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DIFUSIN MOLECULAR
F
concentracin
(1)
FLUJO NETO ESTADO ESTACIONARIO
A
NA + NB = N..(2)
El movimiento de A est formado por dos partes: la resultante del movimiento total Ny a la
fraccin xA de N, que es A y la resultante de la difusin JA:
NA = NXB + JA (3)
C C
NA = ( NA + NB ) CA DAB zA ..(4)
I
Para B
C CB
NB = ( NA + NB ) CB DBA .(5)
z
sumando se tiene
CA CB
DAB = DBA (6)
I
z z
A
DIFUSIN MOLECULAR EN ESTADO ESTACIONARIO EN FLUIDOS SIN MOVIMIENTO Y EN
FLUJO LAMINAR
1 NA CCA2 ( NA +NB ) z
Ln N ( )
..(8)
NA +NB A CC A1 NA +NB cDAB
F
NA C
A2
NA DAB C (NA+NB ) C
NA = Ln NA CA1 .(9)
NA +NB z
(NA+NB ) C
A
de manera ms adecuada para su uso con gases. Entonces
CA
PA
= = yA (10)
C Pt
DONDE
PA = presin parcial del componente A
I
Pt = presin total
yA = concentracin en fraccin molar
n P
C= = RTt .(11)
V
ADEMAS
de tal forma que la ecuacin (9) se convierte en
I
NA
[ ]P P
NA DAB Pt NA +NB t A2
NA = N Ln NA (12)
A +NB RTz [
]P P
NA +NB t A1
NA
[ ]P yA2
NA DAB Pt NA +NB t
NA = Ln NA ..(13)
NA +NB RTz [ ]P yA1
NA +NB t
A
Para utilizar estas ecuaciones, debe conocerse la relacin entre NA y NB. sta
generalmente se fija por otros motivos. Por ejemplo, si se va a fraccionar metano
sobre un catalizador,
CH - C + 2H2
en circunstancias tales que el CH, (A) se difunda hacia la superficie de fraccionamiento
y el Hz (B) se difunda al seno del fluido, entonces la estequiometria de la
reaccin fija la relacin.
DIFUSIVIDAD DE GASES
La difusividad, o coeficiente de difusin, D, es una propiedad del sistema que depende de la
temperatura, presin y de la naturaleza de los compo nentes. Una teora cintica avanzada predice
que en mezclas binarias ser pequeo el efecto debido a la composicin. Sus dimensiones pueden
establecerse a partir de su definicin, ecuacin (1), y stas son longitud 2/tiempo.
F
Las expresiones para calcular D cuando no se cuenta con datos experimentales, estn basadas
en la teora cintica de los gases. Se recomienda la modificacin de Wilke-Lee del mtodo de
Hirschfelder-Bird-Spotz para mezclas de gases no polares o de un gas polar con un no polar
3
1 1 1 1
104 (1.084 0.249M + M )T 2 M + M
A B A B
A
DAB =
KT
Pt (rAB )2 f( )
AB
DONDE
DAB = difusividad, m2/s
T = temperatura absoluta, K
I
I
Los valores de r y e, como los listados en la tabla 2.2, pueden calcularse a partir de otras
propiedades de los gases, como la viscosidad. Si es necesario,pueden calcularse empricamente
para cada componente
A
en donde v = volumen mola1 del lquido en el punto de ebullicibn normal,
m3/kmol (calculado de la tabla 2.3), y Tb = punto de ebullicin normal, K.
Al utilizar la tabla 2.3, se suman las diferentes contribuciones de los tomos componentes.
F
A
I
I
A
ING. EDGAR RAFAEL ACOSTA LPEZ 2017-I
INGENIERA DE ALIMENTOS II
La difusividad de una mezcla binaria de gases en la regin de gases diluidos, esto es, a
presiones bajas cercanas a la atmosfrica, se puede predecir mediante la teora cintica de los
gases. Se supone que el gas consta de partculas esfricas rgidas completamente elsticas en
sus colisiones con otras molculas, lo que implica conservacin del momento lineal. En un
tratamiento simplificado, se supone que no hay fuerzas de atraccin o de repulsin entre las
molculas. La deduccin utiliza la trayectoria libre media , que es la distancia promedio que
una molcula recorre entre dos colisiones. La ecuacin final es :
F
= ()
Donde:
A
aproximadamente correcta, pues predice en forma acertada que es proporcional a
1/presin, e incluye de manera aproximada, la prediccin del efecto de la temperatura.
I
el caso de un par de molculas no polares, la funcin de LENNARD-JONES es una aproximacin
bastante razonable.
La relacin final para predecir la difusividad de un par de gases con molculas de A y B es:
.
= ( + ) ()
,
Donde:
2
I
A
,
La integral de colisin es una relacin que proporciona la desviacin e un gas con interaccin al
compralo con un gas de esferas rgidas de comportamiento elstico.
Esta ecuacin es bastante complicada y con mucha frecuencia no se dispone de las constantes
y tampoco es fcil de estimarlas; por eso que se usa con ms frecuencia el mtodo
F
semiemprico de FULLER y sus colaboradores. Esta ecuacin es:
A
Donde:
Este mtodo se puede aplicar a mezclas de gases no polares o una combinacin polar no polar.
Su precisin no es tan buena.
I
DIFUSIN MOLECULAR EN LQUIDOS
Las dimensiones para la difusividad en lquidos son las mismas que para la difusividad de gases;
longitud 2/tiempo. Sin embargo, diferencia del caso de los gases, la difusividad vara
apreciablemente con la concentracin. En la tabla 2.4 se listan unos cuantos datos tpicos; se
pueden encontrar listados ms completos
I
A
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INGENIERA DE ALIMENTOS II
Como no existe una teora vlida completa sobre la estructura de los lquidos, en ausencia de
datos, no pueden hacerse clculos exactos de la difusividad, los cuales s eran posibles respecto
a los gases.
Para soluciones diluidas de no electrolitos, se recomienda la correlacin emprica de Wilke y
Chang.
0
(117.3 1018 )( )0.5
=
0
F
A
I
El valor de VA puede ser el valor verdadero o si es necesario, calculado a partir de los datos de la
tabla 2.3, excepto si el agua es el soluto que se difunde, como sealo antes. El factor de asociacin
para un disolvente puede calcularse slo cuando se han medido experimentalmente las
difusividades en ese disolvente. Si se tiene duda acerca de cierto valor de (p, para calcular D se
puede utilizar la correlacin emprica de Scheibel
Existe tambin cierta duda de que la ecuaci6n dada sirva para manejar disolventes de viscosidad
I
muy elevada, digamos 0.1 kg/m - s (100 cp) o ms.
0
= ( ) (
0
) (1 + )
A
Donde
Correlacin de Wilke:
La difusividad de los lquidos puede variar bastante con la concentracin; cuando no se indica sta
hay que suponer que la difusividad est dada para disoluciones diluidas del soluto A en el
disolvente B.
La velocidad de difusin molecular en lquidos es mucho menor que en gases. Las molculas de
un lquido estn muy cercanas entre s en comparacin con las de un gas; la densidad y la
resistencia a la difusin de un lquido son mucho mayores, por tanto, las molculas de A que se
F
difunden chocarn con las molculas de B con ms frecuencia y se difundirn con mayor lentitud
que en los gases. Debido a esta proximidad de las molculas la fuerza de atraccin entre ellas
tiene un efecto importante sobre la difusin. En general, el coeficiente de difusin de un gas es de
un orden de magnitud de unas 10 veces mayor que un lquido.
A falta de datos experimentales, se puede aplicar la correlacin de Wilke, modificada
recientemente por Wilke y Pin Chang. Esta ecuacin es aplicable para no electrolitos en solucin
diluida.
A
( )/
= , [ /]
,
:
:
I
:
:
:
: (2,6 , 1,9 , 1,5 ,
1 )
I
La ecuacin de Wilke Chang provee estimaciones que generalmente estn dentro del 10 al 20 %
de los valores experimentales.
La ecuacin (2.29) da valores de DAB cuando A est presente en bajas concentracio nes. Para la
mayora de las soluciones DAB vara con la concentracin y no existen ecuaciones que predigan
esta variacin satisfactoriamente. Sin embargo, nos permite predecir la variacin con la
temperatura el notar que para los mismos componentes
A
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INGENIERA DE ALIMENTOS II
I
solucin acuosa.
Esta ecuacin no es vlida para solutos de volmenes molares pequeos. Se han intentado
obtener otras deducciones tericas, pero las frmulas obtenidas no predicen difusividades con
precisin razonable. Debido a esto, se han desarrollado diversas expresiones semitericas.
,
=
/
A
Donde:
: 2 /
: .
: 3 /
La ecuacin es bastante exacta para molculas muy grandes de solutos esferoidales y sin
hidratacin .Esta ecuacin no es vlida para solutos de volumen molar pequeo.
= . ( )
F
.
Donde:
. .
ADICIONALES:
I
ECUACIN DE HIRSCHFELDER
1 1 0.5
1.85810 7 1.5 ( + )
= 2
I
DONDE:
2
Difusividad se expresa en
T en kelvin.
MA y MB son los pesos moleculares de A y B
P es la precion absolutas en atmosfera
es el diametro de colicion de lennard jones en angstroms
es la integral de colision, funcion de la temperatura
A
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INGENIERA DE ALIMENTOS II
A
Expresa la misma dependencia de la difusividad de la materia T y P que la teoria cintica
elemental.
Para el clculo de es necesario modelar las fuerzas de atraccin y repulsin que se
establecen entre las molculas.
Existen algunos datos experimentales para para sustancias puras
(tabla A.2) a partir de los cuales se pueden obtener.
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F
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I
I
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ECUACION DE FULLER
1 1
1107 1.75 +
=
1 1 2
[ ( ) 3+ ( ) 3]
F
Sirve: para mezclas de gases no polares y mezclas polar no polar.
T en kelvin.
P en atm.
La sumatoria es el volumen de difusin.
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INGENIERA DE ALIMENTOS II
F
A
I
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INGENIERA DE ALIMENTOS II
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BIBLIOGRAFIA:
1.- Hirschfelder.J.O Curtis, C,F. y Bird, R.B Molecular Theory of gases and liquids Nueva York. John Wiley
and Sons. Inc. 1954.
2.- Himmelblau, D.M. Difusividad of disolved Gases and Liquids. The University of Texas, Austin, 1964.
527-549
A
4. . Disponible en https://es.slideshare.net/luis954120243/tw-modelos-matematicos
INTEGRANTES:
CONTRERAS PACHECO SOLEDAD
INGA IBARRA URSULA IRENE
LAVADO HUARCAYA YULI
QUISPE HUACHACA GABRIELA
I
VALENZUELA VIVANCO CARMEN BEATRIZ
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ING. EDGAR RAFAEL ACOSTA LPEZ 2017-I