.) 1691,45 12

R-cuadrada 76,0572 R-cuadrada 58,9553 Error estndar 7,6062


porciento (ajustada por porciento del est
g.l.)
Error 4,14201 Estadstico 1,98709 Autocorrelacin -0,132574
absoluto Durbin-Watson (P=0,4571) residual de Lag 1
medio

Anexo 8. Cintica para la remocin de DQO

TIEMPO (s) Cr (mg/L) DQO (mg/L) (Cr) (DQO) P(kWh/m3) DQO kWh/kg Cr kWh/kg
0 2695 2380 0 0 0 0 0
1 1907 853,12 29,24 64,15 0,094 0,06165077 0,11945854
2 1576 773,76 41,52 67,49 0,19 0,11720955 0,16824546
3 1358 753,92 49,61 68,32 0,28 0,17366919 0,21121915
4 1235 745,63 54,17 68,67 0,38 0,23038439 0,25789954
5 1062 734,08 60,59 69,16 0,47 0,28595963 0,28822209
10 456,9 654,72 83,05 72,49 0,94 0,54561192 0,42059485
15 227,3 545,6 91,57 77,08 1,41 0,76973397 0,57219273
20 170 476,16 93,69 79,99 1,88 0,98887862 0,70646804
25 100 416,64 96,29 82,42 2,35 1,19862549 0,88139825
96

Anexo 9. Diseo de experimentos para corriente alterna pulsante (PAC)

PULSOS ALTERNA Intensidad REMOCION REMOCIO


pH DQO CROMO
(Hz) (mHz) (A) DQO N Cr
3000 1 6 3,6 1001,94 56 57,9016 95,1304
2000 11 6 2,85 1194,27 184,8 49,8202 83,9304
2000 6 7 2,85 665,22 5,1 72,0493 99,5565
3000 1 6 2,1 751,79 30,4 68,4120 97,3565
3000 11 5 2,85 433,69 530,1 81,7775 53,9043
3000 6 6 2,85 1101,63 131,4 53,7127 88,5739
3000 6 7 2,1 626,42 4,34 73,6796 99,6226
3000 6 5 3,6 1127,97 477,6 52,6061 58,4696
4000 6 5 2,85 1079,57 413,4 54,6397 64,0522
3000 6 6 2,85 996,94 62,64 58,1114 94,5053
3000 6 6 2,85 1051,55 113,72 55,8171 90,1113
3000 6 6 2,85 1157,05 129,4 51,3844 88,7478
4000 11 6 2,85 529,96 125 77,7328 89,1304
3000 11 6 2,1 664,86 108,1 72,0645 90,6000
4000 1 6 2,85 828,94 40,1 65,1702 96,5130
3000 6 7 3,6 693,80 2,54 70,8487 99,7791
3000 11 6 3,6 1089,09 180,8 54,2396 84,2783
4000 6 6 2,1 954,45 606 59,8970 47,3043
2000 6 5 2,85 1163,15 410,4 51,1280 64,3130
4000 6 6 3,6 404,73 77,6 82,9945 93,2522
3000 6 5 2,1 983,23 51,8 58,6878 95,4957
3000 1 7 2,85 867,45 9,5 63,5523 99,1739
3000 1 5 2,85 992,71 193,2 58,2895 83,2000
3000 6 6 2,85 1088,77 127,3 54,2530 88,9304
4000 6 7 2,85 684,13 2,66 71,2548 99,7687
2000 6 6 2,1 472,14 95,5 80,1620 91,6957
3000 11 7 2,85 865,42 2,7744 63,6376 99,7587
2000 6 6 3,6 800,01 96,3 66,3860 91,6261
2000 1 6 2,85 886,78 28,1 62,7401 97,5565

R-cuadrada 96,1727 R-cuadrada 82,1393 Error estndar del 2,65801


porciento (ajustada por g.l.) porciento est
Error 0,969034 Estadstico 2,52068 Autocorrelacin -0,2600744
absoluto Durbin-Watson (P=0,9789) residual de Lag 1
medio
97

Anexo 10. ANOVA

Fuente Suma de Cuadrados Gl Cuadrado Medio Razn-F Valor-P


A:PULSOS 83,2529 1 83,2529 11,78 0,0139
B:ALTERNA 14,1147 1 14,1147 2,00 0,2072
C:pH 93,9795 1 93,9795 13,30 0,0107
D:INTENSIDAD 61,8802 1 61,8802 8,76 0,0253
AA 16,0456 1 16,0456 2,27 0,1825
AB 1,77436 1 1,77436 0,25 0,6341
AC 0,0101808 1 0,0101808 0,00 0,9710
AD 96,3971 1 96,3971 13,64 0,0102
BB 9,21623 1 9,21623 1,30 0,2969
BC 40,6445 1 40,6445 5,75 0,0534
BD 0,763614 1 0,763614 0,11 0,7535
CC 17,8394 1 17,8394 2,53 0,1632
CD 62,9357 1 62,9357 8,91 0,0245
DD 0,235889 1 0,235889 0,03 0,8610
AAB 0,263103 1 0,263103 0,04 0,8533
AAC 14,8273 1 14,8273 2,10 0,1976
AAD 155,848 1 155,848 22,06 0,0033
ABB 50,1116 1 50,1116 7,09 0,0374
ACC 41,5316 1 41,5316 5,88 0,0515
BBC 6,11555 1 6,11555 0,87 0,3881
BBD 18,2568 1 18,2568 2,58 0,1591
BCC 2,80549 1 2,80549 0,40 0,5518
Error total 42,39 6 7,06499
Total (corr.) 1107,57 28
98

Anexo 11. Cintica para la remocin de cromo con PAC

TIEMPO DQO (mg/L) Cr (mg/L) (DQO) (Cr) P(kWh/m3 DQO kWh/kg Cr kWh/kg
(min)
0 2380 2695 0 0 0 0 0
)
1 981,539294 423,3 58,76 84,2 0,023725 0,01696508 0,0104437
2 910,477542 374,6 61,74 9
86,1 0,04745 0,0322894 0,0204490
2
3 890,591341 308,4 62,58 0
88,5 0,071175 0,04778742 0,0298227
6
4 873,2556 271,1 63,31 6
89,9 0,0949 0,06298348 0,0391517
6
5 850,985272 215,5 64,24 4
92,0 0,118625 0,07758264 0,0478423
8
10 770,423978 118,6 67,63 0
95,6 0,23725 0,14739906 0,0920858
1
15 669,773184 54 71,86 0
98,0 0,355875 0,20808643 0,1347500
6
20 546,648765 16,17 77,03 0
99,4 0,4745 0,25881565 0,1771295
9
25 487,415237 15,55 79,52 0
99,4 0,593125 0,31339415 0,2213607
7
2
3
R-cuadrada 91,3974 R-cuadrada 78,1026 Error estndar del 4,60162
porciento (ajustada por g.l.) porciento est
Error 2,39809 Estadstico 2,39591 Autocorrelacin -0,21098
absoluto Durbin-Watson (P=0,9366) residual de Lag 1
medio
99

Anexo 12. ANOVA

Fuente Suma de Cuadrados Gl Cuadrado Medio Razn-F Valor-P


A:PULSOS 0,110286 1 0,110286 0,01 0,9438
B:ALTERNA 0,0168178 1 0,0168178 0,00 0,9780
C:pH 626,063 1 626,063 29,57 0,0002
D:INTENSIDAD 19,8586 1 19,8586 0,94 0,3536
AA 276,379 1 276,379 13,05 0,0041
AB 162,339 1 162,339 7,67 0,0183
AD 339,914 1 339,914 16,05 0,0021
BB 114,308 1 114,308 5,40 0,0403
BC 136,922 1 136,922 6,47 0,0273
BD 13,3755 1 13,3755 0,63 0,4436
CC 93,6426 1 93,6426 4,42 0,0593
DD 319,257 1 319,257 15,08 0,0026
AAD 41,5603 1 41,5603 1,96 0,1888
ABB 158,233 1 158,233 7,47 0,0195
BBC 388,211 1 388,211 18,33 0,0013
BBD 47,1552 1 47,1552 2,23 0,1637
BCC 94,0635 1 94,0635 4,44 0,0588
Error total 232,924 11 21,1749
Total (corr.) 2707,61 28
100

Anexo 13. Cintica para la remocin de DQO con PAC

TIEMPO DQO Cr P(kWh/m3 DQO Cr kWh/kg


0 2380 2695 0 0 0 0 0
(min) (mg/L) (mg/L) (DQO) (Cr) ) kWh/kg
1 1067,1707 899,241 55,16 66,6 0,0286 0,0180716 0,0132116
2 985,52696
2 848 58,59 68,5
3 0,0572 0,0340271
6 0,0256903
8
3 940,07216 769,5 60,50 71,4
3 0,0858 0,0494295
9 0,0369644
1
4 935,86856 714,175 60,68 73,5
5 0,1144 0,0657142
6 0,0479093
2
5 917,94472 637,907 61,43 76,3
0 0,143 0,0811357
4 0,0576663
3
10 871,87968 584,815 63,37 78,3
3 0,286 0,1573150
8 0,1124309
3
15 800,67064 486,25 66,36 81,9
0 0,429 0,2253329
3 0,1611205
20 795,53296 471,547 66,57 82,5
6 0,572 0,2994697
9 0,2134068
4
25 768,41776 391,375 67,71 85,4
0 0,715 0,3680389
8 0,2574746
8 3 3

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