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ESTUDIO CINTICO DE LA INVERSIN DE LA

SACAROSA EN MEDIO CIDO

1. OBJETIVOS

Objetivo general

Determinar la cintica de reaccin.

Objetivos especficos

Obtener el valor de la constante cintica.


Hallar analticamente los valores de , y , mediante mtodo integral.

Relacionar la concentracin con la rotacin ptica.

2. INTRODUCCIN.

Para hacer el estudio cintico de la inversin de la sacarosa provocamos la hidrlisis de la misma


aadiendo un medio cido.
Seguimos el proceso de la reaccin mediante polarimetra, ya que la sustancia de estudio presenta
asimetra. De este modo podremos determinar la constante de velocidad, la energa de activacin,
el orden de reaccin, y podr proponerse un mecanismo de reaccin.
La aplicabilidad de este estudio reside en conocer el comportamiento de la sacarosa, as como su
funcionalidad que dependiente de la estructura.

3. FUNDAMENTO TERICO.

3. Cintica Qumica.

La cintica qumica es el campo de la qumica que se ocupa de la rapidez o velocidad de las


reacciones, as como de los mecanismos de las mismas.
Es muy importante resaltar que la cintica qumica es hoy por hoy un estudio puramente emprico
y experimental, pues a pesar de la gran cantidad de conocimientos sobre mecnica cuntica
aplicada a la qumica (qumica cuntica) que se conocen, siguen siendo insuficientes para
predecir ni siquiera por aproximacin la velocidad de una reaccin qumica. Por lo que la
velocidad de cada reaccin se determina experimentalmente.
3.1.1 Velocidad de Reaccin.
Se define la velocidad de una reaccin qumica como la cantidad de sustancia formada (si
tomamos como referencia un producto) o transformada (si tomamos como referencia un reactivo)
por unidad de tiempo.
La velocidad de reaccin no es constante. Al principio, cuando la concentracin de reactivos es
mayor, tambin es mayor la probabilidad de que se den choques entre las molculas de reactivo,
y la velocidad es mayor. A medida que la reaccin avanza, al ir disminuyendo la concentracin de
los reactivos, disminuye la probabilidad de choques y con ella la velocidad de la reaccin.
La medida de la velocidad de reaccin implica la medida de la concentracin de uno de los
reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto es, para medir la velocidad de una reaccin
necesitamos medir, bien la cantidad de reactivo que desaparece por unidad de tiempo, bien la
cantidad de producto que aparece por unidad de tiempo.
La velocidad de reaccin se mide en unidades de concentracin/tiempo, esto es, en (mol/l)/s es
decir mol/(ls).
La velocidad de aparicin del producto es igual a la velocidad de desaparicin del reactivo. De
este modo, para una reaccin qumica hipottica:
aA+bBgG+hH
La velocidad de reaccin se define como:
r = k [A]a[B]b
Donde los corchetes denotan la concentracin de cada una de las especies; "r" denota la velocidad
de reaccin y "k" es la constante de velocidad.

3.1.2 Orden de Reaccin.

V = k [A] Primer orden.

V = k [A] [B] Segundo orden

V = k [A]2 Segundo orden.

V = k [A]2 [B] Segundo orden respecto A y primero respecto a B.

3.1.3 Factores que afecta la velocidad de reaccin

Temperatura
Por norma general la rapidez de reaccin aumenta con la temperatura porque as se incrementa la
energa cintica de las molculas. Con mayor energa cintica, las molculas se mueven ms
rpido y chocan con ms frecuencia y con ms energa. El comportamiento de la constante de
velocidad o coeficiente cintico frente a la temperatura puede ser descrito a travs de la ecuacin
de Arrhenius, que detallaremos ms adelante en el apartado destinado a describir la energa de
activacin.
Para un buen nmero de reacciones qumicas la velocidad se duplica aproximadamente cada diez
grados centgrados.
Estado fsico de los reactivos
Si en una reaccin interactan reactivos en distintas fases, su rea de contacto es menor y su
velocidad tambin es menor. En cambio, si el rea de contacto es mayor, la velocidad tambin es
mayor.

Presencia de un catalizador
Los catalizadores aumentan la rapidez de una reaccin sin transformarla. La forma de accin de
los mismos se basa en modificar el mecanismo de reaccin, empleando pasos elementales con
menor energa de activacin.
Existen catalizadores homogneos, que se encuentran en la misma fase que los reactivos (por
ejemplo, el hierro III en la descomposicin del perxido de hidrgeno) y catalizadores
heterogneos, que se encuentran en distinta fase (por ejemplo la malla de platino en las
reacciones de hidrogenacin).
Los catalizadores tambin pueden retardar reacciones y no slo acelerarlas.

Concentracin de los reactivos


La mayora de las reacciones son ms rpidas cuanto ms concentrados se encuentren los
reactivos. A mayor concentracin, mayor frecuencia de colisin.

3.1.4 Energa de Activacin.

En 1888, el qumico sueco Svante Arrhenius sugiri que las molculas deben poseer una cantidad
mnima de energa para reaccionar. Esa energa proviene de la energa cintica de las molculas
que colisionan. La energa cintica sirve para originar las reacciones pero, si las molculas se
mueven muy lentamente, slo rebotarn al chocar con otras molculas y la reaccin no suceder.

La constante de la velocidad de una reaccin (k) depende tambin de la temperatura ya que la


energa cintica depende de ella. La relacin entre k y la temperatura est dada por la ecuacin de
Arrhenius:
Ea
ln k = ln A -
RT

Donde A es el factor de frecuencia.

3.2. Propiedades pticas de las soluciones de la sacarosa.

El azcar de caa y los productos de su descomposicin pertenecen al gnero de las sustancias


ptimamente activas, es decir sustancias capaces de cambiar la posicin del plano de polarizacin
de la luz polarizada que las atraviesa (una luz en el que las oscilaciones se verifican en un plano
determinado). La actividad ptica est vinculada con la presencia de tomos asimtricos de
carbono en la molcula. Los ismeros pticos se distinguen uno del otro por su estructura como
un objeto asimtrico de su imagen especular. Por sus propiedades fsicas y qumicas tales
molculas son iguales y solo se diferencian El ngulo de desplazamiento del plano de oscilacin
del haz polarizado se denomina ngulo de rotacin del plano de polarizacin, y se denota por a,
el cual es directamente proporcional a la longitud de celda l, y a la concentracin de la sustancia
activa c en g/ml, de donde a es el coeficiente de proporcionalidad, generalmente este corresponde
a la rotacin especfica a la lnea D del sodio a 20C, cuyo longitud de onda es de 589,3 nm.

La influencia de la longitud de onda en la capacidad giratoria (dispersin rotacional) se describe


aproximadamente por la regla de Biot:

La rotacin especfica del plano de polarizacin en la sacarosa es constante y puede servir para
determinacin de la concentracin de azcar.

La sacarosa gira el plano de polarizacin hacia la derecha (a=66,55) y la mezcla de los


productos de la inversin hacia la izquierda (af=-91,9). Por ello a medida del transcurso de la
inversin el ngulo de rotacin del plano de polarizacin disminuye, pasando por cero y luego
pasa a ser negativo llegando hasta un valor constante .
La velocidad de inversin de la sacarosa se establece por la variacin del ngulo de rotacin del
plano de polarizacin de la funcin a estudiar el cual vara en funcin del tiempo. El seguimiento
del ngulo de rotacin se realiza a travs del polarmetro.

3.3 Lectura del ngulo de rotacin por inversin de la sacarosa a partir del polarmetro.

En el laboratorio se dispone de un polarmetro constituido por un prisma de Nicol, las


mediciones en este equipo se basan en el ajuste de la semi-sombra que se observa en el ocular del
equipo.

Cuando est presente una sustancia ptimamente activa, el ngulo de rotacin generado se
identifica al visualizar a travs del lente dos regiones con una iluminacin dbil igual, figura (2b),
en otras posiciones del analizador el campo visual est dividido ntidamente, en cuanto a la
iluminacin en dos regiones, o todo est bien iluminado.

Si la posicin semi sombreada ha sido hallada correctamente entonces el mas mnimo giro del
analizador hacia la derecha figura (2c) o hacia la izquierda figura (2a) altera la uniformidad de
iluminacin hasta poner en contraste agudo la iluminacin de ambas mitades del campo visual.
El polarmetro se calibra introduciendo agua al tubo del polarmetro, cuya posicin debe de ser
cero (0).

El polarmetro dispone de tres botones; el botn azul se oprime para calibrar el polarmetro, y los
otros dos para girar el ngulo de rotacin.

4. METODOLOGA.

4.1. Calibracin del polarmetro.

Primero se debe calibrar el polarmetro con el agua porque como sta no es quiral se supone que
el plano de luz polarizada no debe rotar. Se realiza varias veces y se promedia para obtener el
cero y evitar el error de una sola lectura.

Lo siguiente consiste en realizar las mediciones de sacarosa en agua, cuyos monmeros


constituyentes, por estar en forma glucosdica, no cambian de conformacin en disolucin. Al
igual que la anterior, se realizan tres lecturas para poder hacer un promedio. Esta lectura sirve
para calcular la rotacin especfica inicial, en la que el grupo hidroxilo del carbono asimtrico
ms lejano al carboxilo est involucrado en el ciclo.

Hidrolizacion de la Sacarosa en Medio Acido.

El proceso de inversin del azcar es la descomposicin hidroltica de la sacarosa C12H22O11 en la


glucosa y la fructosa y se acompaa con la variacin de la direccin del ngulo de rotacin del
plano de polarizacin:
Esta reaccin es prcticamente irreversible y por su mecanismo pertenece a las reacciones
bimoleculares. Por consiguiente, su velocidad puede ser calculada por la ecuacin:

La cual sera una reaccin de segundo orden, ahora bien tomemos en cuenta las siguientes
consideraciones:

l. La inversin se verifica en solucin acuosa en donde la concentracin molar de agua es


considerablemente mayor que la concentracin molar de la sacarosa.

2. La disminucin del agua por cuenta de la reaccin es pequea en comparacin con la cantidad
total del agua en el sistema, y su contenido puede tomarse como constante incluso en las
soluciones relativamente concentradas.

Por lo cual la ecuacin (1) se transforma en una expresin de primer orden respecto a la
concentracin de la sacarosa:

Cuya constante de velocidad puede ser calculada por la ecuacin:


donde:

Co: concentracin inicial de la sacarosa.

Cf: Concentracin de sacarosa en un tiempo t, recuerde que Cf es igual a CoCf , de donde Cf es


igual a la concentracin de la sustancia que ha reaccionado durante el periodo de tiempo
transcurrido.

t : es el tiempo que ha transcurrido, desde el inicio de la reaccin, hasta el momento de la


medicin.

La velocidad de reaccin, en ausencia de catalizador es baja, por lo cual la presencia de iones


hidrgeno en la solucin puede acelerar la reaccin.

Mtodo de Guggenheim
Relaciona la rotacin ptica (, 0 y ) con la ecuacin cintica mediante la siguiente expresin:
Ln[(a o - a ) / (a t - a )] = kobs t

-Para conocer t tomaremos medidas de la rotacin ptica de la sacarosa en medio cido con
respecto al tiempo.
-Para conocer 0 tomaremos la medida de la rotacin ptica de la disolucin de sacarosa.
- Para conocer tomaremos la medida de la rotacin ptica de la sacarosa en medio cido una
vez trascurrida la reaccin (tomamos el dato tras 24 horas).

4.2 Tratamiento de datos.

Con los datos obtenidos de vs. tiempo se pueden realizar las grficas respectivas a cada
experimento, obteniendo curvas como la siguiente:
Para facilitar la consecucin de la informacin buscada en la grfica obtenemos su forma
linealizada de la siguiente manera:

Partiendo de la siguiente reaccin

SACAROSA + H + FRUCTOSA + GLUCOSA

Se plantea la ecuacin de velocidad

d [ sacarosa]
u =- = k[ sacarosa ]n [ H + ]m
dt

Se hacen las siguientes consideraciones:

El HCl va a ser un catalizador especfico y por tanto no se consumir en la reaccin.


Se supone pseudo-orden 1.

Considerando estas circunstancias, llegamos a lo siguiente:

d [sacarosa ]
u =- = kobs [ sacarosa ]
dt

Si ahora se aplica el mtodo de Guggenheim, que relaciona la rotacin ptica con la ecuacin
cintica, llegamos a:

ln[(a o - a ) / (a t - a )] = kobs t

Esta es la ecuacin de una recta donde el logaritmo representa la coordenada Y y el tiempo la


coordenada X.

Si ahora se representan los datos experimentales obtenidos para cada caso, obtenemos grficas
como la que se muestra a continuacin:
De las pendientes de estas rectas se consiguen los valores de kobs para cada una de las
experiencias variando la concentracin del cido clorhdrico.

Lo que interesa es conocer a qu velocidad se degrada la sacarosa en medio cido, lo que se


traduce en su constante real de velocidad. Y se sabe que:

kobs = k [ H + ]m

Aplicando logaritmos:

ln kobs = ln k + m ln[ H + ]

Si se hace la representacin, se llega a:

Con esta regresin se puede concluir que el valor de la ordenada en el origen corresponde a Lnk,
de donde se calcula k y que la pendiente corresponde al orden de reaccin del cido es m.

Clculo de la energa de activacin

En un estudio cintico es importante calcular la energa de activacin para la reaccin de estudio


as que, repitiendo el experimento para una disolucin HCl a T 2 C, se obtiene un nuevo valor de
kobs que se puede relacionar a travs de la ecuacin de Arrehnius con la k obs determinada a T1 C y
as calcular la Ea.
Para dos temperaturas diferentes la ecuacin de Arrhenius toma la siguiente forma:

k Ea 1 1
ln obs1 = - -
kobs 2 R T1 T2

5. MATERIALES Y REACTIVOS.

Materiales: Reactivos:
Matraz Erlenmeyer Solucin de Sacarosa 20% (w/w)
Pipeta Solucin de HCl 4N, 2N, 6N
Balanza analtica 0.0001g
Vaso de precipitado
Cronmetro
Polarmetro mecnico de Sodio 0.05
Pizeta
6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

6.1. Preparacin de las soluciones.

6.1.1. Preparacin del cido clorhdrico 4N

Se realiz el clculo del volumen necesario del concentrado para la preparacin de


la disolucin.
Se prepar 25ml de sol de sacarosa al 20%
Se prepar la solucin de 4N posteriormente se procedi al aforado de la solucin
agregando agua destilada hasta llegar a 25ml.

6.1.2 preparacin de la solucin de sacarosa 20% peso

Se realiz el clculo de la cantidad necesaria de azcar para preparar 25ml de una


solucin al 20%en peso.
Con la ayuda de una balanza semi-analitica se procedi a realizar el pesado de 5 gr
de sacarosa, la cual se la diluyo en 25 ml de agua destilada en un matraz
Erlenmeyer.

6.2. Medicin de la rotacin ptica para determinar alfa.

Realizamos una prueba en el polarmetro para familiarizarnos con la lectura de la


escala.
Lavamos el tubo del polarmetro con la solucin de sacarosa en medio cido, para
ambientar el mismo.
Llenamos el tubo del polarmetro (evitando la formacin de burbujas de aire en el
interior del mismo); secamos y tapamos el tubo.
Introducimos el tubo en el polarmetro.
Tomamos los datos de rotacin ptica por un periodo de 2 a 3 horas.
Graficamos y linealizamos los datos medidos en funcin del tiempo.

6.3. Determinacin de gama.

Se trabaj con soluciones de cido clorhdrico a diferentes concentraciones (4N y


6N)
Se hizo reaccionar con los 25 mL de la solucin de sacarosa al 20 % en el matraz
Erlenmeyer.
Se introdujo la solucin reaccionante dentro del tubo polarimtrico.
Se realizaron las lecturas de la rotacin ptica para registrar el avance de la
reaccin, durante 2 horas y 30 minutos.
Al da siguiente se midi la rotacin ptica para lo cual asumimos que es el valor en
el tiempo infinito.
7.- CALCULOS Y RESULTADOS.

7.1. Preparacin de soluciones.-

Datos del acido clorhdrico concentrado


soln concentrado = 1,19 g/ml
% en peso HCl concentrado = 38
Conc. HCl = 12.39 N
Para preparar 25 ml de cido clorhdrico 4 N.

ml4 eq
1 mol
1000 ml
36.5 g HCl
1 eq
100 gsoln
1 mol
1 ml
38 gHCl
25 =8.07 ml HCl
1.19 gsoln

Preparacin de 25 ml de una solucin de sacarosa al 20 % peso.

ml1.106 g soln
20 g sacarosa
1 ml
25 =5.53 g sacarosa
100 g soln

Se pes 5.53 gramos de sacarosa y se aforo a 25 mL en un matraz aforado de ese volumen.

7.2. Clculo de gama

Clculo de K4N para la concentracin de 4N de HCl.

t Alfa vs tiempo
horas min seg t[min] Alfa
0 2 38 2.38 13.00
0 3 51 3.51 13.02
0 5 52 5.52 12.86
0 8 10 8.10 11.26
0 12 55 12.55 11.03
0 16 47 16.47 9.4
0 21 24 21.24 8.9
0 25 27 25.27 8.7
0 29 54 29.54 7.8
0 33 02 33.02 6.45
0 33 36 33.36 5.98
0 39 24 39.24 5.26
0 42 49 42.49 4.48
0 46 14 46.14 4.50
0 48 50 48.50 4.10
0 52 50 52.50 3.60
0 56 27 56.27 3.25
1 00 01 60.01 2.80
1 3 28 63.28 2.30
1 5 05 65.05 2.10
1 10 30 70.30 1.95
1 13 45 73.45 1.45
1 17 15 77.15 1.25
1 20 10 80.10 0.89
1 25 30 85.30 0.40
1 29 20 89.20 0.20
1 38 30 98.30 359.80
1 44 05 104.05 359.65
1 48 44 108.44 359.15
1 58 15 118.15 358.85
2 2 48 122.48 358.49
2 7 15 127.15 358.30
2 19 50 139.50 358.05

=
t[min] alfa a - a
ln o
at - a
2.38 13.00 0
3.51 12.92 0.005365
5.52 12.86 0.009408
8.10 11.26 0.1237
12.55 11.03 0.1413
16.47 9.4 0.2754
21.24 8.9 0.3205
25.27 8.7 0.3391
- Para calcular K: 29.54 7.8 0.4227
33.02 6.45 0.5764
o=13.00 33.36 5.98 0.6340 f= -1.95
f= -3.55 39.24 5.26 0.7292
- Para CA: 42.49 4.48 0.8437
46.14 4.50 0.8406
48.50 4.10 0.9045
52.50 3.60 0.9909
y= 56.27 3.25 1.0560
60.01 2.80 1.1465
R = 0.781
63.28 2.30 1.2577
K= 65.05 2.10 1.3059
70.30 1.95 1.3437
73.45 1.45 1.4809
77.15 1.25 1.5415
80.10 0.89 1.6609
85.30 0.40 1.8502
89.20 0.20 1.9392
98.30 -0.2 2.1450
104.05 -0.35 2.2347
108.44 -0.85 2.6094
118.15 -1.15 2.9278
122.48 -1.51 3.5256
127.15 -1.70 4.0910
139.50 -1.95 0 o error
6

f(x) = 0.03x - 0.23


3 R = 0.79 Linear ()

0
0 20 40 60 80 100 120 140 160
tiempo [min]

Clculo de K6N para la concentracin de 6N de HCl.

Tiempo Alfa vs tiempo


horas minutos segundos t [min]
30,44 3,65
0 30 44
33,3 2,2
0 33 3
37,46 1,8
0 37 46
42,25 -5,2
0 42 25
50,18 -0,2
0 50 18
53,1 -0,5
0 53 1
58,54 -1,4
0 58 54
61,24 -1,1
1 1 24
65,35 -1,7
1 5 35
69,2 -2,2
1 9 2
73,58 -2,25
1 13 58
78,55 -2,5
1 28 55
84,25 -2,8
1 24 25
88,59 -2,9
1 28 59
93,2 -2,7
1 33 2
95,2 -3,2
1 35 2
101,5 -3,3
1 41 5
106,4 -3,45
1 46 4

Usando la ecuacin de Guggenheim

a - a
ln o
t [min] at - a
0
30,44
0,22
33,3
0,301
37,46
0,781
50,18
0,878
53,1
1,24
58,54
1,105
61,24
1,4
65,35
1,73
69,2
1,777
73,58
2,011
78,55
2,39
84,25
2,55
88,59
2,247
93,2
3,346
95,2
3,85
101,5
4

3.5

2.5
Linear ()
f(x) = 0.02x - 0.27
R = 0.94
2

1.5

0.5

0
0.00 20.00 40.00 60.00 80.00 100.00 120.00 140.00 160.00
tiempo [min]

y=

R = 0.93
De la grfica podemos obtener el valor de k:

K6 N =

Una vez obtenidos los valores de K a las diferentes concentraciones del catalizador,
tenemos la siguiente tabla:

[H+] K
4N
6N

g
H+
K '' = K '

Aplicamos logaritmos:

ln K '' = ln K '+ g ln
H+

Ln [H] Ln K''

Ln K'' vs Ln [H]
0
-0.5 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2
-1
-1.5 Linear ()
-2
Ln K''

-2.5
-3
-3.5
-4 f(x) = 0.51x - 4.63
-4.5 R = 0.37
-5
Ln [H]

y=

R=

Por lo tanto de la anterior ecuacin podemos decir que


=

8.- OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES.-

8.1. Observaciones.-

Durante la prctica se pudo observar que la rotacin ptica de nuestros reactivos va


cambiando rpidamente al principio pero que a medida q la reaccin avanza la
variacin de la rotacin ptica es lenta comparado con el comienzo.

Tambin se pudo observar que a mayor concentracin del catalizador cido es


mayor la velocidad de reaccin, esto se pudo corroborar ya que se tradujo en una
rpida variacin de la rotacin ptica medida cada cierto tiempo.

8.2. Conclusiones.-

El valor de la constante cintica se determino empleando la siguiente ecuacin de


Guggenheim:
1 o f
K= ln
t (
f )
Con el cual se hallo el valor de 0,0259[min-1].

El valor de =1 debido a que la mejor regresin es lineal por lo tanto es de


primer orden, ya que presenta un factor de correlacin R=0.8872, el acido es un
catalizador el cual influye en la velocidad de reaccin, al realizar la experiencia
empleando distintas concentraciones de catalizador obtuvimos un =0.5128, el
agua se encuentra en gran cantidad por eso la concentracin es considerada
constante =0.

La relacin usada para la rotacin ptica y la concentracin fue la siguiente:

1 o f
K= ln
t (
f )
- Para CA:
C
C A =C Ao ktAo
e

Para la primera parte de la prctica, para determinar el valor de que es el orden de


reaccin con respecto a la concentracin de sacarosa, se us el mtodo integral con
lo cual linealizando los datos se obtuvo una correlacin de 0.8872 lo cual no es muy
preciso ya que analizando los datos:

Se puede observar que hay un gran salto para el tiempo de 40 minutos esto se puede deber a
que las lecturas en el polarmetro fueron realizadas por diferentes personas que de acuerdo
a su observacin o a que no saban cmo leer en el polarmetro repetan el mismo dato una
y otra vez, como se puede observar en la grfica.

El valor encontrado de la constante es de 0.0259 min -1, el valor calculado por el


departamento de fsica de la facultad de qumica, en la universidad de A. Corua es
de 0.02 min-1 por lo q el error experimental de la medida es de:
0.02590.02
%E= 100=29.5
0.02
Este valor es demasiado grande, pero es entendible debido a la gran dispersin en
los datos ledos en el polarmetro.