ACTUALITI PRIVIND BAZELE FIZICE

ALE NANOMATERILELOR

Masterand : Buruian Ana-Maria

 ACTUALITI PRIVIND BAZELE FIZICE

ALE NANOMATERILELOR

Nanostructurile au o dimensiune intermediar ntre structurile moleculare

(dimensiunea unei molecule este de 10-10 m) i structurile microscopice msurate n
microni (10-7 m) adic de 0,1-100 nm. Ele conin un numr foarte mare de atomi. Privite
ca molecule, nanostructurile sunt prea mari pentru a putea fi modelate cu metodele
mecanicii cuantice. Privite ca materiale, sunt mult prea mici i prezint caracteristici ce
nu sunt observabile la structurile macroscopice . Noiunea de nanostructur combin
concepte diferite: dimensiune mic, raport arie (interfee) i volum mare, densitate
mare, interaciuni electromagnetice puternice.

Materiale nanostructurate caracteristici generale

O posibil definiie a unui material nanostructurat, bazat pe observaiile asupra

unui numr mare de fenomene fizice i mecanice a fost propus de Krishna si
colaboratorii . Aceti autori sugereaz c, n afar de strile materiei solid, lichid i
gazoas, nanofaza poate fi considerat ca o stare distinct a materiei. Pentru valori ale
raportului dintre volumul V al materialului i volumul celulei unitare Vc (blocul
reprezentativ constructiv al materiei) mai mici de 105 sau 106 materialul se comport ca
o nanostructur. Putem spune altfel, pentru valori ale numrului de particule N ale
materialului i numrul de particule din celula unitar Nc mai mici de 105 sau 106 ,
materialul se comport ca o nanostructur. Aici N i V tind ctre infinit, iar raportul N/V
este finit. Faza nanometric poate fi obinut prin transformri din faz solid, lichid
sau gazoas i trebuie studiat ca atare cu ajutorul mecanicii cuantice, ca o faz
distinct a materiei.

Dimensiunea este un factor important i prin urmare raportul dintre arie i volum
crete pentru sistemele de dimensiune mic. Ca rezultat, efectele de suprafa domin
faza nanometric spre deosebire de faza macroscopic a materiei. Experimente
recente efectuate pe ap n domeniul nanometric arat c de la 10 K la 300 K
deplasarea n medie ptratic a hidrogenului nu sufer schimbri majore, n timp ce n
domeniul macrometric n procesul de transformare al gheii n ap, acest parametru
sufer variaii puternice

La dimensiuni mici materialele au proprieti diferite de cele la scar

macroscopic . De exemplu, la scar nanometric materialele au o rezisten mecanic
mai mare dect probele macroscopice ale aceluiai material. Abilitatea unui material de
a se deforma fr s se rup depinde de legturile chimice care in atomii mpreun. n
principiu, legturile chimice sunt aceleai, att n scara nanometric, ct i n scara
macroscopic. Dar probele macroscopice includ multe defecte, caviti, atomi lips, etc.
care limiteaz proprietile mecanice. Densitatea acestor defecte poate fi mult mai mic
la scar nanometric, iar ca rezultat nanomaterialele devin mai rezistente. Cercettorii
au n vedere exploatarea proprietilor superioare ale materiei la scar nanometric i
combinarea unor piese sau structuri nanometrice n construirea unor materiale
nanostructurate, care pot fi considerate ca fiind compuse din blocuri nanometrice.

Prezentm n continuare o serie de exemple tipice de materiale nanostructurate.

Fullerene si nanotuburi de carbon

Fullerenele reprezint una din formele alotropice ale carbonului . n fullerene , a

treia form alotropic, atomii de carbon formeaz ansambluri pentagonale i
hexagonale, a cror dispunere spaial genereaz structuri largi de tip cuc, adesea
de form aproximativ sferic sau tubular. Prima structur de acest tip a fost
descoperit n anul 1985 de ctre Kroto .a. (premiul Nobel n anul 1996). Dup
vaporizarea grafitului cu ajutorul laserului ntr-o incint cu heliu, spectrul de mas
msurat a pus n eviden structuri de tip C60 i C70, extrem de stabile. n fullerena
C60 sunt aranjai 60 de atomi de carbon ntro structur de tip minge de fotbal, cu 20 de
hexagoane i 12 pentagoane (fiecare pentagon nconjurat n totalitate de hexagoane).
Varianta C70 este similar, cu excepia introducerii unei legturi suplimentare a
carbonului n jurul ecuatorului. Prin comparaie cu grafitul i diamantul, este interesant
faptul c fullerenele nu necesit pasivizarea cu hidrogen sau ali atomi pentru a
satisface cerinele legturilor chimice de suprafa.

Astfel, fullerenele sunt prima i singura form stabil a carbonului pur. C60 este
o molecul aproape sferic i prezint axe de simetrie de ordinul 5. Este practic
imposibil s acoperim spaiul cu astfel de molecule. La temperatura ambiant
moleculele de C60 se rearanjeaz sub forma unei structuri cubice cu fee centrate. n
aceast structur pare c moleculele de C60 se rotesc liber, independent unele fa de
altele. La temperaturi mai coborte, spre 250 K, are loc o schimbare de faz, la o
structur cubic simpl. n structura fullerenelor pot fi introdui atomi strini care le
modific proprietile. De exemplu, atomii metalici (K, Rb, Cs) determin obinerea unor
supraconductori cu temperatura Curie (de trecere de la faz normal la cea
supraconductoare) mai mare .

Nanotuburile de carbon sunt cilindri lungi si subiri de carbon, formai din

macromolecule, de fapt o foaie de grafit (reea hexagonala de carbon) rsucit sub
forma unui cilindru. Nanotubul de carbon poate fi considerat o structur cvasi-
unidimensional, deoarece raportul lungime/diametru este foarte mare (diametrul este
de aproximativ civa nanometri, iar lungimea de pna la 50 microni). Nanotubul este de
100 000 de ori mai subire dect firul de par uman, rezistena la ntindere este de 100
de ori mai mare dect a otelului, iar densitatea sa este de 2 ori mai mica dect a
aluminiului. Nanotuburile de carbon sunt rezistente din punct de vedere mecanic, au
conductivitate excelent i sunt, n miniatur, exemple de fire utilizate in fabricarea
compozitelor si a nanocalculatoarelor .

Nanotuburile de carbon sunt utilizate ca fire atomice. Fibrele care includ n

compoziia lor fire moleculare din nanotuburi de carbon au rezisten mai mare,
cntresc de 5 ori mai puin, au conductivitatea de 5 ori mai mare dect a argintului i
transmit cldura mai bine dect diamantul. Aplicabilitatea nanotuburilor de carbon este
larg . Proprietile lor mecanice, incluznd rezistena nalt, rigiditate mare, densitate
redus i structura perfect, fac s fie ideale pentru aplicaii medicale i industriale:
polimeri armai cu nanotuburi de carbon, nanotuburi de carbon umplui cu diferii atomi,
etc. Pe de alta parte, adugarea de nanotuburi ntr-un material tradiional crete
apreciabil proprietile mecanice ale nanocompozitului n comparaie cu acelea ale unui
polimer nearmat. De exemplu, un adaos de 1% nanotuburi de carbon cu perei multipli
ridic rezistena la ntindere a polistirenului cu peste 25% .

Nanotuburile de carbon sunt foarte flexibile i pot suporta deformaii mari datorit
rezistenei mari pe care o au la ntindere, compresiune, rsucire i ncovoiere.
Nanotubul poate suporta unghiuri de ncovoiere de pn la 110, cu deformaii complet
reversibile, astfel nct dup nlturarea sarcinilor exterioare tubul revine la forma
iniial. Pentru un unghi de 120, legturile se rup i deformaiile devin ireversibile.

Fabricarea nanostructurilor

Nanotehnologia este un domeniu revoluionar. La scar nanometric materia i

sistemele pot prezenta caracteristici complet noi care modific simitor fenomenele i
procesele fizice, chimice i biologice analizate. Nanotehnologiile reprezint astfel o
mare provocare tiinific. Cercettorii trebuie s fie n msur s controleze i s
manipuleze materia, s caracterizeze i s neleag maniera de a-i exploata
proprietile pentru a realiza noi structuri utile.

Nanotehnologia reprezint o adevrat revoluie tehnologic deoarece permite,

n principiu, omului s controleze materia la nivel atomic. Posibilitile de aplicare ale
nanomaterialelor sunt foarte numeroase i toate sectoarele industriale pot beneficia de
acestea .

Tehnologia informaiei este primul domeniu care a beneficiat de aplicarea

nanotehnologiei n ce privete fabricarea circuitelor integrate. Prelund modele din
natur, cercettorii au elaborat dou strategii posibile de obinere a materialelor
nanostructurate . Strategia top-down (de la mare la mic) const n reducerea
dimensiunii particulelor mai mari prin mcinare i cernere. Strategia bottom-up (de la
mic la mare) descrie dezvoltarea nanoparticulelor pornind de la atomi i molecule,
trecnd prin fenomenul de cristalizare controlat de tip sol-gel sau prin flacr pirolitic .
Ambele strategii prezint inconvenientul aglutinrii particulelor . Nanoparticulele au o
suprafa mai mare n raport cu volumul i deci o energie de suprafa mai mare.
Netratate, ele au tendina de a se aglomera rapid n microparticule de 0.5 m (500 nm)
n diametru, pierzndu-i din proprieti . Este necesar ca suprafeele nanoparticulelor
s fie inactivate chimic pentru a putea beneficia de proprietile lor deosebite.

Nanotehnologia ofer o multitudine de posibiliti de obinere a nanostructurilor .

Dintre tehnicile cele mai folosite enumerm: i) Auto-asamblarea; ii) Litografia la scar
nanometric; iii) Transferul unui tipar; iv) Imprimarea cu jet de cerneal; v) Conformarea
prin demulare; vi) Tehnici hibride; vii) nscrierea cu ajutorul microscopului cu sond
local. n cele ce urmeaz, vom detalia o parte din aceste metode. Auto-asamblarea
este un procedeu ieftin de construire a unor materiale i ansambluri nanostructurate .
Este esenial s menionm c structurile supramoleculare se autoasambleaz fr
intervenie exterioar.

Aceste materiale sunt formate prin interaciuni interatomice i intermoleculare,

altele dect forele de legtura metalice, ionice, sau covalente, tradiionale. Se deschide
astfel un nou orizont pentru elaborarea nanostructurilor bazate pe asamblarea
constituenilor moleculari. Astfel, dup chimia molecular, fondat pe legturile care se
stabilesc ntre atomi pentru a constitui molecule, se situeaz un alt domeniu, chimia
supramolecular - bazat pe asocierea a dou sau mai multe specii chimice . Litografia
este un proces crucial n producerea circuitelor integrate, uzual denumite cipuri. n
procesul de litografie, un pattern de pe o masc (denumit i reticul), coninnd copia
mama a unui circuit, este proiectat folosind o surs de radiaie pe o structur de siliciu
acoperit cu fotorezist polimeric, cu o demagnificare de cca. 4 ori. ndeprtnd apoi fie
partea expus, fie cea neexpus a stratului polimeric, circuitul integrat poate fi construit
prin procese chimice, depuneri i difuzie sau implantare a dopanilor, pentru a genera
tranzistori sau interconexiuni. Acest intreg proces poate fi repetat de cteva ori pentru a
obine o structur tridimensional a circuitului integrat.

Transferul unui tipar este o tehnic care pornete de la un obiect fabricat prin
litografie convenional sau UV i se realizeaz un mulaj rezultnd o matri. Se aplic
un material elastomeric (adesea polidimetil i laxan PDMS) care dup reticulare
formeaz un mulaj ce poate apoi servi pentru reproducerea n mai multe exemplare a
(nano)structurilor de la care s-a pornit.

Nanocompozite cu matrice organic

Dintotdeauna omul a ncercat s amelioreze proprietile materialelor care l

nconjoar sau pe care le poate fabrica. S-au asociat diverse materiale ntre ele pentru
a mbunti proprietile materialului rezultat. Este i cazul materialelor compozite.
 Materialul compozit reprezint o asociere intim de materiale imiscibile (structuri
heterogene), care confer materialului rezultat proprieti pe care nici unul din
materialele de baz nu le posed individual.

Natura nsi utilizeaz aceast asociere intim de materie cum ar fi de exemplu

structura osoas. Osul este un compozit format din fosfat de calciu, hidroxiapatit i o
protein (colagen). Fibrele de colagen constituie o reea pe care se organizeaz
cristalele de hidroxiapatit. Aceste fibre in la un loc cristalele de hidroxiapatit, dirijnd
orientarea atomilor n cristale i crescnd rezistena mecanic a materiei osoase.
Putem descrie astfel un compozit ca fiind o distribuie organizat sau neorganizat a
uneia sau mai multor materiale sub form de particule sau fibre, denumite faz
dispersat sau ranforsant, ntr-un alt material care servete drept matrice sau liant.

Structura compozitelor dentare

Rinile compozite utilizate n stomatologie sunt sisteme trifazice, constituite din:

i) faz organic (continu); ii) faza anorganic (discontinu); iii) ageni de cuplare
silanici. Umplutura anorganic, dup tratarea cu un agent de cuplare, este uniform
dispersat n faza organic. Aceasta din urm conine monomeri cu dou grupri
funcionale, care prin polimerizare formeaz o reea tridimensional n care este
nglobat umplutura anorganic. Reacia de reticulare este asigurat de radicali liberi
furnizai de sistemul de iniiere. Dup ntrire, compozitul este alctuit dintr-o faz
continu (matricea de polimer reticular), n care se gsete faza discontinu (particule
de umplutur) care sunt legate ntre ele de ageni de cuplare (silani hidrolizabili).

Proprietile rinilor diacrilice compozite , depind n foarte mare msur de faza

anorganic. Natura chimic, caracteristicile fizico-chimice, dimensiunea medie i
distribuia particulelor de umplutur determin performanele in vivo ale compozitelor.
Diferitele tipuri de umplutur i de tehnologii de nglobare a acesteia n matricea
organic, au dus la modificri pregnante ale proprietilor rinilor compozite.
Compozitele clasice cu macroumplutur conineau particule cu dimensiuni de 15- 20
m.

La compozitele actuale s-a ajuns la o dimensiune medie de 20-40 nm. Tendina

de a utiliza umpluturi ct mai fine (nanoumpluturi) pentru creterea rezistenei la
abraziune i mbuntirea efectului fizionomic al restaurrilor a dus la scderea
dimensiunii particulelor pn la sub 100 nm prin folosirea silicei pirolitice . S-au elaborat
noi soluii tehnologice pentru a permite mrirea concentraiei de nanoumplutur din
compozite, pn la un nivel care s asigure proprieti mecanice i optice
satisfctoare. Au fost realizate particule mai mari care s asigure proprieti mecanice
i optice satisfctoare, o mpachetare mai dens, dar care s pstreze structura de
nanoumplutur. Aceste complexe sunt dispersate n faza organic. Complexele conin:
nanoumpluturi prepolimerizate i mcinate, nanoumpluturi prepolimerizate n sfere,
nanoumpluturi condensate.

Structura i compoziia rinilor diacrilice compozite:

I. Faza organic

Faza organic a rinilor compozite este constituit din :

a) monomeri de baz;
b) monomeri de diluie;
c) sistemul de iniiere;
d) diferii aditivi.

a) Monomerii de baz, sunt compui dimetacrilici cu mas molecular mare,

contracie de polimerizare mic i capacitate bun de umectare a esuturilor dure
dentare. Majoritatea compuilor dimetacrilici sunt aromatici. Cel mai cunoscut
este BIS-GAMA sau rina lui Bowen (cel care a sintetizat-o ntre anii 1958-
1962) . Ea este de fapt bisfenol A glicidil metacrilat. BIS-GAMA a fost monomerul
de baz al primelor compozite comercializate, persistnd nc n compoziia
multor compozite moderne, datorit avantajelor pe care le prezint (structur
voluminoas contracie relativ mic la polimerizare). Dezavantajele lui, cum ar
fi vscozitatea crescut ca urmare a formrii legturilor de hidrogen dintre
gruprile OH, masa molecular mare, au dus la elaborarea unor monomeri cu
structur similar: BISEMA, BIS-PMA sau complet diferit ca uretandimetacrilai .
inta o reprezint obinerea unor monomeri ct mai puri care s posede
urmtoarele proprieti : contracie minim la polimerizare, vscozitate i
volatilitate mic, absorbie sczut a apei.
b) Monomeri de diluie sunt compui: monofuncionali (cu o grupare polimerizabil),
difuncionali (cu 2 grupri polimerizabile) sau trifuncionali (cu 3 grupri
polimerizabile). Au mas molecular mic, deci i vscozitate sczut. Ei sunt
introdui n faza organic pentru a dilua monomerii de baz care au vscozitate
crescut. Aceti monomeri particip la reacii de polimerizare, deci la formarea
matricei organice a polimerului.
c) Sistemul de iniiere al reaciei de polimerizare este reprezentat de substane care
pun n libertate radicali liberi. Reacia de polimerizare se poate desfura doar n
prezena unui iniiator. n funcie de mecanismul de iniiere, se deosebesc trei
tipuri de reacii de polimerizare: termopolimerizare, autopolimerizare i
fotopolimerizare. Pentru tehnicile directe de restaurare (cabinet) se iau n
considerare doar autopolimerizarea i fotopolimerizarea. Compozitele moderne
folosesc sistemul de iniiere a polimerizrii prin radiaii luminoase. Dintre acestea,
 iniierea cu radiaie luminoas vizibil prezint avantajul adncimii de penetrare
de maxim 2 mm n startul de material, de 3 ori mai mult dect cele UV. Faza
organic a compozitelor cu iniiere prin radiaie vizibil conine un sistem de
iniiere specific, frecvent 0,2% camforchinon i 0,1%
N,Ndimetillaminoetilmetacrilat . Dicetona absoarbe lumina cu lungimea de und
de 460- 500 nm i trece ntr-o stare excitat, care reacioneaz cu o amin
organic, furniznd radicalii liberi care iniiaz polimerizarea monomerilor.

II. Faza anorganic

Umpluturile anorganice cel mai des utilizate sunt pe baz de: cuar cristalin, silice
coloidal, aluminosilicai i borosilicai de Li, Ba, Zr, Sn, fluorur de bariu, particule
sintetizate din fibr de sticl, triclorur de yterbiu, oxizi. n funcie de tipul compozitului,
ponderea umpluturii variaz n limitele 30-85% greutate i 17-55% volum.

Caracteristicile umpluturii influeneaz decisiv comportamentul compozitului n

mediul oral.Umplutura anorganic se clasific, n funcie de dimensiunea particulelor, n:
i) macroumplutur (clasice); ii) microumplutur 0,01-0,1 m; iii) nanoumplutur 10-100
nm; iv) hibride.

III. Agenii de cuplare silanici

Proprietile fizico-chimice ale rinilor diacrilice compozite, precum i rezistena n

timp la factorii agresivi din cavitatea oral, sunt asigurate doar dac legtura dintre faza
organic i cea anorganic este puternic i stabil n timp.Ca ageni de cuplare se
folosesc frecvent silanii , X-Si(OR)3, mai ales 3-metacriloiloxipropiltrimetoxisilan, care
au grupri reactive. Acest procedeu se numete silanizare.

Structurile tridimensionale sunt realizate pe de o parte din structurile reticulate

obinute n urma reaciei de fotopolimerizare a gruprilor metacrilice existente n
monomerii difucionali, iar pe de alt parte prin stabilizarea reelei cu silani funcionali ce
reacioneaz la un capt cu suprafaa particulelor de umplutur, iar la cellalt capt cu o
grupare funcional de pe catena format n timpul polimerizrii.

Stadiul actual al compozitelor dentare nanostructurate

Majoritatea eforturilor depuse n ultimii ani n cercetare, au vizat sistemele

adezive, compozitele, ceramicele i estetica dentar (tehnicile de albire a dinilor).
Viitorul compozitelor n domeniul medicinii dentare este din ce n ce mai promitor.
Agenii silanici folosii de mult vreme la fabricarea compozitelor sunt optimizai i mult
mai bine controlai pentru a obine o excelent interfa de adeziune . ncrcarea cu
filler a compozitelor, care influeneaz n mod direct proprietile materialului (rezistena
la uzur de exemplu), se bazeaz tot mai mult pe nanoumplutur (nanoparticule).
Nanoparticulele determin apariia unor distane foarte mici ntre componentele
compozitului, crescnd rezistena la uzur a matricii rinice . De asemenea, anumii
nanofileri induc modificri cromatice i de radioopacitate n sisteme. Interesul actual
este de a trece de la tehnicile de fotopolimerizare la cele de polimerizare omogen. n
ciuda interesului pozitiv strnit printre practicieni de metodele de fotopolimerizare,
acestea nu asigur o cert profunzime a polimerizrii sau a gradului de conversie, mai
ales n caviti greu accesibile, astfel c se testeaz noi metode de polimerizare .

Contracia compozitelor este instabil, maximul fiind observat n cursul

polimerizrii. Nivelul contraciei de polimerizare acceptat n prezent este de 3-3,5
procente. n timpul contraciei, restaurrile compozite induc un nivel crescut de solicitare
i asupra peliculei de adeziv dentinar. n cazul unui compozit cu 75 procente de
greutate filler (echivalentul a aproximativ 50 procente volumice) jumtate din restaurare
este rin care sufer fenomenul de contracie. De exemplu, Bisfenol A
glicidildimetacrilat (Bis-GMA) sau monomeri similari se contract cu aproximativ 10-12
procente volumice.

n general, polimerizarea determin aproximativ 65% reacie de conversie a

monomerului, deoarece barierele sterice limiteaz extinderea reaciei acestuia [81-84].
Prin ajustarea dimensiunii fillerului i a combinaiilor ntre monomeri, acest nivel poate fi
controlat. n cursul polimerizrii majoritatea reaciilor apar n aproximativ 5-10 secunde.
Fenomenul de contracie care apare n cursul polimerizrii se produce cu rapiditate spre
sursa de polimerizare . Stresul dezvoltat este brusc i inegal. Dup cteva minute apare
relaxarea materialului, dar eventualele neajunsuri s-au produs deja. Dei noile sisteme
adezive dentinare determin apariia unor straturi hibride mai bune, ele nu sunt
neaprat i mai puternice la nceput i pot fi dislocate de tensiunea precoce ce se
dezvolt n material.

Cercetrile fcute asupra structurii chimice a materialelor au dus la realizarea

unor prototipuri de compozite cu coeficient de contracie sczut sau chiar nul [88-90].
Primele exemple au fost date n 2000 de firma 3MESPE . Prototipurile utilizate foloseau
la debutul polimerizrii reacii ce apreau prin dubla adeziune.

Silanizarea face parte din chimia polimerilor i a compozitelor de circa 70 ani.

Aceste sisteme se bazeaz pe SiO2, ceea ce le face s fie foarte folosite, deoarece
fillerii utilizai n stomatologie sunt pe baz de siliciu. Teoretic, silanul A174 (3
metacriloiloxi-propil-trimetoxi silan) este un bun agent de cuplare. Nanofillerii intr n
compoziia multor compozite comerciale folosite n industrie. Proprietile mecanice ale
compozitelor depind de natura i mrimea fillerului care intr n compoziia materialului.

n general, o cantitate mai mare de filler duce la creterea duritii, elasticitii,

rezistenei la fractur i la uzur. Ne vom opri asupra ultimului aspect. Fora n sine nu
explic relaia dintre filler i rezistena la uzur. Uzura n cazul compozitelor folosite n
stomatologie presupune cteva mecanisme diferite . n mediu oral uzura pe suprafeele
ocluzale este cauzat de particulele abrazive cu dimensiuni de 0,1 m care se gsesc
n alimente i care 9 se presupune c ar fi pe baz de siliciu. Matricea compozit este
supus uzurii dar nu i filerul care este mai dur. Astfel, protejarea matricei este posibil
prin proiectarea unor particule de ncrcare care s fie n contact foarte strns, pentru a
apra matricea de impactul cu particulele abrazive din alimente. Acestea se numete
microprotecie i a fost ndelung studiat pentru compozitele cu microparticule. Este
evident c acest lucru s-a mbuntit pentru compozitele microhibride i mai nou pentru
cele nanohibride. Nanoparticulele nu sunt toate identice. De exemplu, firma 3M ESPE
utilizeaz tehnologia soluiei gel pentru a produce nanosfere numite generic nanomeri.
Acestea pot forma nanoconglomerate (ciorchini sau clusteri).

Interesul strnit de domeniul nanomaterialelor vizeaz posibilitatea de a

manipula structura lor pentru a modifica i mbunti proprietile electrice, chimice,
mecanice i optice. Nanometrul este esena noiunii de mic. Pentru orientare,
dimensiunea unui atom de hidrogen este de 0,1-0,2 nm, iar a unei bacterii de 1000 nm
sau 1m.

Tehnologia rinilor compozite a evoluat continuu ncepnd din 1963, an n care

Bowen le-a introdus pe pia ca sisteme BIS-GAMA ranforsate . Un mare salt n
domeniu s-a fcut prin dezvoltarea rinilor fotopolimerizabile . Evoluia n continuare a
condus la apariia materialelor cu particule de dimensiuni tot mai mici i cu o ncrcare
cu filler din ce n ce mai mare, ceea ce a mbuntit semnificativ domeniile de aplicare
ale rinilor compozite fotopolimerizabile.

Rinile compozite sunt extrem de utilizate n stomatologie (medicin dentar) i

au devenit materiale de elecie pentru reconstituiri estetice, datorit calitilor lor
deosebite cum ar fi: duritate, proprieti estetice excelente, pre avantajos n raport cu
ceramica, adeziune foarte bun la structurile dentare.

n ultimele decenii, cerinele tot mai mari pentru reconstituiri estetice au dus la
dezvoltarea unor noi clase de compozite pentru reconstituiri directe (n cabinet) cu
proprieti fizice, mecanice, estetice i de rezisten n timp, excelente. Cele mai
recente materiale sunt compozitele care conin o matrice tip rin convenional n
care s-au nglobat nanoparticule sau nanoconglomerate (clusteri).

Nanocompozitele se consider c au o rezisten la abraziune crescut, duritate

i proprieti estetice bune datorit finisrii i lustruirii foarte bune.

Rezistena la compresiune, traciune i la rupere a materialelor nanocompozite

este similar sau chiar mai mare comparativ cu alte compozite testate (hibride,
microhibride i microfile) . Aceasta permite utilizarea nanocompozitelor att pentru
reconstituiri n zona posterioar, ct mai ales n zona anterioar.

Clinicienii trebuie s neleag exact conceptul nanometric, care este echivalent

cu 10-3 m, cu alte cuvinte 1m = 1000 nm. n medicina dentar nanofillerul este o
particul anorganic de dimensiuni aproximative de 40 nm = 0,04 m. Aceast
dimensiune totui nu este novatoare n ce privete compozitele dentare, deoarece
compozitele microfile atingeau aceast dimensiune a fillerului nc din anii 70. Ceea ce
este absolut nou, este posibilitatea nanofillerilor de a mbunti ncrcarea cu faz
anorganic. Compozitele microfile conineau 50% procente de greutate de faz
anorganic, pe cnd cele nanofile conin 80 % procente de greutate faz anorganic.

O cretere a coninutului de filler implic o mbuntire a proprietilor

mecanice.Obiectivul nanotehnologiei este de a dezvolta un material dentar de
reconstituire care s poat fi utilizat n orice zon (anterioar sau posterioar) a arcadei
dentare. Acest material trebuie s mbine calitile unui compozit microfil cu cel ale unui
compozit hibrid: prin finisare i lustruire s rezulte o suprafa neted i rezistent n
timp, iar proprieti mecanice s le asigure rezistena la stresParticulele de umplutur
se pot obine prin tehnica mcinrii, dar inconvenientul este c dimensiunea minim
obinut este de 100 nm. Nanotehnologia urmrete s promoveze rini compozite cu
particule de umplutur foarte mici, ce pot fi dispersate n concentraii 10 mari, ceea ce
ar duce la o scdere a contraciei de priz i la o cretere a rezistenei la compresiune,
traciune i fractur a materialului. Pe de alt parte, dimensiunea foarte mic a
particulelor mbuntete proprietile optice ale rinii compozite deoarece diametrul
lor este mai mic dect lungimea de und a luminii vizibile (0,4-0,8 m), ceea ce face ca
ochiul uman s nu perceap particulele.

Nanoclusterii sunt conglomerate de nanoparticule care se comport ca un ntreg,

permind o ncrcare mai mare cu filler i o cretere a rezistenei. Microfillerii clasici
sunt alctuii din silice pirolitic cu dimensiuni medii de 40 nm. Tipic, particulele primare
tind s se agrege. Desfacerea agregatelor formate n agregate mai mici este greu, chiar
imposibil de realizat.

Silicea este preparat printr-un proces de ardere. Structura umpluturilor microfile

rezultate este slab ncrcat cu filler. Muli productori de materiale adaug particule
prepolimerizate pentru a crete ncrcarea cu filler. Tehnica const n adugarea de
silice pirolitic n rin. Amestecul este polimerizat i apoi presat pentru a obine
particule mici. Aceste particule sunt apoi adugate n rina propriu-zis, a crei
contracie de priz va scdea. Chiar i cu aceast tehnic compozitele microfile
prezint o ncrcare cu filler mai mic dect compozitele hibride. Gruprile metacrilat
reziduale leag particulele prepolimerizate la matricea rinii. Eficiena acestei legturi
este influenat de numrul legturilor duble rmase pe suprafaa acestor particule.
 n timpul polimerizrii fillerilor prepolimerizai reacia este dirijat aproape de
ncheiere. Compozitele microfile care conin doar siliciu nu sunt radioopace. De aceea
sunt folosite mai ales n zonele posterioare ale arcadelor dentare.

Compozitele hibride i microhibride conin o mare varietate de particule cu

diverse dimensiuni. Aceasta poate duce la o ncrcare mai mare cu filler, determinnd
creterea duritii materialului . Aceste compozite conin att particule de dimensiuni
nanometrice ntr-o cantitate mai mic, precum i particule de dimensiuni mai mari, care
influeneaz proprietile optime ale compozitului. Dimensiunile aproximative ale
particulelor din compozitele hibride i microhibride se situeaz ntre 0,4 i 1m.

Atunci cnd compozitul hibrid este supus abraziunii, rina dintre particule i din
jurul acestora se pierde, ducnd la exteriorizarea particulelor de umplutur . Acestea
pot fi chiar ndeprtate de pe suprafa, rezultnd cratere (goluri). Denivelrile i golurile
dau suprafeei compozitului aspect rugos, aceasta pierzndu-i transluciditatea.
Compozitele microfile i pstreaz luciul de suprafa obinut dup finisare. Pe msur
ce compozitul se abrazeaz, particulele de umplutur se pierd cu aceeai rapiditate ca
i rina nconjurtoare. Fillerii sub form de nanoclusteri sunt formai din aglomerri de
nanoparticule, astfel c n timpul abraziunii se pierd de pe suprafaa compozitului nu
nanoclusterii, ci particulele primare nanometrice. Aceasta face ca luciul iniial al
suprafeei s se pstreze un timp mai ndelungat fa de compozitele hibride clasice.

Exemple de materiale dentare nanocompozite disponibile

Dorina de a obine un material compozit mai rezistent i mai estetic a

impulsionat firmele productoare s-i intensifice cercetrile n domeniul tehnologiei
nano. Menionm cteva din materialele compozite cunoscute i folosite la noi n ar:

1. TETRIC EvoCeram de la firma Ivoclar Vivadent

2. ESTHET X mbuntit: firma Dentsply De Trey GmbH

3. CERAM X: firma Dentsply De Trey GmbH.

4. GRANDIO: firma Voco (Luxhaven, Germany)

5. PALFIQUE ESTELITE: firma Tokuyama Dental Corp.

6. FILTEK SUPREME Plus universal Restaurativ firma 3M ESPE, U.S.A.

7. AELITE AESTHETIC ENAMEL firma BISCO inc., U.S.A.